LA QUIMICA DEL FUEGO Y LA IMPORTANCIA DE LA EVIDENCIA El fuego ha fascinado a la humanidad desde los primeros tiempos, nuestros antecesores lo veneraron

y manipularon como un arma de guerra o herramienta de devastacin. Hoy lo respetamos y utilizamos en la vida diaria para nuestra subsistencia. En trminos generales el fuego es definido como una combustin caracterizada por la generacin de calor acompaada de humo, llamas o ambos. Sin embargo, el fuego es algo ms que implica un comportamiento y conocimiento FISICO-QUMICO. Desde un punto de vista Qumico, el fuego denominado estado de Plasma enfriado, consiste en una serie de reacciones qumicas con un estado termodinmico favorable, estado de energa de transicin bajo que implica transferencia de electrones, mediante reacciones de oxidacinreduccin exotrmicas, en la cual participan reactivos con rangos estequiomtricos definidos para generar productos de la combustin. La Energa de Activacin es la energa necesaria para que el combustible y el comburente se combustionen. Esta energa de activacin es proporcionada generalmente desde el exterior por una fuente calrica, generando la reaccin de combustin de manera que parte del calor proveniente de la rotura de las fuerzas de enlaces que mantiene a los tomos unidos se disipa en el ambiente provocando los efectos trmicos derivados del incendio y el resto activa a los reaccionantes aportando la energa de activacin precisa para que el proceso contine (automantenida). La humedad, luz, forma de apilado, temperatura ambiente, etc.., son factores que junto con las caractersticas fsicas de los combustibles, hacen variar la energa de activacin. Para la combustin de los materiales (combustibles) es necesario que estos puedan ser oxidados y a su vez ser capaces de reducir a otras especies (comburentes) de manera de liberar sus electrones y compartirlos con el comburente. La forma ms comn de la combustin es el fenmeno denominado oxidacin, esta ocurre cuando un tomo, partcula fundamental de la materia, es capaz de combinarse con el comburente (por ejemplo oxgeno) formando un enlace qumico. Una reaccin bsica de oxidacin-reduccin, a modo de ejemplo es la obtencin de dixido de carbono mediante un tomo de carbono y una molcula de oxgeno en exceso, obtenindose como productos dixido de carbono y calor. Esta reaccin es mostrada en la siguiente ecuacin qumica. C
(s)

+ O2 (g) CO2 (g) + Energa ( Exotrmica).

Sin embargo, en muchos procesos de combustin, no se logra una oxidacin completa del carbono debido a que se restringe la fuente de oxgeno o se aumenta la cantidad de carbono, produciendo una disminucin de dixido de carbono, favoreciendo mayormente la produccin de monxido de carbono (CO), esta reaccin se dice que es

incompleta y se presenta en la mayora de los incendios. El monxido de carbono presenta caractersticas txicas debido a la competencia con el oxgeno para combinarse con la hemoglobina de la sangre, siendo la causa principal de muertes en incendios, ms aun como el monxido de carbono no est totalmente oxidado, este sigue siendo un combustible que tendr una temperatura de ignicin aproximada de 610 C para combustionarse a dixido de carbono. Por esta razn el monxido de carbono es en la mayora de los incendios la causa ms comn de backdrafts o explosin de humo CO(g) + O2 (g) CO2 (g) + calor !!!!!!!!! Cabe mencionar que el comburente ms habitual en los incendios para producir la combustin de los materiales, es el oxigeno ambiental. No obstante, hay otros tipos de comburentes que soportan la combustin bajo ciertas condiciones, tales como nitrato de potasio (KNO3, salitre), clorato de potsico (KClO3, exfoliante de la vegetacin), entre otros, estos son agentes oxidantes que a temperaturas bajas o elevadas se descomponen, proporcionado el oxigeno para provocar la combustin. Adems otros elementos como el nitrgeno ambiental (N2), es capaz de reaccionar a altas temperaturas con ciertos metales, tales como magnesio metlico, para producir nitruro de magnesio Mg3N2 e incluso ciertos combustibles como la nitrocelulosa arden, sin ser necesaria la presencia de aire por constituir en su propia estructura qumica el oxgeno para la combustin. Por otra parte, hay molculas pirofricas como fsforo blanco que reacciona con el oxgeno del aire y compuestos reactivos que en medio acuoso como carburos, perxidos y sodio metlico los que reaccionan con la humedad ambiental produciendo gases inflamables

En este contexto y de acuerdo a las caractersticas inherentes del fuego establecer la causa de un incendio es una problemtica pericialmente compleja, puesto que por naturaleza destructor de las evidencias que permiten establecer tcnicamente el objetivo final de la investigacin. Para la determinacin de las causas de incendios se requiere un estudio fsico-qumico acucioso del sitio de suceso con el objeto de establecer el punto de origen del siniestro y la fuente de ignicin que produjo la combustin inicial. Para este fin se requiere un detallado examen del lugar, de los escombros, de una inspeccin minuciosa de todas las fuentes de ignicin del rea focal, y especialmente un buen muestreo del lugar del foco del incendio, as como una muestra control en un lugar adyacente, para descartar falsos positivos provenientes de productos de pirolisis. Por otra parte la preservacin y recoleccin de la evidencia en contenedores adecuados, preferentemente en contenedores de vidrio o cilindro metlico con tapa hermticamente cerrados tienen vital importancia cuando un incendio es de carcter provocado debido a que

nos permite establecer o relacionar a un sospechoso en la escena del crimen. Uno de los cuidados ms importantes es la preservacin de este tipo de evidencia en todo el proceso de la cadena de custodia, debiendo ser almacenadas en lugares que no excedan los 20 grados Celsius, de tal manera de no permitir la evaporacin de los acelerantes. Cilindro metlico con Muestra de acelerantes (evidencia). Los incendios provocados son uno de los delitos ms difciles de esclarecer debido a que en la mayora de los casos slo existen indicios circunstanciales, generalmente no hay testigos y las pruebas se consumen con el fuego. Es por esto que una de las piezas ms importantes para obtener informacin sobre este tipo de investigaciones consiste en hacer anlisis a los escombros de incendios para detectar hidrocarburos voltiles, frecuentemente utilizados como acelerantes para generar fuegos rpidos y permanentes en el tiempo. Aunque muchas veces se aprecian acelerantes, estos estn tan ligados a la actividad humana que el simple hecho de detectarlos es de un valor probatorio limitado. Es por ello que el investigador de incendios mediante una inspeccin ocular detallada puede establecer en la gran mayora de los casos si un incendio ha sido provocado o accidental. En el contexto de un incendio provocado un acelerante es un trmino netamente forense y se refiere a cualquier material que cuando se inflama da lugar a una rpida propagacin del fuego o las llamas facilitando el comienzo del incendio. Desde el punto de vista qumico los acelerantes generalmente son sustancias combustibles altamente utilizadas debido a su disponibilidad y costo, tales como: gasolina, kerosn, diesel, gasoil o como disolventes: acetona, disolventes de pintura, aguarrs, alcohol etc., que cuando se encuentran en el escenario del incendio sin explicacin lgica puede ser un buen indicio de intencionalidad. Actualmente las tcnicas cromatogrficas son los mtodos instrumentales ms apropiados para este tipo de anlisis, siendo la cromatografa gaseosa con detector de espectrometra de masas la ms utilizada. Para determinar los niveles de hidrocarburos en diferentes matrices, es necesario contar con mtodos analticos sensibles. En este sentido, las tcnicas ms conocidas para la extraccin de compuestos orgnicos de una muestra son la extraccin por purga y trampa o mtodos headspace para concentracin de voltiles, extraccin por fluido supercrtico para semivoltiles o no voltiles. Entre otros procedimientos aplicados para la extraccin de hidrocarburos aromticos destacan la extraccin lquido-slido. La micro extraccin en fase slida (SPME) es una tcnica de extraccin de los analitos de la matriz de la muestra que se caracteriza por ser rpida, barata, limpia y verstil adems presenta una serie de ventajas frente a otras tcnicas de preconcentracin debido a que requiere pequeos volmenes de muestra, no utiliza solventes orgnicos para llevar a cabo la preconcentracin de la muestra a diferencia de la extraccin con solventes (SPE). Tambin debido a su diseo es fcilmente transportable por lo que la hace una tcnica

adecuada para realizar anlisis de orientacin, adems se puede aplicar a la determinacin de compuestos de diferente volatilidad. El principio en el que se basa la SPME es la particin de los analitos entre la matriz de la muestra y el recubrimiento de la fibra cuando se alcanza el equilibrio entre ambas fases. El proceso de SPME consta de dos etapas. La primera etapa es la extraccin con una fibra recubierta del adsorbente que se pone en contacto con la muestra (acelerantes, con restos de material del incendio) durante un tiempo determinado a una temperatura controlada (proceso de Adsorcin). Los analitos migran de la muestra a la fibra Existen bsicamente dos modos de extraccin en SPME, introduciendo la fibra directamente en la muestra, o bien en el espacio de cabeza de la muestra (headspace). La segunda etapa consiste en la desorcin de los analitos retenidos en la fibra por efecto de la temperatura al introducir directamente la fibra a en un inyector de un cromatografo de gases. Si la evidencia recolectada desde punto de origen del fuego y en la cual fue adicionado un gasolina como por ejemplo, las muestras al ser analizadas por Cromatografa de Gases con Espectrometra de Masas, permiten detectar presencia de residuos de sustancias lquidas que pudiesen haber sido utilizadas como acelerantes del fuego en su etapa inicial. Como ya sabemos que la resolucin de la causa de incendios es una problemtica pericial compleja, es necesario disponer de una buena metodologa que permita finalmente establecer en forma fehaciente la causa del siniestro, as como el equipamiento adecuado para el trabajo del sitio de suceso y los materiales necesarios para la recoleccin y conservacin de la evidencia. Instrumentacin de Laboratorio: 1.-Cromatgrafo de Gases con Espectrmetro de Masas e insumos. Una de las evidencias importantes y que generalmente no son analizadas en detalle en entidades especializadas, son los conductores elctricos, los cuales deben recolectados de diferentes partes desde el punto de origen y dependencias continuas. El levantamiento de este tipo de evidencia puede ser las bolsas plsticas hermticas, indicando claramente el lugar de recoleccin, adems de ser preservados los lugares secos, para impedir la oxidacin progresiva de los conductores. En general cuando el aislante de un conductor de cobre se quita por cualquier medio, el calor har que la superficie del conductor se oxide desde el color rojo oscuro al negro (xido de cobre). Si hay cidos, se forman colores verde o azul como consecuencia del incendio, el cido ms corriente proviene de la descomposicin del PVC (Polivinil cloruro). Caractersticas por fusin por fuego: Cuando los conductores de cobre se exponen al fuego se pueden fundir o producirse un abombamiento y distorsin de la superficie A continuacin se funde la superficie y se forman algunas gotas. Si se sigue fundiendo, pueden producirse zonas ms estrechas como cuellos y gotas y la superficie del cable tiende a quedar lisa. Al resolidificar el

cobre se forman glbulos de forma y tamao irregular, a menudo afilado e incluso puntiagudo no existiendo lnea de demarcacin distintiva entre las superficies fundidas y no fundidas. Tambin se puede encontrar una apariencia de queso suizo debido al desarrollo de gases en el cobre. Recalentamiento de las conexiones: Los puntos de conexin son los lugares donde ms probablemente se producir el sobrecalentamiento de un circuito. La causa ms probable ser una prdida de conexin o la presencia de xido en el punto de conexin. Los metales en una conexin sobrecalentada se oxidarn ms severamente que otros metales similares con una exposicin equivalente al incendio. Por ejemplo, una conexin recalentada en un enchufe doble se oxidar ms que el resto de las conexiones en el enchufe. Los cables y los terminales pueden presentar picaduras en las superficies o pueden haber soportado una continua prdida de masa en las que se ha producido el contacto. El calor puede ser transferido a lo largo de los conductores fijados a la conexin sobrecalentada dando lugar a la carbonizacin o prdida del aislamiento plstico pudindose producir un arco elctrico. Arcos elctricos como consecuencia del incendio: Se producen en incendios no elctricos en conductores del sector focal o muy prximo a ste. Se caracteriza el conductor por tener salpicaduras de metal en forma de grnulo provenientes de otro conductor que al desprenderla se observa que proviene de otro conductor. En un incendio que presente conductores con esta caracterstica, el lugar del foco es aquel que presenta arcos ms distantes del medidor con respecto al resto. Consideraciones de estudio: En algunos incendios he observado caractersticas fsicas de conductores, tales como: a.- Conductores de cobre cuya coloracin es normal, no presentan deformaciones y se fracturan con facilidad al torcerlos (como tallarn). La experiencia me ha enseado que conductores expuestos a fuego intenso y enfriados no presentan esta anomala, por lo cual pienso lo anterior es consecuencia de un fenmeno elctrico ocurrido en el incendio en dichos conductores?. b.- Al partir un conductor, en algunos casos, se observa en parte de la seccin interna de afuera hacia adentro, o en toda ella una superficie con aspecto de grnulos. Si la electricidad circula por la superficie externa, esta caracterstica es resultado de un problema elctrico que le ocurri a dicho conductor?. Lo recientemente mencionado debe estudiarse en sitios de suceso de incendio para descartar o aseverar cual se aproxima a la realidad segn la causa establecida del incendio. Como criterio general y debido a lo difcil que es poder establecer si un incendio es de por causa elctricas, antes de pensar si un incendio es de esa caracterstica, se deben primeramente descartados todas las hiptesis que indiquen lo contrario. En la actualidad se han realizados algunas estudios cientficas, para ver los efectos o deformaciones estructurales de los conductores elctricos en incendios generados

mediante estudios metalogrficos por difraccin de rayos X, o mediante estudios morfolgicos con Microscopia Electrnica de Barrido y espectroscopia Raman, los cuales prometen ser a futuro mtodos analticos, altamente confiables para determinar si un incendio es debido a una causa elctrica.
Bibliografa: 1.-Forensic chemistry handbook, Lawrence Kobilinsky, 2012 by John Wiley & Sons. 2.- David WL. Copper metallurgy as a diagnostic tool for analysis of the origin of building fires. Fire Technol 1997;13:21122. 3.- Lee EP, Hideo H, Yoshiyuki M, Tsutomu S, Hideo H, Shuji I, et al. Study on discrimination between primary and secondary molten marks using carbonized residue. Fire Safety J 2002;37:35368. 4.-NFPA 921 Guide for Fire and Explosion Investigations, Edition 2004. 5.- Principios de Anlisis Instrumental. Quinta edicin (730-784; 761-843) (2001).SKOOG HOLLER. NIEMAN MC GRAW HILL. 6.- Jos R. Almirall, Kenneth G. Furton J. Anal. Appl. Pyrolysis 71 (2004). 7.- J. Pawliszyn, Solid phase microextraction, theory and practice, Wiley-VCH, New York, (1997). 8. - Zh. Zhang, J. Pawliszyn, Anal. Chem. 65, 1843 (1993). 9.- C.L. Arthur, L.M. Killam, K.D. Buchholz, J. Pawliszyn, J.R. Berg, Anal. Chem. 64, 1960 (1992). 10.- ASTM E 215401 standard practice for separation and concentration of ignitable liquid residues from fire debris samples by passive headspace concentration with solid phase microextraction (SPME). 11.- Raymond Chang Quimica General 7th edicion, 2002. 12.- Alastair D. Pert,1 M.Sc.; Mark G. Baron,1 Ph.D.; and Jason W. Birkett,2 Ph.D. Review of Analytical Techniques for Arson Residues J Forensic Sci, 2006, Vol. 51, No. 5.