ELECTRODOS DE MEMBRANA Y ELECTRODOS INDICADORES DE METAL FACULTAD DE ING. QUIMICA ESCUELA DE ING.

AMBIENTAL
MATERIA: Anlisis Instrumental Autor :Luis Gonzalez Ronal Agustin Docente: No Costilla

TRUJILLO PERU

2012

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ELECTRODOS DE MEMBRANA El otro tipo de electrodos indicadores que existen son electrodos selectivos de cationes y molculas. Electrodos de membrana: o electrodo selectivo a iones. Estos tienen la particularidad de estar formados por una membrana que es selectiva a distintos iones. La membrana est en contacto con los iones pero de actividad conocida y constante. Permiten hacer medidas directas, hay especficos para cada ion. La presencia de esa membrana en la disolucin hace que se modifique la movilidad de los iones dentro de esa solucin y se genere un potencial que va depender de la concentracin. Se genera un potencial por gradiente de concentracin que genera un intercambio de iones a travs de la membrana Este potencial es el que se usa para calcular la concertacin. Es importante conocer la naturaleza de la membrana.

Fig. 1.Uno de los primeros electrodo de vidrio/electrodo de calomelanos para medir el Ph. (Tomado de Haber y Klemensiewicz, Z. Phys. Chem., 1909,67,385.)

Existen electrodos selectivos a cada ion, la capacidad del electrodo de ser o no selectivo depende en gran parte de la membrana. Esta debe presentar una mnima solubilidad, es decir la solubilidad de la membrana en la disolucin delanalito debe tender a cero. La membrana responde selectivamente a distintos iones, es importante conocer la composicin de la membrana. Adems, la membrana debe tener una determinada conductividad elctrica. Generalmente, la conductividad est dada por iones monovalentes que constituyen la membrana. Adems, la membrana debe tener una reactividad selectiva con el analito o sea debe interactuar electivamente con el analito neestudio. Generalmente, las membranas son de molculas grandes o agregados moleculares como vidrios, resinas, slice. Algunas membranas estn formados por compuestos inorgnicos como haluros de Ag.Esto hace que sean poco solubles o insolubles. Deben estar siempre hidratadas para facilitar la reaccin de intercambio que ocurre a ambos lados de la misma. Las tres caractersticas fundamentales que debe cumplir una membrana son: Mnima solubilidad (dada por la composicin con grandes molculas). Conductividad elctrica (dada por los iones monovalentes). Reactividad selectiva al analito en estudio. La membrana tiene que poder interactuar de manera selectiva con el analito. Hay dos tipos de membrana que se utilizan en este tipo de electrodo: las membranas cristalinas, las no cristalinas y dentro de esta ltima tenemos las membranas de vidrio, las formadas por lquidos y las movilizadas por lquidos rgidos.

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ELECTRODOS INDICADORES METLICOS Electrodos De Primera Clase (Electrodos metal-in metlico): Un metal en contacto con sus cationes o un no metal en contacto con sus iones. Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la construccin de electrodos de primera especie.

La ecuacin de Nernst proporciona la relacin entre el potencial del electrodo y la concentracin del catin:

Por el contrario, otros metales no son muy satisfactorios como electrodos indicadores porque tienden a desarrollar potenciales no reproducibles influidos por tensiones o deformaciones en su estructura cristalina o bien por el recubrimiento de xido sobre su superficie. Los metales de esta categora comprenden hierro, nquel, cobalto, tungsteno y cromo. Electrodo De Segunda Especie Para Aniones: Electrodo que responde en forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con el catin del metal. Metal recubierto por una sal o complejo poco soluble del metal. Responde en forma indirecta a los aniones comunes. Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata reflejar exactamente la concentracin de ion yoduro en una solucin que est saturada con yoduro de plata.

En estas condiciones, el funcionamiento del electrodo puede describirse por

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Otro electrodo de segundo orden importante es:

Metal recubierto complejo poco soluble del metal.

Responde en forma indirecta al EDTA. El funcionamiento del electrodo puede describirse por

El complejo HgY2- es muy estable (kf = 6,3 .2121). Para emplear este sistema de electrodos, es necesario introducir desde el principio una pequea concentracin de HgY2- en la solucin del analito. Este electrodo es muy til para establecer el punto final en las titulaciones con EDTA.

Electrodo De tercera Especie: Si se introduce una cantidad pequea y constante de mercurio (II) en una solucin que contiene iones calcio y EDTA, adems del equilibrio mostrado anteriormente, tenemos:

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Despejando [Y4-] y reemplazando en la ecuacin de Nernst para HgY2-, se obtiene:

Debido a que el ion calcio est en exceso en la solucin y que la constante de formacin es razonablemente grande, [CaY2-] al igual que [HgY2-] permanecern aproximadamente constantes, y la ecuacin anterior se reduce a

Indicadores para sistemas Redox: Este tipo de electrodo (platino u oro) es inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente del potencial del sistema redox de la solucin en la que est sumergido. Por ejemplo, el potencial en un electrodo de platino en una solucin que contiene iones Ce (III) y Ce (IV) est dado por

Bibliografa: http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/Conductimetria%20Potenciometria.pdf. http://es.scribd.com/doc/56374285/103/Electrodo-de-membrana-no-cristalinaliquida.