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Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus de Curitiba Gerncia de Ensino e Pesquisa Departamento Acadmico de Qumica e Biologia Primeira Lista de Exerccios (halogenao de alcanos, SN2 e SN1) Disciplina: Qumica Orgnica 2 QB73D-S61 Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira

1. Desenhe as possveis formas de ressonncia para as seguintes espcies:

2. Um alcano, com formula molecular C5H12, forma apenas um produto monoclorado quando aquecido com Cl2. Mostre o mecanismo e o produto que obtido. 3. Quantos produtos podem ser obtidos por uma monoclorao do pentano? Coloque-os em ordem crescente de rendimento. Justifique baseado na velocidade de clorao dos alcanos. 4. Mostre o mecanismo da reao radicalar do butano com Br2. Nesta reao pode ocorrer racemizao? Caso isto seja possvel, mostre os enantimeros. 5. (A) Associe cada intermedirio abaixo (a-d) com a estrutura (1-8) que melhor o representar, (B) situe a carga (+) ou (-) em seu orbital, (C) fornea a geometria e a hibridizao do carbono carregado. a) Ction benzlico b) nion metlico c) Radical isopropila d) nion ciclopentadienlico

6. Coloque os seguintes intermedirios em ordem crescente de estabilidade. Justifique: a) Ctions:

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7. Classifique os compostos/espcies abaixo, como eletrfilos (E) ou nuclefilos (Nu):

8. Coloque os cloretos primrios, secundrios e tercirios na ordem aproximada de: (a) reatividade SN1crescente, (b) reatividade SN2 crescente. Justifique: 9. Preveja as velocidades relativas das reaes de substituio nucleoflica dos itens a e b abaixo. Justifique suas respostas.

10. Nas reaes mostradas abaixo (a) faa o mecanismo, (b) fornea os produtos, (c) identifique o nucIefilo, (d) o eletroflico, (e) o substrato e (f) o grupo de sada, utilizando como solvente o .

11. (a) Fornea o mecanismo e os produtos das reaes a seguir. Escreva "no h reao" se for necessrio. (b) Em qual(is) caso(s) a reao seria mais rpida da esquerda para a direita. (c) Em qual(is) caso(s) a reao seria mais rpida da direita para a esquerda. Sugesto: Analise os grupos de sada.

12. A Tabela a seguir mostra as velocidades das reaes do CH3I com dois nuclefilos diferentes em dois solventes diferentes. De uma explicao para a variao da velocidade com a mudana do solvente. Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus Curitiba

13. D os produtos das seguintes reaes de substituio. Indique se elas resultam do processo SN1 ou SN2. Fornea o mecanismo detalhado para cada caso.

14. D os produtos das seguintes reaes de substituio (a-b). Qual destas transformaes deveria ocorrer mais rapidamente em um solvente polar aprtico (como a propanona ou o DMSO). Qual deveria ocorrer mais rapidamente em um solvente polar prtico (como a gua ou o CH3OH)? Explique sua resposta com base no mecanismo esperado em cada caso.

15. Relacione as reaes (a e b) abaixo a um dos diagramas de energia (i ou ii). Fornea as estruturas das espcies presentes nos pontos marcados por letras maisculas nas curvas de energia.

16. Considere a reao:

(a) Fornea o mecanismo. (b) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao de hidrxido for dobrada? (c) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao de brometo de etila for dobrada? 17. Considere a reao:

(a) Fornea o Mecanismo. (b) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao da gua for dobrada? (c) O que acontecer com a velocidade de reao se a concentrao do brometo de fenil-etila for dobrada? Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus Curitiba

18. Ao se converter o (R)-2-clorobutano em (S)-2-butanol pela reao com gua em THF como solvente, obteve-se o 2-butanol com uma rotao especfica []D = +8,5 de mesmo sinal, mas inferior rotao especfica do (S)-2-butanol enantiomricamente puro []D = +13 .

a) O mecanismo da reao do tipo SN1 ou SN2? Mostre o mecanismo e Justifique. b) A reao fornece como produto dois enantimeros, qual o majoritrio (R ou S)? Justifique. c) A reao ocorre com inverso de configurao, reteno de configurao, ou racemizao (parcial ou total). 19 Qual reao SN2 dever reagir mais rapidamente em solventes prticos? Mostre o mecanismo e Justifique.

20. (a) Determine as configuraes R e S do substrato e do(s) produto(s) nas seguintes reaes SN2.

21. Responda s questes sobre os processos A e B:

22a) O mecanismo da reao A do tipo: 22b) O mecanismo da reao B do tipo: 22c) A equao de velocidade do processo A :

22d) A equao de velocidade do processo B :

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22e) Quando o processo A efetuado duplicando-se a concentrao inicial de cianeto, a velocidade da reao: a) No sofre alterao. b) duplicada. c) quadruplicada. 22f) Se as concentraes iniciais de tosilato de propila e de cianeto forem duplicadas, a velocidade da reao: a) No sofre alterao. b) duplicada. c) quadruplicada. 22g) No processo B, se a concentrao inicial de cloreto de terc-butila for duplicada, a velocidade da reao: a) No sofre alterao. b) duplicada. c) quadruplicada. 22h) No processo B, se a concentrao de gua for duplicada, a velocidade da reao: a) No sofre alterao. b) duplicada. c) quadruplicada. 22i) Escolha entre os esquemas 1-6 aqueles que melhor representem os estados de transio das etapas determinantes da velocidade dos processos A e B.
H H CH3 CH3 CH3 CH3 H

CH3 +

C
CH3

C
CH3

+
O CH3

Cl

C
CH3

Cl

1
Pr

2
Pr H H H

3
Pr

NC

C
H

NC H OTs

C
H

OTs

22j) Associe os diagramas energticos abaixo ao processo A ou B. Complete os quadros, incluindo o intermedirio e a estrutura 1-6 do estado de transio.

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Observaes: A prova vai ter como base, todos os exerccios desta lista e o assunto dado em sala de Aula.

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