FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA ESCUELA DE QUIMICA, QUIMICA GENERAL II, INGENIERIA CICLO I / 2013.

Discusin:Termoqumica y Cintica Termoqumica Investigar los trminos siguientes: Energa, Tipos de energa, Calor, Entalpa de reaccin, Tipos de entalpa, Procesos exotrmicos, Procesos endotrmicos, Propiedades de la entalpa, Funciones de estado, Variables de estado.

I) Las siguientes ecuaciones representan reacciones termoqumicas: Clasifquelas como reacciones exotrmicas o reacciones endotrmicas. a) b) c) d) e) f) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) , H = 802KJ H2(g) + Br(g) 2HBr(l) + 19.5KJ NaCl(s) + H2O(l) Na+(ac) + Cl (ac) , H = 4KJ CaC2(s) + 2H2O(l) - 127 KJ Ca(OH)2(ac) + C2H2(g) CO2(g) + 283 kj CO(g) O2Cg) CO2Cg) + 2H2O(g) CH4(g) + 2O2(g) - 490.4kj

II) Para el punto anterior escriba: o Las ecuaciones a y c en trminos de calor o Las ecuaciones b y d en trminos de entalpa o Clasifique las reacciones como calores de formacin, disolucin, combustin y descomposicin. Tomando como base las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a continuacin, calcular la entalpa de formacin del cido nitroso en disolucin acuosa segn la siguiente reaccin: 1/2N2 + 1/2H2 + O2(g) HNO2(ac), H = ? Considerando la siguiente informacin: a. b. c. d. e. NH4NO2(s) N2(g) + H2(g) + O2(g) 2H2O(l) , H = -300.12 Kj H = -284.24 Kj H = -170.54 Kj H = -38.04 Kj H = 19.85 Kj

H2O (l)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(ac) NH3(ac) + HNO2(ac) NH4NO2(ac) NH4NO2(s) + H2O NH4NO2(ac)

 Las entalpas de formacin de los compuestos: FeS 2 y Fe2O3, ambos slidos; y del SO2 gas son respectivamente: -35.50, -198.50, y -70.90 Kcal/mol. Calcular la entalpia de reaccin para la tostacin de la pirita que transcurre segn la ecuacin: 4FeS2(s) + 11 O2(g) 8SO2(g) + 2Fe2O3(s)

Calcular la energa de activacin del pentano lquido conociendo los datos siguientes: H para la combustin del pentano lquido es -833.0 Kcal/mol, H para la combustin del carbono slido es -94.0 Kcal/mol H para la formacin del agua lquida es -68.5 Kcal/mol

Calcular la esntalpia estndar de formacin del xido de cinc a partir de los datos siguientes: a) H2SO4 (ac) + Zn(s) ZnSO4(ac) + H2(g) ; H =- 80.1 Kcal b) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l); H =- 136.6 Kcal c) H2SO4 (ac) + ZnO(s) ZnSO4(ac) + 2H2O(l) H =- 50.52 Kcal Calcular el calor de combustion del butano cabiendo que los calores de formacin de dixido de carbono, agua lquida y butano son respectivamente, - 393.0, - 242.0 y 125.0 Jj/mol

Las esntalpias de formacin del dixido de carbono gas, y agua lquida son, respectivamente, - 94.05 y 68.52 Kcal/mol, mientras que el calor de combustin del cido actico lquido es de 2.08 Kcal/mol. Con estos datos determine la entalpa normal de formacin de acido actico lquido.

 Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de enlace) del H2 y del Cl2 de la tabla adjunta. La reaccin de disociacin del HCl ser: (4) HCl(g) H(g) + Cl(g) (1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) (2) H2(g) 2H(g) (3) Cl2(g) 2Cl(g) H0 = ? Hf0(HCl) = 92,3 kJ Ee(H2) = 436,0 kJ Ee (Cl2) = 243,4 kJ

CINTICA QUMICA Investigue el significado de los siguientes trminos: Cintica qumica, Velocidad de reaccin, Ley de velocidad, Energa de activacin, Complejo activado, Reaccin directa, Reaccin inversa, Orden de reaccin, Inhibidores y activadores, Molecularidad, Catalizadores, Catlisis homognea, Catlisis heterognea, Enzimas, Accin enzimtica.

En la reaccin de obtencin del amoniaco a partir de sus elementos han desaparecido 85 moles/L de nitrgeno en 45 segundos. Calcula la velocidad de reaccin en este intervalo de tiempo, referida a los reactivos y al producto: 3 H2(g) + 2N2(g) 2 NH3(g)

Cuales son los factores que modifican la velocidad de las reacciones qumicas. Explique cada uno de ellos. Cuales puede agrupar, segn la teora que las fundamenta.

Escribe la ecuacin de velocidad de las siguientes reacciones: a) NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) si sabemos que la reaccin es de primer orden con respecto a cada reactivo; b) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) si sabemos que es de primer orden con respecto al O2 y de segundo orden con respecto al CO.

 La velocidad para una reaccin entre dos sustancia A y B viene dada por: Experimento 1 2 3 4 5 [A0] (moll1) 1,0 102 1,0 102 1,0 102 2,0 102 3,0 102 [B0] (moll1) 0,2 102 0,4 102 0,8 102 0,8 102 0,8 102 v0 (moll1s 1) 0,25 104 0,50 104 1,00 104 4,02 104 9,05 104

Determina los rdenes de reaccin parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad cuando [A0] = 0,04 M y [B0] = 0,05 M.

Se ha medido la velocidad en la reaccin: A + 2B C a 25 C, para lo que se han diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultados la siguiente tabla de valores: Experimento. 1 2 3 4 [A] (moll1) 0,1 0,2 0,1 0,1 [B] (moll1) 0,1 0,1 0,3 0,6 v (moll 1s1) 5,5 10-6 2,2 10-5 1,65 10-5 3,3 10-5

a) Determina los rdenes de reaccin parciales y total, b) la constante de velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,0 x 102 M y 2.5 x 10-2 .

Completa la siguiente tabla correspondiente a una reaccin: A + B C a 25C, la cual es de primer orden respecto de B y de 2 orden respecto de A. Completa la tabla justificando de dnde has obtenido los valores: Experimento [A0] (moll1) 1 0,1 [B0] (moll1) v0 (moll1s1) 0,1 5,5 10-6

2 3 4

0,1 0,1 0,1 0,6

2,2 10-5 1,65 10-5

Considerando la naturaleza de los reactivos, prediga si la velocidad de la reaccin es rpida o lenta en cada reaccin. 2Ag(s) + Cl2(g) CO2(g) + 2H2O(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) Ag+(ac) + Cl-(ac) CH4(g) + 2H2S(g) 2Ag(s) + Zn+2(ac) C(s) + O2(g) N2(g) + 3H2(g) 2AgCl(s) CH4(g) + 2O2(g) ___________________ ___________________

C2H5OH(l) + O2(g) ___________________ AgCl(s) CS2(g) + 4H2(g) ___________________ ___________________

2Ag+(ac) + Zn(s) ____________________ CO2(g) ____________________

500C 200 atm.

2NH3(g) __________________ CH3COOH(ac) ___________________

H+(ac) + CH3COO-(ac)

Para cada una de las siguientes reacciones elementales escriba la Ecuacin de Velocidad, segn la Ley de Accin de las Masas a) NO(g) + NO3(g ) b) CO2(g) + 2H2O(g) c) H2 (g) + Cl2 (g) 2NO2(g) CH4(g) + 2O2(g) 2 HCl (g)

La descomposicin del NO2 a 80C, procede a la velocidad de 5.4x10-5 Mol/L.s. Si la ley de velocidad es V= K [ NO2]. Calcular el valor de la constante de velocidad cuando la [ NO2] es de 0.010 mol /L.

 Considera una ecuacin qumica entre los compuestos A y B que es de primer orden respecto a A y de segundo orden respecto a B. Con la informacin dada, completa el siguiente cuadro.

N de experimento

[ A] 1.00 M 2.000 2.00

[ B] 0.05 0.20 0.40

Velocidad (M.s-1) 0.150

1 2 3

La hidrogenacin del acetileno procede utilizando Ni, Pt o Pd como catalizador y requiere una energa de activacin de 600KJ. C2H2(g) + H2(g) Ni(s) C2H4(g) H=-136.98 KJ a 500C.

Disee un grafico de energa y ubique en l: La energa de activacin de la reaccin directa. La posicin del complejo activado. El H de la reaccin directa. La energa de activacin de la reaccin inversa, y su valor calculado. Los reactivos y productos. El recorrido de la reaccin con un catalizador negativo. Escriba el tipo de catlisis

Explique lo que significa el siguiente grfico:

 Escriba toda la informacin involucrada en los grficos que le aparecen a continuacin:

Explique en qu se fundamenta La Teora de las Colisiones

Conocidas las energas de activacin y las entalpas para las siguientes reacciones elementales: 1) Monxido de cloro Cloro + oxgeno sabiendo que Ea=92 KJ/mol H=30 KJ/mol. 2) In yoduro + In hipoclorito In cloruro + In hipoyodito sabiendo que Ea=30KJ/mol D H = - 50KJ/mol Escribe la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de los reactivos y de productos para la reaccin 1. Indicar la molecularidad y los rdenes de reaccin para las dos reacciones.

Dibuja diagramas entlpicos y valores de las Ea de las reacciones inversas.

Con respecto a cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, escriba la relacin entre la velocidad de desaparicin de cada reactivos con respecto al tiempo y la velocidad de aparicin de cada producto con respecto al tiempo. a) c) H2O2(g) N2(g) + 3H2(g) H2(g) 2N2(g) + O2(g)

b) 2N2O(g)

+ O2(g) 2NH3(g)

Considerando la naturaleza de los reactantes observe si la reaccin es rpida o lenta. Explique por que? a) b) c) d) Ag+(ac) + Cl(ac)

AgCl(s) 2KClO3(s) 2NH3(g)

_______________ ________________ ___________ _________________

2KCl(s) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) N2(g) + 3H2(g)

C2H5OH(l) + O2(g)

Con respecto a cada una de las siguientes reacciones qumicas en diferentes fases, escriba la expresin de velocidad directa y velocidad inversa para cada una. a) 2HBr(g) b) 2NO(g) c) 2KCl(s) + + H2(g) 3O2(g) H2(g) + Br2(g) _________________ H2O(g) _____________

N2(g) +

2 KClO3(s) __________________ C6H5Cl(ac) + HCl(ac) ________________

d) C6H6(l) + Cl2(g)

Para la siguiente reaccin: NH4 +(ac) + NO2 - (ac) constante de velocidad? [ NH4 +] = 0.0200M [ NO2- ] = 0.2000M

N2(g)

2 H2O(l)

Haciendo uso de los datos experimentales a continuacin, calcular la

V = 10.8 x 10 - 7 M /S

Considrese el siguiente mecanismo en dos pasos. Paso 1 NO2(g) + NO2(g) NO3(g) Paso 2 Determine: Las sustancias intermediarias La reaccin global El orden de reaccin total NO3(g) + CO(g)

NO(g)

( Lento ) ( Rpido )

NO2(g) + CO2(g)

La ecuacin de la ley de velocidad de la reaccin La molecularidad en cada paso elemental. El paso que determina la velocidad de reaccin

La siguiente reaccin es elemental: 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

Escriba la Ley de Velocidad _______________________________ El orden respecto a cada reactivo__________________________ El orden total____________________________________________ La molecularidad__________________________________________ Identifique que tipo de catlisis ocurre en las ecuaciones qumicas siguientes, ( Heterognea u Homognea).

a) C2H4(g) + H2(g) b) 2KClO3(s)

Pt(s)

CH3 CH3(g) __________________ + 3O2(g) ________________

MnO2(s) Fe(s)

2KCl(S)

c) C6H6(l) + Cl2(g) d) 2H2O2(ac) I-(ac)

C6H5Cl (ac) + HCl(ac) ___________________

H2O(l) + O2(g) ___________________ Pt(s) 2CO 2(g)

e) 2CO (g) + O2(g) f) 2HNO2(g) g) HCOOH(ac) Pt(s)

NO(g) + NO2(g) +H2O(g) _____________ CO(g) + H2O(g) _________________

H+ (ac)

Represente el grafico de energa o termoqumico de la reaccin siguiente. C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) H = 137 KJ /mol

Para que se lleve a cabo dicha reaccin se necesita una energa de activacin de 300 KJ. Ubique en el grfico, las siguientes preguntas. a) La energa de activacin de la reaccin inversa b) Energa de activacin directa c) La posicin del complejo activado d) La posicin de los reactivos y los productos e) El recorrido de la reaccin con catalizador positivo f) El recorrido con catalizador negativo g) El H de la reaccin directa con su signo h) Energa potencial i) El sentido de la reaccin