SUMRIO

O QUE REFINODE PETRLEO?...............................04 REFINARIAS BRASILEIRAS..........................................05 ESQUEMAS DE REFINO.................................................06 TIPOS DE PROCESSOS...................................................06 Natureza do Tratamento: Fsica............................................07 Natureza do Tratamento: Qumica........................................07 Refinaria de Topping............................................................08 Dessalgao..........................................................................08 PROCESSOS DE SEPARAO......................................09 PROCESSOS DE CONVERSO.....................................09 PROCESSOS DE TRATAMENTO OU DE ACABAMENTO.09 PROCESSOS AUXILIARES.............................................09 PROCESSOS DE REFINO...............................................09 AS OPERAES DE UMA REFINARIA DIVIDIDAS EM CINCO CATEGORIAS.....................................................10 PROCESSOS DE REFINO PARA A PRODUO DE COMBUSTVEIS..............................................................12 Destilao............................................................................12 Tipos de Unidades de Destilao........................................24 Craqueamento Cataltico.....................................................25 Processamento Downstream...............................................28 Seo de Fracionamento......................................................29 Seo de Recuperao de Gases..........................................30 Caractersticas da Carga para Craqueamento......................31 Catalisador...........................................................................32 REFORMA CATALTICA..............................................33
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Seo de Pr-tratamento.......................................................34 Seo de Reforma.................................................................35 Seo de Estabilizao..........................................................36 Hidrocraqueamento Cataltico..............................................37 Alquilao Cataltica............................................................40 Seo de Reao...................................................................42 Seo de Recuperao dos Reagentes e Purificao do Catalisador............................................................................43 Principais Variveis de Operao.........................................44 Coqueamento Retardado.......................................................46 Craqueamento Trmico.........................................................47 Viscorreduo........................................................................48 PRODUO DE LUBRIFICANTES...............................50 Destilao Atmosfrica e a Vcuo........................................51 Destilao Atmosfrica.........................................................52 Destilao a Vcuo................................................................53 Desasfaltao Propano........................................................56 Seo de Extrao..................................................................58 Seo de Recuperao de Solvente do Extrato......................58 Seo de Recuperao de Solvente do Refinado...................60 Desaromatizao Furfural...................................................62 Seo de Extrao..................................................................63 Recuperao de Solvente do Refinado..................................64 Recuperao de Solvente do Extrato.....................................64 Seo de Purificao do Furfural..........................................66 Desaparafinao a Metil-etil-cetona.....................................66 Seo de Resfriamento e Filtrao........................................68 Recuperao de Solvente do Filtrado....................................68 Desoleificao das Parafinas.................................................70 Seo de purificao do Solvente..........................................72 PROCESSOS DE TRATAMENTO DE DERIVADOS...73 Tratamento Bender................................................................74 Lavagem Custica.................................................................76 Tratamento Merox.................................................................78 Hidrotratamento de Lubrificantes.........................................79
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Processos Auxiliares..............................................................84 Gerao de Hidrognio..........................................................84 Recuperao do Enxofre................................................85 87

O QUE REFINO DE PETRLEO? O refino de petrleo uma srie de beneficiamento qual o leo bruto submetido, a fim de obter destas fraes (produtos finais) de grande interesse comercial. Um dos principais objetivos do refino obter a maior quantidade possvel de derivados de alto valor agregado, com o menor custo operacional possvel, com tima qualidade, minimizando-se ao mximo os resduos que geram produtos de baixo valor de mercado. Portanto, o objetivo de uma refinaria a produo de combustveis e lubrificantes, alm de matrias-primas petroqumicas.

REFINARIAS BRASILEIRAS A estrutura de refinarias brasileiras composta por treze refinarias, onze delas pertencentes PETROBRAS e outras duas sendo privadas (Refinaria de Petrleo Ipiranga e Refinaria de Petrleo Manguinhos Repsol YPF). A diferena entre as refinarias no somente em sua complexidade, mas tambm com relao s matrias-primas que sero processadas, alm dos mercados que elas vo atender. A figura abaixo mostra onde se encontram as refinarias no Brasil.

ESQUEMA DE REFINO O esquema de refino o conjunto de diversas unidades de processo dentro de uma refinaria. A figura abaixo apresenta como funciona um esquema de refino, onde so mostrados dois processos de separao: destilao atmosfrica e a vcuo.

TIPOS DE PROCESSOS O refino de petrleo dividido em quatro importantes processos: Natureza do Tratamento: Fsica * Processos de Separao Destilao Atmosfrica Destilao Vcuo Desasfaltao a Propano Desaromatizao a Furfural Desparafinao a solvente
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 Desoleificao a solvente Natureza do Tratamento: Qumica * Processos de Converso Visco reduo Craqueamento Trmico Coqueamento Retardado Craqueamento Cataltico Hidrocraqueamento Reforma Cataltica Isomerizao Cataltica Alquilao Cataltica * Processos de Tratamento Dessalgao Eletrosttica Tratamento Custico Tratamento Merox Tratamento Bender Tratamento DEA/MEA Hidrotratamento * Processos Auxiliares Gerao de Hidrognio Recuperao de enxofre Utilidades

Refinaria de Topping Uma das mais importantes operaes da refinaria a destilao inicial do petrleo, com a subseqente separao das fraes de corte. Destilao envolve aquecimento, vaporizao, fracionamento, condensao e resfriamento. A seqncia destilao atmosfrica destilao a vcuo constitui a base do refino, enquanto processo de separao. O processo de dessalgao antecede as duas etapas. *Operaes de topping, ou refinaria de topping, como tambm chamada a unidade de separao (Topp = destilao a vcuo e destilao atmosfrica).

Dessalgao leo cru e os resduos pesados possuem variadas quantidades de compostos inorgnicos, como sais solveis, areia, sedimentos, xido ferroso. O sal no leo encontra-se dissolvido ou na forma de slidos (cristais) suspensos na gua em emulso com o leo cru. Estas impurezas, especialmente os sais, causam a incrustaes e corroso dos trocadores de calor (usados no praquecimento da carga). Sais de sdio tambm estimulam a formao indesejada de coque. Sais, metais e slidos em suspenso tambm afetam o desempenho de catalisadores nas unidades de converso da refinaria (unidades downstream). Assim, antes da separao das fraes, o leo deve ser tratado com vistas remoo de sais corrosivos e de gua. esta exatamente a finalidade deste processo que, ainda, remove alguns compostos organo- metlicos e slidos suspensos que desativam catalisadores usados em operaes do refino. Dessalgao envolve a mistura do leo com gua (cerca de 3-10% do volume de cru) para dissoluo dos sais na gua. Esta gua , ento, removida do petrleo, primeiramente, atravs do processo qumico (quebra de emulses gua-leo). Pode-se, tambm, empregar o processo eltrico. Como as gotculas da emulso leo-gua so portadoras de cargas de mesmo sinal, submetendo-se o petrleo a uma diferena de potencial eltrico; O processo de dessalgao, que prepara a carga da destilao atmosfrica, produz, um resduo lquido de alta temperatura contaminado por sais e metais pesados. Tipicamente, a dessalgao do petrleo produz um resduo lquido de cerca de 7,95 litros por barril de petrleo processado. Os principais
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contaminantes deste resduo so: cido sulfdrico (H2S), amnia (NH3), fenol, slidos em suspenso e slidos dissolvidos com alta demanda bioqumica de oxignio (DBO). PROCESSOS DE SEPARAO So processos de natureza fsica e tm por finalidade desdobrar os hidrocarbonetos em suas fraes bsicas ou processar uma frao que fora produzida anteriormente, a fim de se obter um grupo especfico de componentes. Agentes responsveis por essas operaes: a) Ao energtica - variao da temperatura e/ou presso; b) Massa - atravs da solubilidade a solventes, sobre o petrleo ou suas fraes. Uma das principais caractersticas desse processo que, uma vez misturados novamente os produtos, ser reconstituda a carga original, pois as suas molculas no foram alteradas. Geralmente esses processos so de alto investimento, porm nem sempre de baixo tempo de retorno sobre o capital que foi investido. PROCESSOS DE CONVERSO So processos de natureza qumica e tm por objetivo transformar uma determinada frao em outra ou alterar profundamente a constituio molecular de uma dada frao. As reaes que ocorrem so de quebra, de reagrupamento ou reestruturao molecular; So processos influenciados pela temperatura, presso e/ou catalisador; Apresentam grande rentabilidade, pois se transformam em derivados de baixo valor comercial (gasleo e resduos) em outros de alto valor agregado (GLP, Naftas, Querosene e Diesel); Uma importante caracterstica desse processo que os produtos uma vez misturados novamente no reconstituem em nenhuma hiptese a carga original;
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 Necessitam de elevado investimento, porm com baixo tempo de retorno. PROCESSOS DE TRATAMENTO OU DE ACABAMENTO tambm um processo de natureza qumica, porm sua finalidade no a de provocar profundas modificaes nas fraes, mas sim de realizar melhorias em sua qualidade, pois as fraes ainda encontram-se semiacabadas, esse processo visa eliminar ou reduzir as impurezas presentes. Suas condies operacionais so de baixa complexidade e severidade; Pequenos investimentos so bastante utilizados em fraes leves tais como gases, GLP e naftas; Em condies mais severas, na adequao qualidade de fraes mdias (querosene e diesel) ou pesadas (gasleo, lubrificantes e resduos), apresenta um maior custo operacional e investimentos. PROCESSOS AUXILIARES So destinados a produzir e fornecer insumos s operaes dos outros processos anteriormente vistos ou tratar rejeitos destes processos. PROCESSOS DE REFINO Separao Fsica, Destilao Atmosfrica, Destilao a Vcuo, Desasfaltao a Propano, Desaromatizao a Furfural, Desparafinao a metil-isobutil-cetona (MIBC), Desoleificao a MIBC, Converso Qumica, Craqueamento Cataltico, Coqueamento Retardado, Reformao Cataltica, Hidrocraqueamento Cataltico e Alquilao Cataltica. Uma importante caracterstica desse processo que os produtos uma vez misturados novamente no reconstituem em nenhuma hiptese a carga original; Necessitam de elevado investimento, porm com baixo tempo de retorno.
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AS OPERAES DE UMA REFINARIA DIVIDIDAS EM CINCO CATEGORIAS - Operaes topping (ou separao de hidrocarbonetos): trata-se da separao da carga (petrleo cru) em diferentes grupos e/ou fraes de hidrocarbonetos. A unidade topping mais comum a destilao, mas a desasfaltao a solvente tambm um processo eficiente de separao do leo cru em diferentes matrias-primas a serem convertidas nas unidades downstream da refinaria. Craqueamento trmico ou cataltico de hidrocarbonetos: envolve a quebra de molculas grandes (pesadas) de hidrocarbonetos em molculas menores. O craque amento pode ser atingido atravs do aporte de calor e/ou com uso de catalisadores. As operaes de craqueamento (ou fracionamento) incluem os coqueamentos retardado, flex e fluido, a visco-reduo, o craqueamento cataltico, o hidrocraqueamento cataltico e o termo-craqueamento. - Combinao de hidrocarbonetos: envolve a combinao de duas ou mais molculas de hidrocarbonetos para formar uma molcula maior, por exemplo, convertendo um combustvel (ou produto) gasoso em um combustvel (ou produto) lquido. As operaes de combinao incluem as unidades de alquilao, eterificao (produo de MTBE) e polimerizao, que combinam molculas pequenas para produzir componentes da gasolina da alta octanagem (como os alquilados). - Rearranjo de hidrocarbonetos: altera a estrutura original da molcula, produzindo uma nova molcula com diferentes propriedades fsico-qumicas, mas o mesmo nmero de tomos de carbono. Neste caso, podem ser citadas as unidades de reformao cataltica e as de isomerizao. - Tratamento e blending: envolvem o processamento de
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derivados de petrleo para remoo de enxofre, nitrognio, metais pesados e outras impurezas. O blending (ou a mistura, a formulao do produto) a ltima fase do processo de refino que usada para obteno do produto final. Entre as unidades de tratamento, destacam - se as unidades de recuperao de enxofre e as unidades de hidrotratamento.

PROCESSOS DE COMBUSTVEIS Destilao

REFINO

PARA

PRODUO

DE

Para se aproveitar o potencial energtico efetivo do petrleo, ele deve ser desdobrado em cortes e faixas de ebulio caractersticas, mais conhecidas como fraes. Portanto, para alcanar esse objetivo, o leo bruto passa por um processo de destilao. A destilao um processo fsico de separao, que se baseia na diferena de temperatura de ebulio existente entre os compostos dessa mistura lquida (hidrocarbonetos). medida que a massa molar cresce as temperaturas ideais para a ebulio de hidrocarbonetos aumentam. Desta maneira, com a variao de aquecimento do leo, consegue-se vaporizar os compostos leves, intermedirios e pesados, que, quando se condensam, ou seja, voltam ao estado lquido, podem ser fracionados. De maneira paralela, se forma um resduo muito pesado, composto praticamente de hidrocarbonetos de grande peso molar, esse resduo no vaporiza em condies de temperatura e presso em que a destilao realizada. Por se tratar de um processo fsico, no h modificao nas propriedades fsicas dos componentes. Os principais tipos de destilao so:

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Destilao Integral A mistura lquida separada em duas correntes: vapor e lquido. Tambm conhecida como destilao de equilbrio, autovaporizao ou flash. Parte do lquido se vaporiza sob determinadas condies que o vapor que fora produzido fica, no momento de sua vaporizao, em contato direto com o lquido residual. Destilao Diferencial Ocorre pelo aquecimento de um lquido at que se forme a primeira bolha de vapor, saindo do contato direto com o restante do lquido e sendo condensada. Atravs do aquecimento contnuo, o vapor continua se desprendendo do lquido e posteriormente se condensando. O destilador carregado com compostos de uma mistura lquida cada vez mais pesados. A temperatura do lquido no destilador vai subindo gradativamente durante o processo porque o resduo vai se tornando cada vez mais pesado. O destilado (vapor condensado) retirado em pores separadas denominadas cortes. Geralmente este tipo de destilao utilizado em laboratrios, a fim de se obter a qualidade requerida dos produtos de petrleo. Destilao Fracionada a separao dos hidrocarbonetos atravs de sucessivas vaporizaes e condensaes, o que proporciona produtos com alto grau de pureza. Este tipo de destilao uma espcie de evoluo da destilao integral ou por bateladas. O incremento da destilao fracionada o uso de vrios estgios de condensao e vaporizao, destilando totalmente vrias vezes, atravs disso obtendo cortes intermedirios. No processo de condensao, para torn-lo mais compacto, ou seja, diminuir a quantidade de permutadores de
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aquecimento e melhorar o fracionamento adicionou-se destilao de multiestgios o refluxo, o que resulta em: 1. Uma temperatura final mdia entre as temperaturas do vapor e do lquido, isso se deve troca de calor entre eles; 2. Um vapor e um lquido de diferentes compostos dos originais, por conta da condensao preferencial do produto mais pesado encontrado no vapor e uma vaporizao preferencial do produto mais leve encontrado no lquido. O vapor produzido sai com temperatura mais amena que a do vapor original e com maior quantidade de produto leve. O lquido sai com temperatura mais alta e com maior quantidade de produto pesado. Neste tipo de destilao, quanto maior o nmero de estgios, mais alto ser o grau de pureza e, quanto mais condensado volta, melhor ser o grau de separao do produto, pois maior ser o grau de enriquecimento do vapor no componente mais voltil. O retorno desse condensado conhecido como refluxo. Destilao Atmosfrica e a Vcuo Um fator de grande importncia no processo de destilao, sem ser a temperatura de aquecimento do petrleo, a presso que ser submetida a ele. Sabemos que a temperatura de ebulio de um lquido depende da presso que est sendo exercida sobre ele. Quanto mais alta for a presso, mais alta ser a temperatura de ebulio. Conseqentemente, se diminuir a presso, reduz tambm a temperatura em ebulio do lquido a ser destilado. A utilizao de ambos os fatores simultaneamente, temperatura e presso, permite que o petrleo seja separado em suas fraes diversas. De uma maneira geral, todas as unidades de destilao de petrleo possuem determinados equipamentos: torres de fracionamento, retificadores (strippers), fornos, permutadores
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de calor, tambores de acmulo e refluxo, bombas, tubulaes e instrumentos de medio e controle. A composio fsica desses equipamentos e suas maneiras operacionais se diferem de refinaria para refinaria, porm os princpios bsicos de operao so iguais. Uma unidade de destilao pode ser dividida em trs sees, as quais estudaremos a seguir: Destilao um processo fsico de separao, ele se baseia na diferena que existe entre os pontos de ebulio dos compostos de uma mistura lquida. Os pontos de ebulio dos hidrocarbonetos aumentam medida que os seus pesos moleculares crescem. A propriedade fsica dos componentes das fraes no alterada, exatamente por se tratar de um processo fsico. O ponto de ebulio de cada tipo de lquido varia de acordo com a presso exercida pelo ambiente sobre ele. Ao aumentar a presso conseqentemente ser aumentada a temperatura de ebulio do lquido. Equipamentos que so utilizados na destilao: torre de fracionamento, retificadores (strippers), fornos, trocadores de calor, tambores de acmulo e refluxo, tubulaes e instrumentos de medio e controle. Destilao Atmosfrica Aps passar pelo ltimo trocador de calor da bateria de pr-aquecimento, o petrleo ainda encontra-se com uma temperatura abaixo da desejada para que se consiga um fracionamento eficaz. Tendo o objetivo de se elevar a temperatura, a carga enviada para fornos tubulares, l ela recebe energia trmica que produzida pela queima de leo
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e/ou gs combustvel. Todo esse processo possibilita que a carga chegue a uma temperatura ideal para o seu perfeito fracionamento. A carga tem de ser aquecida at um valor limite prdeterminado, para que se consiga enfim vaporizar todos os produtos e retir-los na torre de destilao atmosfrica. A temperatura no dever ultrapassar este valor estipulado evitando a decomposio trmica das fraes mais pesadas presentes no cru. O craqueamento trmico algo extremamente indesejvel em unidades de destilao, pois atravs dele provocada a deposio de coque nos tubos dos fornos e em certas regies da torre, o que ocasiona inmeros problemas operacionais. A temperatura mxima qual se deve aquecer o petrleo, evitando que ocorra sua decomposio trmica, de 400C. Ao sair dos fornos, com a temperatura chegando aos 400C, grande parte do petrleo j se encontra vaporizado e, nesse momento, a carga entra na torre. O ponto de entrada do leo vaporizado na torre denominado zona de vaporizao ou zona de flash, e o momento em que o petrleo se separa em duas correntes: uma corrente gasosa que sobe em direo ao topo da torre, e outra, lquida, que desce direto para o fundo da torre. No interior das torres existem bandejas e/ou pratos e recheios, essas bandejas permitem a separao do cru em fraes pelo seu ponto de ebulio, pois quanto mais prximos os pratos se encontram do topo da torre, menores so as temperaturas ali existentes. Portanto, logo que o vapor que est subindo entra em contato com cada bandeja, parte de sua composio vai se condensando. De modo que os vapores sobem, trocam calor e massa com o lquido que se encontra em cada prato. Os hidrocarbonetos que tm os pontos de ebulio maiores ou iguais temperatura de uma dada bandeja ficam retidos ali mesmo, enquanto que o restante do vapor continua sua trajetria em direo ao topo at o momento em que encontra outra bandeja, esta mais fria, onde o fenmeno se repete.
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Como o lquido que se encontra presente em cada prato est em seu ponto de ebulio e as temperaturas entre os pratos vizinhos se diferem, sua composio varia de prato para prato, isso faz com que o lquido torne-se mais pesado medida que chega mais perto do fundo da torre, e o vapor mais leve medida que chega mais perto do topo. As fraes vo se condensando nas bandejas, com isso, o nvel delas vai aumentando, tendo seu excesso derramado ao prato de baixo. Ao chegar a esse prato que est com uma temperatura superior, as fraes leves, que pertencem ao prato superior, so revaporizadas. Esse lquido que transborda prato a prato chamado de refluxo interno, ele essencial para que haja um fracionamento eficiente. Em pontos pr-determinados da coluna, os produtos so coletados da torre, segundo as temperaturas limites de destilao das fraes a que se deseja. As fraes mais leves do cru, que no se condensam em prato algum pelo interior da torre, saem pelo topo e so condensadas em trocadores de calor do lado de fora. Depois que o lquido resfriado, ele recolhido em um tambor de acmulo. Parte dele retorna torre como refluxo de topo e a outra parte segue para ser armazenada ou para alimentar um outro sistema. Os principais objetivos do refluxo de topo so o controle da temperatura de sada do vapor da torre, alm da gerao do refluxo interno, que, como dito anteriormente, extremamente importante para um fracionamento eficiente. Pode haver um refluxo de produto lateral circulante, para complementar o refluxo de topo. O refluxo circulante ou intermedirio uma corrente que sai da torre como lquido, resfriado e devolvido coluna alguns pratos acima de sua retirada. Tem como principal objetivo retirar calor da torre, pois assim gera um maior refluxo interno, entretanto essa corrente no muda intervm diretamente no fracionamento, pois o produto retirado num dado prato devolvido sem alterao na sua composio coluna. Pela lateral da torre saem fraes intermedirias, essas fraes possuem componentes mais leves que ficam retidos
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no lquido, no momento que o vapor atravessa o prato de retirada. Esses compostos atrapalham na qualidade final do destilado, pois baixam o ponto inicial de ebulio e o ponto de fulgor dos cortes, portanto necessria sua remoo. Essa remoo feita em pequenas torres laterais chamadas de retificadoras laterais ou strippers. injetado vapor d'gua nesses equipamentos, o que baixa a presso parcial dos cortes. A presso total se mantm constante, logo, com a diminuio parcial dos hidrocarbonetos, atinge uma diminuio da presso total, e, desse modo as fraes mais leves so vaporizadas e conduzidas junto com o vapor d'gua, retomando a torre principal, sem haver variao da temperatura do corte. O emprego de vapor d'gua tambm realizado na torre de destilao, objetivando a retificao do produto de fundo assim se recuperam as fraes que foram arrastadas, mas que pertencem retirada levemente superior zona de flash. As correntes de vapor d'gua injetadas na torre saem pelo topo conduzindo os hidrocarbonetos leves, os dois se condensam juntamente ao se resfriarem. A gua facilmente eliminada no tambor de acmulo do produto de tope devido s diferenas de densidade entre ela e os hidrocarbonetos lquidos condensados. Uma torre de destilao atmosfrica tem como produtos laterais o leo diesel, o querosene e a nafta pesada. Pelo topo so retirados vapores de nafta leve e GLP, que se condensam fora da torre, para depois serem separados. O resduo dessa torre sai pelo fundo da coluna e conhecido como resduo atmosfrico (RAT). Ele ainda pode ser aproveitado para a retirada de fraes importantes no processo de destilao a vcuo, que abordaremos na apostila mais tarde. Quando existe a necessidade de se projetar unidades que tenham grande capacidade de carga, ou se ampliar as j existentes, emprega-se uma torre de pr-fracionamento (prflash). Os cortes mais leves do petrleo so retirados nessa torre (GLP e nafta leve), permitindo assim ampliar a carga total da
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unidade ou dimensionar os fornos e a diminuio do sistema de destilao atmosfrica. O petrleo que foi pr-vaporizado sai da torre de prflash e direcionado aos fornos, seguindo torre atmosfrica, de onde saem a nafta pesada, o querosene e o diesel, restando o resduo atmosfrico. Neste processo, a carga dever ser aquecida at uma temperatura limite, para que se consiga obter os produtos desejveis. A temperatura mxima a que se pode aquecer o petrleo, sem que ocorra decomposio trmica, de 400C, temperatura ideal para a carga entrar na torre vaporizada. O momento da separao do petrleo em duas correntes (fraes de vapor e lquido) conhecido como zona de vaporizao ou de flash. No interior das torres encontram -se bandejas ou pratos que realizam a separao do cru em fraes pelos seus pontos de ebulio. Os pratos mais altos, prximos ao topo, so mais frios (temperatura mais baixa). O lquido que transborda nos pratos conhecido como refluxo interno, sendo este essencial para um bom fracionamento. Os principais objetivos do refluxo de topo so o controle de temperatura de sada de vapor da torre e a regenerao de refluxo interno. O refluxo da carga lateral circulante ou intermedirio uma corrente que deixa a coluna como lquido, resfriada e retoma coluna alguns pratos acima daquele que saiu.

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 As fraes laterais podem carregar as fraes mai s leves, para se retirar essas fraes a carga passa por um retificador lateral que com vapor d'gua consegue recuperar essas fraes. O vapor d'gua empregado tambm na torre de destilao, retificando o produto de fundo, melhorando o seu ponto de fulgor e recuperando as fraes arrastadas que pertencem retirada intermediria acima da zona de flash. Os produtos laterais so: leo diesel, querosene e nafta pesada.

Destilao a Vcuo O resduo atmosfrico, produzido na destilao atmosfrica do petrleo, uma frao de alto peso molecular e conseqentemente de baixo valor agregado. Pode ser usado apenas como leo combustvel. Porm dele ainda podem ser extradas fraes que contm elevado potencial econmico, como o gasleo, por exemplo, que no so separadas por meio da destilao convencional, pois impossvel vaporiz-Ias porque sua temperatura de ebulio altssima e como j sabemos na destilao atmosfrica a temperatura limite
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atingida 400C, caso seja ultrapassada ocasionar a decomposio trmica dos hidrocarbonetos pesados. A temperatura de ebulio uma varivel que depende diretamente da presso. Portanto, se a presso for baixada, logo, as temperaturas de ebulio tambm diminuiro, ou seja, os hidrocarbonetos pesados sero vaporizados a uma temperatura menor do que a requerida quando se trabalha sob presso atmosfrica. Dessa maneira, trabalhando com presses abaixo da atmosfrica, conseguimos retirar do cru reduzido os gasleos, atravs da destilao a vcuo. O emprego da destilao a vcuo normalmente se faz em duas situaes: produo de leos lubrificantes ou produo de gasleos que serviro como matria-prima para a unidade de craqueamento cataltico. O resduo atmosfrico que sai pelo fundo da torre principal segue para os fornos da seo de vcuo, recebendo um aumento em sua temperatura. Assim como na destilao atmosfrica, a temperatura na qual os hidrocarbonetos saem dos fornos no deve ultrapassar a temperatura limite de craqueamento trmico. Os problemas causados pela decomposio dos hidrocarbonetos so extremamente prejudiciais, principalmente a esse processo, pois, alm de formar depsitos de coque nas tubulaes e na parte abaixo da zona de flash, produz gases leves, que acarreta no aumento da presso, por conta da sobrecarga no sistema de produo de vcuo. Ao sair do forno, a carga aquecida entra na zona de flash da torre de vcuo. A presso nessa parte da torre est em torno de 100 mmHg (2 psi), portanto, boa parte da carga vaporizada. importante enfatizar que, quanto menores forem as presses alcanadas, melhores sero as condies de fracionamento. Geralmente as torres de vcuo possuem um grande dimetro, porque o volume que uma quantidade de vapor ocupa bem maior a presses mais amenas que em presses atmosfricas.
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Como na destilao anterior, os hidrocarbonetos desprendem seus vapores e entram na zona de flash, atravessam bandejas e/ou recheios de fracionamento e so retirados em duas bandejas laterais: gasleo leve (GOL) e gasleo pesado (GOP). O gasleo leve um produto um pouco mais pesado que o leo diesel e por isso em alguns casos misturado a ele, s no elevar muito o seu ponto final de ebulio. O gasleo pesado tem grande importncia, pois ser utilizada (com o gasleo leve) como carga para unidades de craqueamento cataltico ou pirlise. Neste processo no h produo de produto de topo, o que saem so apenas vapor d'gua, hidrocarbonetos leves e uma pequena quantidade de ar. Esses gases so succionados continuamente da torre pelo sistema de produo de vcuo. A presso baixada por uma interveno de uma srie de condensadores e ejetores, que, atravs da condensao do vapor d'gua e de algum hidrocarboneto, produzem o vcuo. Depois do ltimo estgio de ejetores e condensadores, os gases que no se condensam (ar e hidrocarbonetos leves) podem ser queimados nos fornos ou nas tochas qumicas. Quando o destino dos cortes laterais for o processo de craqueamento cataltico, o ponto final de ebulio, o resduo de carbono e o teor de metais do GOP devem ser muito bem controlados, atravs da variao da vazo de retirada desse produto da torre. Existe entre a zona de flash e a retirada do gasleo pesado um conjunto de telas de ao, conhecidas como Demister pad. O objetivo desse equipamento evitar que seja arrastado vapor de partculas pesadas do produto de fundo, que so contaminantes aos produtos laterais, aumentando o resduo de carbono e o teor de metais contidos na carga para o craqueamento. O resduo desse processo de destilao denominado resduo de vcuo. Ele composto por hidrocarbonetos de elevadssimo peso molecular, alm de conter uma grande
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quantidade de impurezas. De acordo com suas especificaes pode ser comercializado como leo combustvel ou asfalto. Assim como na destilao atmosfrica, injeta-se vapor d'gua no fundo da torre, para retificar o resduo de vcuo (RV), vaporizando as fraes mais leves que foram arrastadas. - A carga utilizada nesse processo o RAT (Resduo Atmosfrico), que possui elevado peso molecular (PM) e baixo valor comercial, podendo ser utilizado como leo combustvel. - O objetivo a obteno de fraes de elevado potencial econmico, o gasleo. - Ao baixar-se a presso, as temperaturas de ebulio diminuem, sendo vaporizadas a uma temperatura menor que a utilizada na destilao atmosfrica. - Emprega-se a destilao a vcuo para fracionar a carga residual da destilao atmosfrica, produzindo assim leos lubrificantes e gasleo, que sero a matria-prima da unidade de craqueamento cataltico. - injetado tambm neste processo vapor d'gua, aumentando assim a corrente de cru que est sendo aquecido e diminuindo o tempo de resistncia da carga nos fornos, evitando ou minimizando a possibilidade de deposio de coque na fornalha. - No momento da zona de flash, a presso aproximadamente de 100 mmHg (2psia), o que provoca a vaporizao de grande parte da carga. - As torres de destilao a vcuo so geralmente de grande dimetro, visto que o volume ocupado por uma determinada quantidade bem maior em presses reduzidas que a presso atmosfrica. - Os produtos laterais: gasleo leve e pesado. - Os produtos de fundo: resduo de vcuo (RV), podendo se obter deste leo combustvel ou asfalto. - Para a produo de asfalto emprega-se um slop-cut, caso contrrio obtm-se um leo combustvel. - utilizado no fundo vapor d'gua para retificar o resduo de vcuo, vaporizando as fraes mais leves.
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Tipos de Unidades de destilao Unidades de um estgio a presena de uma nica torre, que atua sob presses prximas da atmosfrica. Este tipo de torre produz derivados que vo desde gases at leo diesel e um produto residual (resduo atmosfrico), que comercializado como leo combustvel. Geralmente, so utilizadas quando a capacidade de refino muito pequena e no existem unidades adicionais de craqueamento. Unidades de dois estgios - Torres de pr- flash e destilao atmosfrica A utilizao das torres de pr-flash retira do petrleo fraes mais leves dos hidrocarbonetos (GLP e nafta leve), dessa maneira se permite que o sistema de destilao atmosfrica no seja de grande porte. O petrleo que j passou por uma seo prvia de vaporizao, na destilao atmosfrica, tem retirados produtos como a nafta pesada, o querosene e o leo diesel, sobrando no fundo o resduo atmosfrico. - Destilao atmosfrica e destilao a vcuo A produo da torre de destilao atmosfrica vai desde os gases at o leo diesel, e no fundo sobra o resduo atmosfrico. J a torre de vcuo que utiliza como carga o resduo atmosfrico, produz o gasleo leve e o gasleo pesado, tendo como produto de fundo o resduo de vcuo, que pode ser comercializado como leo combustvel ou asfalto, de acordo com sua especificao. Unidades de trs estgios Este modelo de unidade possui torre de pr-flash, torre de destilao atmosfrica e torre de vcuo.
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 encontrada tambm nas unidades de destilao de petrleo uma torre de estabilizao de nafta leve. Nesta coluna, a carga (nafta leve no estabilizada) separada em duas correntes: GLP (mistura de C3 e C4) e nafta leve estabilizada. Este produto coletado pelo fundo da torre com sua Presso de Vapor Reid (PVR) especificada, ele pode ser adicionado ao pool de gasolina da refinaria. Para permitir que os gases de topo sejam liquefeitos aps sua condensao, a torre estabilizadora opera sobre condies de presses mais severas (em torno de 10 kg/cm2). O emprego deste mtodo geralmente se d em hidrocarbonetos leves, de grande volatilidade, que por conta de sua alta presso se liquefazem, tornando possvel seu fracionamento. Quanto mais leve for a carga que ser fracionada, mais severa dever ser a presso de trabalho da torre. Nas unidades de destilao pode ser encontrada tambm uma torre de fracionamento de nafta, que tem como objetivo produzir uma nafta mais leve podendo ser comercializada como solvente ou matria-prima para indstria petroqumica. Craqueamento Cataltico No processo de craqueamento cataltico fluido, que tambm conhecido como FCC (Fluid Catalytic Cracking), a carga (gasleo que foi produzido na destilao a vcuo, e que poderia ser empregado como leo combustvel) entra em contato com um catalisador a uma temperatura altssima, ocorrendo assim uma ruptura (cracking) das cadeias moleculares, aps isso se d origem a uma nova mistura de hidrocarbonetos que so fracionados em seguida. O objetivo principal desse processo a produo de GLP e/ou nafta. Em paralelo so formados outros produtos com maior peso molecular que a nafta, alm de um resduo com alto teor de carbono, conhecido como coque, que se deposita sobre a superfcie do catalisador. Para que no haja prejuzo ao cataltica, necessria a remoo do coque formado, o que feito atravs de combusto, o
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catalisador sai do vaso de onde ocorrem as reaes (Reator) e segue para outro vaso (Regenerador), onde realizada a queima. Aps esse processo o catalisador encontra-se regenerado, portanto ele retoma ao reator, fazendo dessa maneira uma contnua circulao, que s possvel por conta da diferena de presso entre o regenerador e o reator. Alm disso, a queima do coque que se depositou sobre o catalisador gera energia para o processo de craqueamento. O FCC comeou a ser utilizado na dcada de 40 e se baseia na fluidizao de slidos. O catalisador, caracterizado por ser um p muito fino, transportado ao reator pela carga, que se vaporizam imediatamente quando entra em contato com o catalisador quente vindo do regenerador. O catalisador mantido em suspenso nas zonas de reao e regenerao atravs da passagem de gases pela massa de catalisador. Um fator de grande importncia no processo de destilao, sem ser a temperatura de aquecimento do petrleo, a presso a que ele ser submetida. Sabemos que a temperatura de ebulio de um lquido depende da presso que est sendo exercida sobre ele. Quanto mais alta for a presso, mais alta ser a temperatura de ebulio. Conseqentemente, se diminuir a presso, reduz tambm a temperatura em ebulio do lquido a ser destilado. A utilizao de ambos os fatores simultaneamente, temperatura e presso, permite que o petrleo seja separado em suas fraes diversas. De uma maneira geral, todas as unidades de destilao de petrleo possuem determinados equipamentos: torres de fracionamento, retificadores (strippers), fornos, permutadores de calor, tambores de acmulo e refluxo, bombas, tubulaes e instrumentos de medio e controle. A composio fsica desses equipamentos e suas maneiras operacionais se diferem de refinaria para refinaria, porm os princpios bsicos de operao so iguais. Uma unidade de destilao pode ser dividida em trs sees, as quais estudaremos a seguir:
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A carga utilizada nesse processo o gasleo proveniente da destilao a vcuo para que se possa produzir gasolina e/ou GLP e gs combustvel. A carga entra em contato direto com o catalisador a uma temperatura altssima onde ocorre o cracking (ruptura) das cadeias moleculares, tornando a carga original uma mistura de hidrocarbonetos fracionada. O principal objetivo de uma unidade de craqueamento cataltico a produo de GLP e/ou gasolina e paralelamente produtos com maiores pesos moleculares que estes, como o coque. O catalisador (p muito fino) utilizado no processo precisa estar limpo, sendo retirado o coque que se depositou nele em outros processos e atravs de aquecimento ele em determinada seo se regenera. FCC (Fluid Catlytic Cracking) surgiu na dcada de 40 e baseia-se na fluidizao de slidos. A carga, ao entrar em contato com o catalisador em alta temperatura, aproximadamente 700C e imediatamente vaporizada no riser. Nas sees de reao e regenerao o catalisador se mantm em suspenso pela passagem de gases atravs de massa de catalisador. As refinarias que utilizam esse processo: REDUC, REGAP, REPLAN, RLAM, REPAR e REMAN. O FCC composto pelas sees demonstradas abaixo: 1. Seo de reao ou converso: local onde ocorre a reao do processo, composta pelo riser, reator e o regenerador 2. Seo de fracionamento: aps ocorrer a ruptura na cadeia molecular dos hidrocarbonetos, eles seguem do reato para este seo, onde ocorre o fracionamento em vrios produtos. Nesta seo h a recuperao de parte dos gasleos no convertidos, redirecionando para o reator. 3. Seo de recuperao de gases: as fraes leves convertidas so enviadas a esta seo e fracionadas em nafta de
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craqueamento (gasolina), GLP e gs combustvel. Apresenta uma torre que pode desmembrar o GLP em duas correntes: C3 (propano e propeno) e C4 (butanos e butenos). 4. Seo de tratamento: trata a gasolina, GLP e gs combustvel fazendo com que os produtos tornem-se comercializveis ou aptos para sofrer, em outras etapas, transformaes em outros produtos. H uma sensvel reduo do teor de enxofre nesse processo. Limpeza: ao sair do reator o catalisador enviado ao regenerador onde realizada a queima, depois ele retoma ao reator, realizando um circulo vicioso. Processamento Downstream O processamento downstream na refinaria implica alterao da estrutura molecular dos hidrocarbonetos, seja por quebra em molculas menores, seja por combinao em molculas maiores, seja na produo de molculas de "maior qualidade" (por exemplo, gasolina com maior ndice de octanas), atravs de rearranjo molecular. Isto implica uso de tcnicas complexas (ou que conferem complexidade refinaria). Muitas tcnicas downstream tambm so denominadas de fundo de barril, porque convertem resduos atmosfricos (topped crude) e, principalmente, resduos de vcuo em derivados de menor peso molecular e maior valor agregado, especialmente a gasolina e o diesel. Existem, basicamente, dois processos de craqueamento de hidrocarbonetos pesados: o processo trmico (termocraqueamento, visco-reduo, coqueamento) e o processo cataltico (FCC, RCC, HCC). Os ltimos normalmente fornecem derivados de maior qualidade do que os primeiros.

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Seo de Fracionamento - Neste processo, os fluidos separam-se pelos seus pontos de ebulio em uma torre de destilao. - As fraes mais leves produzidas constituem o produto de topo (nafta de craqueamento, GLP e gs combustvel), que depois de serem resfriadas so recolhidas no tambor de acmulo. - Nesse tambor coexistem 3 fases: 1. Fase gasosa - compostas por hidrocarbonetos de C1, C2, C3 e C4 e impurezas gasosas (H2S, CH3SH, etc.); 2. Fase lquida - composta de nafta contendo uma pequena quantidade de GLP dissolvido, conhecida como gasolina no estabilizada; 3. Terceira fase - constituda de gua, que das injees de vapor que so feitas no reator. - As duas correntes de hidrocarbonetos (gasosa e lquida) so levadas seo de recuperao de gases para que se possa continuar com o processo de separao. - Os leos de reciclo so os produtos laterais (leve e pesado). - Essas duas fraes laterais constituem-se de molculas mdias e pesadas, que foram parcialmente craqueadas. Anteriormente boa parte dessas correntes era retirada da unidade e o restante reciclado ao encontro de carga, havendo assim uma nova oportunidade de craqueamento das molculas. - Por motivos de economia operacional, todo o leo pesado reciclado, enquanto que para o leo leve isto s feito s vezes. - O produto de fundo composto por fraes pesadas residuais de craqueamento e de partculas de catalisador que junto da corrente gasosa so levadas ao deixar o reator. - Este resduo de fundo levado a um vaso de decantao, onde por cima sai o leo decantado ou clarificado, sem as
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partculas slidas. - Alm do leo clarificado obtida uma lama de leo e catalisador no vaso decantador que totalmente reciclada ao reator. - Este reciclo oleoso, que contm as fraes de catalisador que no foram retidos pelos ciclones, chamado de borra . Seo de Recuperao de Gases - A nafta que no foi estabilizada na torre de fracionamento segue para uma torre absorvedora primria. - A gasolina que sai do fundo da torre absorvedora primria tambm se encontra no estabilizada, ela junta-se com a descarga do compressor, resfriada e vai ao tambor de acmulo de alta presso. - O gs combustvel obtido no topo da torre arrasta com ele fraes de gasolina de absoro. - Esse gs combustvel segue ento para uma torre absorvedora secundria a fim de se recuperar determinadas fraes (C3 ou mais pesadas), em seguida ele enviado para a seo de tratamento de gs. - A gasolina ainda no estabilizada sai do fundo do tambor de alta presso e vai para a torre retificadora (debutanizadora), onde passa por um rpido aquecimento, permitindo que as fraes C1 e C2 que estavam absorvidas sejam vaporizadas. - A gasolina ao sair da torre retificadora segue para a debutanizao, em condies mais rgidas, obtendo uma gasolina estabilizada e pronta para o tratamento de reduo de enxofre. - Na debutanizao, obtm-se o GLP no topo que depois de ser resfriado liquefeito e enviado para a seo de tratamento eliminando os compostos de enxofre. - Dependendo do mercado local, o GLP pode seguir para uma
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torre separadora objetivando a obteno da frao C3 (propano e propeno) e C4 (butanos e butenos). Caracterstica da Carga para Craqueamento A carga geralmente usada em FCC o gasleo proveniente da destilao a vcuo, com faixa de destilao que fica entre o leo diesel e o resduo de vcuo. Mesmo as unidades de craqueamento sendo bem flexveis no processamento de cargas variadas, existem, ainda assim, algumas limitaes. As propriedades da carga que possivelmente exercero maior influncia no processo so: Faixas de destilao - o limite inferior situa-se em torno de 320C. A faixa de destilao normalmente empregada fica entre 340C e 570C; Resduo de carbono - este resduo deve ser bem baixo, minimizando a formao de coque; sendo assim de uma maneira geral o resduo deve ser menor que 1,5% em peso; Fator de caracterizao (K) - quanto mais parafnica for a carga, mais facilmente ela sofrer a ruptura e ser craqueada. Sendo recomendado que o K da carga seja maior que 11,5, visto que os anis aromticos no so rompidos pelo catalisador; Teor de metais - os metais que se encontram na carga afetam a atividade e a seletividade do catalisador, isso faz com que o catalisador seja desativado rapidamente. Catalisador - O catalisador utilizado nas reaes de craqueamento um p granular, finssimo, de alta rea superficial, composto base de slica (Si02) e alumina (AI2O3).
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- Este p, quando atravessado por uma corrente gasosa, comporta-se de maneira parecida a um fluido. E esse fenmeno denominado fluidizao. - O catalisador de craqueamento tem as funes abaixo descritas: 1. Realizar o craqueamento em condies de presso e temperatura mais brandas do que no craqueamento trmico; 2. Transportar o coque depositado sobre ele ao regenerador, onde ser queimado, gerando calor; 3. Transferir calor, retirando-o da zona de combusto e usando-o para aquecer e vaporizar a carga, elevar sua temperatura, possibilitando e mantendo as reaes de craqueamento. - O catalisador tem sua atividade medida de acordo com a capacidade que ele tem de realizar as reaes craqueamento. - medida que vai sendo usado, o catalisador vai perdendo sua atividade (geralmente ocorre mais no incio, diminuindo progressivamente com o tempo) por conta das contaminaes que ele vai sofrendo com o processo (coque e metais). - A percepo de sua desativao pode ser devido a um aumento anormal da produo de hidrognio e metano. - Um catalisador de craqueamento pode apresentar-se de trs formas diferentes: 1. Catalisador virgem - branco e com a atividade mxima especificada; 2. Catalisador gasto - teor de carbono de 1,0 a 1,2% peso e cor preta; 3. Catalisador regenerado - teor de coque de 0,1 a 0,5 % peso e cor cinza clara.
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REFORMA CATALTICA A reforma cataltica um processo que tem por objetivo o rearranjo da estrutura molecular dos hidrocarbonetos existentes em determinadas fraes de petrleo, com a finalidade de agregar valor a determinadas fraes. A reforma pode ter a finalidade de se obter um produto final com alto ndice de octanagem, ideal para queima em motores de altas taxas de compresso, ou para a obteno de um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres, tais como o benzeno, tolueno e xilenos (orto, meta e para xilenos), que depois so fracionados e recuperados com o objetivo de que cada um deles seja obtido com altssimo grau de pureza. A escolha depender muito das caractersticas da carga (nafta) e dos processos pelos quais ela passou antes de ser submetida a uma reforma cataltica. Este processo de reforma consiste em passar um catalisador (platina ou platina/rnio ou platina/germnio) numa mistura de hidrocarbonetos e hidrognio que devero ser mantidos a uma temperatura que varia entre 470-530C e a uma presso entre 1040 kg/cm2. Neste momento acontece uma variada e complexa reao que leva formao de um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e isoparafnicos, produtos leves (GLP), hidrognio e coque. O ponto de destilao da nafta, quando a inteno produzir gasolina com alto ndice de octanagem, encontra-se entre 60200C. Enquanto que para se obter aromticos o ponto de destilao da nafta vai depender do tipo de aromtico que se deseja: a) benzeno (65-88C), b) benzeno + tolueno (65-11 0C) e c) benzeno + tolueno + xilenos (65-150C). As trs sees fundamentais de uma unidade de reformao cataltica (URC) so: Seo de pr-tratamento, seo de reforma e seo de estabilizao.

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Seo de Pr-tratamento Esta seo tem como principal finalidade proteger o catalisador da seo de reforma de impurezas que certamente estaro presentes na carga da unidade. Estas impurezas so enxofre, nitrognio, oxignio, metais e olefinas. Elas contaminam o catalisador de reforma, diminuindo sua atuao, e, com isso, reduzindo o rendimento do reformado final. O catalisador (xidos de cobalto e molibdnio suportado em y-Al2O3) tem o seu custo menos elevado que o catalisador de reforma. A carga escolhida, ao entrar na unidade, recebe um reciclo de gs de hidrognio, passa por uma seo de aquecimento em trocadores de calor e uma fornalha sendo posteriormente ento levada ao reator de pr-tratamento, numa faixa de temperatura de 260 a 340C e presso de 300 a 500 psi. As reaes que ocorrem nessa seo so:

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O efluente que vem do reator de pr-tratamento praquece a carga e o reciclo de gs rico em H2, sendo depois colocado num tambor separador, onde se consegue obter na fase gasosa um gs combustvel muito rico em H 2, que poder ser utilizado na refinaria mesmo como fonte de H2 ou at mesmo como matria-prima na fabricao de amnia. Esse gs poder ser aproveitado tambm para queima em fornalhas, porm a ltima alternativa, pois a menos econmica. A fase lquida vinda do tambor separador vai para um stripper, que a torre de remoo do H2S, NH3, H2O e das impurezas volteis, junto de alguns hidrocarbonetos leves e o hidrognio que restou. Seo de Reforma A nafta aps seu pr-tratamento recebe uma nova adio de hidrognio e segue para uma rota de aquecimento em fornos e passagens atravs dos leitos catalticos dos reatores, onde so realizadas as reaes existentes no processo. Essas reaes ocorrem em diferentes velocidades e algumas so endotrmicas e outras exotrmicas. Paralelamente ocorrem outras reaes que acabam gerando coque, que contamina o catalisador desativando-o. Para que se evite a formao de coque, e o seu depsito sobre o catalisador, as reaes devem ser realizadas sobre altas presses parciais de hidrognio. Reaes que podem ocorrer nessa seo: a) Desidrogenao de Hidrocarbonetos Naftnicos Reaes bem rpidas e endotrmicas ocorrem principalmente no primeiro reator e se responsabilizam pela ligeira queda de temperatura no leito. naftnicos Aromticos + H2 b) Isomerizao de Hidrocarbonetos Naftnicos - Reaes mais lentas e exotrmicas que a desidrogenao de hidrocarbonetos naftnicos. Ocorrem predominantemente no segundo reator, podendo acontecer tambm no primeiro. naftnicos Naftnicos
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c) Desidrociclizao de Hidrocarbonetos Parafnicos Reaes extremamente endotrmicas e lentas acontecem principalmente no segundo reator podendo ocorrer tambm no ltimo reator. Parafinas Naftnicos H2 d) Isomerizao de Hidrocarbonetos Parafnicos - Reaes levemente exotrmicas, ligeiras, que ocorrem geralmente nos dois primeiros reatores. Parafinas (lineares) Parafinas (ramificadas) e) Hidrocraqueamento de Naftnicos - Reaes extremamente lentas, altamente exotrmicas, ocorrem principalmente no terceiro reator, porm so reaes no desejadas, pois diminuem o teor de octanas. naftnicos Parafinas f) Hidrocraqueamento de Parafinas - Reaes fortemente exotrmicas e lentas, so tambm indesejveis. Parafinas Parafinas (a) + Parafinas (B) g) Formao de Coque - A deposio de coque sobre o catalisador se origina a partir das reaes de coqueamento, isso ocasiona a reduo de sua atividade. As reaes so processadas a altas presses parciais de hidrognio evitando, assim, a formao de coque. Seo de Estabilizao O efluente do ltimo reator e a carga que entra na seo geralmente trocam calor entre si e vo at ao tambor separador, de onde saem duas correntes: a) uma gasosa, com alto teor de hidrognio (cerca de 80-90% volume H2), que segue para o compressor e servir como gs de reciclo do processo; b) uma lquida, que segue para a torre estabilizadora. Nesta torre estabilizadora so obtidas duas correntes: a) uma gasosa com baixo peso molecular, e outra corrente lquida (C3 e C4) que se encontra no fundo do tambor e ser especificada como GLP; b) uma terceira corrente lquida que sai pelo fundo da torre que se chama reformado cataltico
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pode ser transformada em gasolina e hidrocarbonetos aromticos posteriormente. Hidrocraqueamento Cataltico Este processo normalmente usa um reator onde o fracionamento ocorre a presses elevadas (35 a 100 kg/cm ou 33 a 190 atm), na presena de hidrognio a temperatura de l75C. Alm dos derivados desejados, o processo tambm pode obter compostos sulfurados, oxigenados e nitrogenados que contaminam o catalisador. Por esta razo, normalmente antes do hidrocraqueamento, utilizam-se unidades de hidrotratamento e desidratao, que removem H2S, NH3 e H20. Dependendo dos produtos desejados, utiliza-se reator em um ou dois estgios. Na verdade, o HCC um dos processos mais versteis na refinaria, capaz de converter a faixa que vai de gasleos a resduos (gasleo de vcuo, leo leve de reciclo, gasleo pesado de coque, leo desasfaltado, etc.) em produtos leves. Neste sentido, amide a da unidade composta por aquelas fraes cuja quebra em FCC complicada (por exemplo, resduo de destilao a vcuo derivado de cru com alto teor de aromtico tambm comum, particularmente em refinarias de alta capacidade de converso como algumas refinarias nos Estados Unidos, a carga do HCC ser o resduo no complementares no FCC. Neste caso, o HCC e o FCC no so unidades competitivas, mas sim complementares, dentro da refinaria, sendo o primeiro um processo de converso mais drstico do que o segundo. Destarte, por sua versatilidade, o HCC bastante sinrgico em relao a outras unidades da refinaria, especialmente o coqueamento retardado e o FCC. O catalisador pode maximizar a produo de nafta, destilados mdios ou lubrificantes. A presena de H2 evita a formao de resduos pesados e aumenta a produo de gasolina, atravs da reao com os produtos do fracionamento. O HCC produz destilados mdios de alta qualidade: diesel com alto ndice de cetanas. Por exemplo, o diesel oriundo de uma unidade de
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HCC tem teor de enxofre abaixo de 10 ppm, quando a previso de especificao no caso mais rigoroso, no deve superar 50 ppm (aps 2010); e este mesmo diesel, para unidade converso total de HCC, tem um ndice de cetanas mdio de 55. Cargas e produtos tpicos de uma unidade de HCC Carga Nafta Gasleo atmosfrico Resduo atmosfrico Gasleo de vcuo Resduo de vcuo Betume a areias monazticas (teor de metal < 500 ppm) Produtos Desejados GLP Nafta Diesel GLP, nafta, etileno, QAV, diesel, lubrificante GLP, nafta, querosene, gasleo, leo combustvel Diesel

O HCC tambm pode ser empregado na produo de lubrificantes de alta qualidade. Por ser um processo verstil, permite o emprego de crus brasileiros (em substituio ao cru importado, que empregado em unidades de extrao com solvente) - existem projetos, com este fim, para a refinaria RED U C, em Duque de Caxias, no Rio de Janeiro. Como antes asseverado, as reaes de HCC ocorrem a presses parciais de H2 elevadas (ou a elevadas concentraes molares de hidrognio), na presena de catalisadores visando facilitar a hidrogenao e o fracionamento. O hidrognio e o catalisador tambm se complementam, porquanto o processo de craqueamento endotrmico, e o de hidrogenao, exotrmico. Assim, as reaes ocorrem a temperaturas mais baixas do que as do FCC, embora a presses mais elevadas. Em linhas gerais, a carga do HCC misturada com H2 e gs reciclado (rico em H2) passando atravs de um aquecedor at o primeiro reator, que operado a uma temperatura capaz de converter 40 a 50% do volume. O efluente do reator passa atravs de um aquecedor at um separador de alta presso, onde os gases ricos em H2 so separados, reciclados e realimentados no primeiro estgio, com a carga fresca. O produto lquido do primeiro separador enviado para a destilao, obtendo-se gasolina e fraes leves, alm de fraes pesadas, que seguem para um segundo estgio de processamento. Neste estgio, as condies de temperatura e presso permitem converso de 50 a
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70% em volume, por passagem. Ainda mais severo do que os processos de hidrocraqueamento de gasleos, so o processos de hidroconverso de resduos (especialmente resduo de vcuo), que reduzem drasticamente a produo de leos combustveis. Estes processos possuem diferentes rendimentos conforme as caractersticas do seu reator. Hidroconverso em leito fixo/mvel: neste tipo de reator, a converso da ordem de 25 %. Destarte, no se reduz significativamente a gerao de leo combustvel, ainda que sejam altos o custo de investimento do reator e o consumo de hidrognio da reao. Hidroconverso em leito expandido: este processo adequado para resduo da coluna de destilao a vcuo, atingindo converses de at 75% da carga em produtos mdiose leves. O restante leo combustvel com baixo teor de enxofre (ou BTE).O reator tem alto custo de capital,porque opera a elevadas presses,e o custo operacional do progresso,como um todo, tambm elevado, devido ao seu consumo de hidrognio e catalisador. Hidroconverso em leito de lama: neste caso, atingem se converses da carga (por exemplo, resduos de vcuo) da ordem de 95%, especialmente, em destilados mdios. semelhana do leito expandido, seus produtos precisam de hidrotratamento posterior para a adequao, de qualidade. Seu custo operacional, embora alto, inferior ao do leito expandido devido ao menor custo de catalisador. O custo de capital elevado devido s elevadas presses da operao.

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Ao contrrio do FCC, o HCC no um produtor lquido de energia, alm de demandar grandes quantidades de hidrognio. Finalmente, o HCC produz resduos lquidos cidos no fracionador, mas em menores quantidades do que o FCC (tipicamente, cerca de 7 litros por barril de carga processado). No entanto, se a carga do HCC for tratada a montante da unidade (por exemplo, em uma unidade de hidrotratamento), o resduo lquido ter pouca contaminao com cido sulfdrico (H2S) e amnia (NH3). Alquilao Cataltica O processo de alquilao (ou alcoilao) se caracteriza pela juno de duas molculas, o que origina uma terceira, de maior peso molecular. Este objetivo pode ser atingido por meio de energia trmica, ou por atuao de catalisadores. Em caso de utilizao de energia trmica, as condies de reao podem ser atingidas com presses da casa de 200 a 500 Kg/cm2 e temperaturas de cerca de 5000C. Com a utilizao de catalisadores adequados, as reaes podem ser feitas a presses de 1 a 14 Kg/cm2 e temperatura entre OOC a 500C. Os catalisadores utilizados no processo devem possuir caractersticas cidas e os mais recomendveis so o HF, H2S04 e o AlCl3. A indstria petroqumica lana mo dos processos de alquilao, principalmente para a produo de hidrocarbonetos aromticos ramificados de interesse comercial. Os exemplos mais comuns desses processos so: produo de etilbenzeno (plsticos); produo de cumeno (fenol e acetona) e produo de dodecil-benzeno (detergentes). Nas refinarias, a alquilao tem grande destaque, pois atravs desse processo se obtm gasolina com alto ndice de octanagem. A combinao de uma isoparafina, normalmente o isobutano, com olefinas, tais como o propeno, os butenos e os pente nos, envolve esse processo. As gasolinas sintticas produzidas se compem especialmente de isoparafinas, por conta do alto ndice de octanagem que elas possuem, so utilizadas na composio da gasolina de aviao. Com o surgimento de avies a jato e a diminuio no consumo da
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gasolina de aviao, a produo de alquilado est sendo voltada para a fabricao de gasolina de alta octanagem para motores de automveis (gasolina Premium). A alquilao um processo amplamente utilizado nos EUA, por conta da grande quantidade de GLP disponvel. No Brasil, por conta da falta desse derivado (o GLP produzido utilizado como combustvel domstico e industrial), existe somente uma unidade de alquilao, que comeou a operar na RPBC (Cubato), em 1986. Os catalisadores utilizados na alquilao aliftica so o H2S04 (Kellongg, Stratford) e o HF (UOP, Phillips Petroleum), sendo que o ltimo um processo mais utilizado hoje em dia, por conta de uma grande quantidade de vantagens. As reaes que descreveremos a seguir se baseiam no emprego do catalisador HF. A figura a seguir demonstra as 3 diferentes sees que compem a alquilao ou alcoilao cataltica: seo de reao (representada pelo pontilhado vermelho), seo de recuperao dos reagentes (representada pelo pontilhado azul) e seo de purificao do catalisador (representada pelo pontilhado verde).

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Diagrama Esquemtico Seo de Reao O incio do processo se d com o tratamento da carga que se destina ao reator. As correntes de olefinas e de isobutano que entram na unidade so dirigidas aos vasos que contm substncias dessecadoras (slica-gel e alumina ativada). A desidratao da carga necessria porque o cido fluordrico precisa ser completamente anidro, por conta do alto nvel de corrosividade da soluo HF gua. Depois de passarem pelos desidratadores, a proporo isobutano/olefina ajustada, e a corrente enviada ao reator, entrando perto do fundo do vaso. Na parte de baixo introduzido o HF, que na mesma hora entra em contato com a carga, realizando as reaes descritas abaixo:

O reator contm um sistema de agitao, de maneira a aumentar o contato reagentes/catalisador, criando uma emulso. Com o objetivo de se controlar a temperatura de
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reao, o processo dotado de um sistema de gua de refrigerao que fica acoplado no topo, por conta de as reaes ocorridas serem extremamente exotrmicas. A temperatura controlada atravs da agitao e resfriamento com gua. Por cima do reator sai a emulso hidrocarbonetos/catalisador, que segue ao tambor de decantao, onde h a separao do cido da carga. A fase cida retorna ao reator, j a fase de hidrocarbonetos enviada seo de recuperao dos reagentes. Uma quantidade de catalisador levada seo de purificao, onde as partculas cidas produzidas durante as reaes (fluoreto e alquila) so retiradas do HF. A quantidade de cido no reator fica entre 80 e 90%, quando o objetivo for produzir gasolina com alto teor de octanagem. Seo de Recuperao dos Reagentes e Purificao do Catalisador necessrio que, no interior do reator, aconteam somente reaes de sntese de duas molculas (dimerizao), porque a formao de sntese de mais de duas molculas de hidrocarbonetos (polimerizao) altamente indesejvel, pois baixa a qualidade do alquilado e consome os reagentes. Para evitar a polimerizao, preciso manter uma quantidade de isobutano em excesso em relao s olefinas. Excesso esse que sai em conjunto com o efluente do reator e vai ao tambor de decantao, onde se mistura fase de hidrocarbonetos. A carga que deixa o tambor aquecida e enviada torre deisobutanizadora, onde ocorre a remoo do isobutano e dos hidrocarbonetos mais leves presentes no alquilado. A corrente que sai pelo fundo da torre encontra-se pronta para armazenagem (gasolina). O isobutano aps ser condensado se divide em duas correntes. Uma delas segue ao encontro de carga fresca, realizando um reciclo, e a outra segue para uma torre
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depropanizadora, onde ocorre a remoo do propano presente no C4. O produto que sai pelo fundo da torre volta ao ciclo e o produto obtido no topo armazenado e comercializado como GLP. Como j foi dito anteriormente, necessrio que o HF seja altamente concentrado para que no se comprometa a qualidade do alquilado. O controle da concentrao feito atravs do desvio de parte do catalisador a uma torre de purificao do cido, onde so eliminados por meio de destilao os fluoretos de alquila formados, que so solveis no HF. Por cima da torre saem vapores puros de cido, que depois de serem condensados se juntam corrente de catalisador para o reator. Os fluoretos cidos com pontos de ebulio mais altos so retirados pelo fundo da torre de purificao e eliminados, atravs da neutralizao e queima nos fornos.

Principais Variveis de Operao Principais fatores que iro influenciar nas propriedades finais do alquilado: a) Relao isobutano/olefinas Deve estar sempre num alto valor, de maneira que se consiga minimizar as reaes de polimerizao. Esse objetivo alcanado reciclando para o reator o excesso de isobutano que retirado do efluente, recolocando-o junto da carga fresca. Uma reciclagem muito baixa ocasiona uma diminuio do ndice de octano do alquilado. A relao isobutanololefinas varia de acordo com o processo entre 5 e 25, com a finalidade de produzir gasolina.

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b) Temperatura de reao H uma temperatura ideal, qual o processo deve ser submetido. Temperatura essa que depender principalmente do catalisador que ser empregado. Portanto, quando o catalisador for o H2S04, a temperatura ideal encontra-se entre 5-100C. Em caso de uso de HF, a temperatura situa-se entre 27 e 380C. O rendimento do alquilado fica comprometido em caso de temperatura muito baixa, j em temperaturas mais altas prejudica na qualidade final do produto. Em caso de utilizao de butenos, se houver uma variao de 1 OOC fora da faixa ideal de trabalho, h diminuio de um ponto no ndice de octanagem do produto. c) Tempo de reao O tempo de reao varia, pois depende do tempo de resistncia da mistura catalisador/hidrocarbonetos no interior do reator, da relao catalisador/hidrocarbonetos e da eficincia da mistura. A relao catalisador/hidrocarbonetos se mantm constante em refinarias. Sua oscilao fica em torno de 1 ou 2. O controle do tempo de reao feito atravs da velocidade espacial de alimentao, ou seja, volume de carga que passa por hora e por unidade de reator. Se a velocidade espacial sofrer algum aumento, acarretar na diminuio da octanagem do alquilado. Empregando o H2SO4 catalisador, o tempo de reao deve ser maior que ao utilizar o HF. d) Presso de trabalho Mesmo no sendo na verdade uma varivel no processo, a presso influencia no uso dos catalisadores. Para o H2SO4, a presso pode ser a atmosfrica, ou seja, de 1 a 3Kg/cm por no ser cido sulfrico voltil. J na utilizao do HF, a presso utilizada dever ficar em torno de 14Kg/cm2, de maneira a impedir que o cido fluordrico se
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vaporize, isso abaixaria a concentrao de catalisador no reator. Coqueamento Retardado O coqueamento tambm um processo trmico nocataltico de craqueamento. Nele a carga (geralmente, resduo de vcuo) introduzida em uma torre fracionadora, separando-se em gasleo, gasolina de coqueamento, gases combustveis e coque de petrleo, que essencialmente carbono slido com teores variveis de impurezas. O fundo uma mistura de fraes pesadas de carga, com o reciclo do coqueamento. O coque de petrleo um produto comercial, que pode ser usado como energtico ou na como produto no-energtico (produo de eletrodos da indstria metalrgica).O "coque esponja" (sponge coke), que muito se assemelha ao carvo, pode ser usado como combustvel para gerao termoeltrica e para gerao de calor, por exemplo, em fornos de cimenteiras. Ademais, o coque "esponja" de baixo teor de enxofre (abaixo de 2,5% em peso) e baixo teor de metal pode ser usado na fabricao de ano dos para a indstria de alumnio. No entanto, este tipo de coque somente produzido a partir de leos de baixo teor de enxofre ("doces"). Por sua vez, o coque "agulha" (needle coke) um coque de alta qualidade empregado na produo de eletrodos de grafite para fornos em arco eltrico da indstria siderrgica e na produo de fsforo, dixido de titnio e carbeto de clcio. A qualidade do coque produzida depende basicamente da carga da refinaria. O processo baseia-se no aquecimento da carga, previamente, em uma fornalha, antes de ser conduzida ao circuito de alimentao das cmaras de coqueamento, onde se forma e acumula o coque (ou coque de petrleo). O que caracteriza, de fato, o processo, o coqueamento (a formao do coque de petrleo) nas cmaras, e no na fornalha. Quanto maior for o Conradson Carbon Test (CCR) da carga do coqueamento, que mede o resduo carbonoso formado aps a evaporao e a pirlise de um derivado de petrleo, maior a produo de coque. Um maior consumo de petrleos pesados leva, assim, ao aumento do CCR e da formao de coque de petrleo, com a conseqente reduo do rendimento em fraes mais leves (que so aquelas efetivamente desejadas). Trata-se, assim, de um processo de craqueamento de molculas grandes, usado primeiramente como forma de reduzir a produo de leos residuais de baixo valor, que so em diesel e gasolina (especialmente em diesel). Enquanto o coqueamento retardado o mais empregado atualmente na indstria de refino, existe a expectativa de desenvolvimento do chamado fluid coking, que produz um coque de maior qualidade.
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No coqueamento retardado, assim como se faz no termocraqueamento, busca-se garantir a reao por um tempo adequado, de forma a garantir os rendimentos e as qualidades desejadas. Neste caso, a corrente de resduos (da coluna de vcuo, principalmente, mas tambm de outros processos geradores de resduos, como, por exemplo, resduos de unidades de craqueamento cataltico) , primeiramente, introduzida na torre de fracionamento onde fraes leves residuais so removidas e fraes pesadas se condensam, sendo removidas e direcionadas a uma fornalha a cerca de 500C. De fornalha, a mistura segue para um reator termicamente isolado ("coqueador), onde se forma o coque. Quando o primeiro coqueador completa a formao de produto, a carga segue para um coqueador vazio, paralelamente posicionado. Gases quentes dos ores, contendo fraes leves, H2S e NH3, so redirecionados ao fracionador, a retirada dos contaminantes cidos. Finalmente, quando a capacidade dos coqueadores atingida, vapor injetado em todo o sistema para remoo dos hidrocarbonetos gasosos e gua a alta presso injetada para resfriamento do coque (resduo slido), que , removido. O coque mido , finalmente, seco,e a gua, reciclada ao sistema. Normalmente, produtos como nafta seguem para unidades de hidrotratamento para posterior processamento. Gasleos leves necessitam ser tratados (estabilizados), antes da mistura no blend de gasleo. Gasleos pesados normalmente ainda seguem para uma unidade hidrocraqueamento para a converso em hidrocarbonetos mais leves. O rendimento do coqueamento usualmente 80% (carga em produtos). Craqueamento Trmico O craqueamento trmico mais severo do que a viscoreduo, pois utiliza temperaturas mais elevadas. A visco-reduo visa reduo da viscosidade de derivados pesados e ao aumento da quantidade de gasleo destinado produo de gasolina, particularmente. Ambos os processos empregam, porm, calor e presso, como agente de quebra de molculas pesadas em leves. No empregam, portanto, catalisadores. Ambos foram largamente substitudos pelo craqueamento cataltico. No craqueamento trmico, gasleo pesado e resduo de vcuo so aquecidos a 540C e introduzidos em um reator, mantido a cerca de 140 psig. As reaes de craqueamento se interrompem aps um tempo de permanncia adequado, quando a temperatura de 500C (o craqueamento excessivo leva a um leo combustvel instvel), sendo os produtos levados a um flash, onde os produtos leves vaporizam e so retirados (separados). O fundo do flash, que contm boa parte da carga, inclui um resduo pesado que, normalmente, depois de resfriado, misturado a correntes de leos residuais.
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Comumente, o craqueamento trmico tem rendimento de 1015% de converso de resduo de vcuo em leves. A nica vantagem do processo em relao ao craqueamento cataltico (FCC) refere-se inexistncia do problema de contaminao do catalisador (o que ocorre no FCC). Aqui, a carga pode conter maiores quantidades de contaminantes, metais e compostos sulfurados.

Viscorreduo A viscorreduo uma operao muito parecida com o craqueamento trmico, se diferencia por ser realizada em condies mais brandas. O objetivo principal no a produo de derivados leves, mas a diminuio da viscosidade do leo residual e, dessa forma, evitar que fraes mdias juntem-se a ele para o acerto dessa propriedade. Dependendo do tipo de carga utilizada (cru reduzido ou resduo de vcuo), se obtm a formao de gases leves, nafta e gasleos. O resduo da viscorreduo, que contm um alto percentual de hidrocarbonetos aromticos polinucledos, chamado de alcatro de petrleo. Por conta de as condies de operao no serem to severas, no h uma grande formao de coque quanto no caso do craqueamento trmico.
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O processo se inicia com a carga sendo aquecida gradualmente, aproveitando as correntes quentes que saem da unidade. Em seguida, o fluxo entra no forno de viscorreduo, onde sua temperatura chega a atingir 480C e a presso de trabalho varia entre 13 e 35 kg/cm2. De maneira a reduzir os coques que so formados, a passagem pela fornalha bem ligeira e em escoamento turbulento. O efluente, aps passar pelos fornos, recebe uma adio de gasleo pesado, para que sua temperatura diminua (quench). A mistura, que agora se encontra com uma temperatura mais baixa, entra na coluna de fracionamento. No local onde a carga entra, acontece um flash, e as fraes leves e intermedirias entram em vapores. O produto que resta, com sua viscosidade j reduzida, se acumula no fundo da torre e sempre retirado (alcatro de viscorreduo). Essa corrente adicionada produo de leo combustvel da refinaria. Gasleos leves e pesados so retirados da parte intermediria da torre de fracionamento e, de acordo com o esquema de refino, podem ter duas finalidades: carga para o craqueamento trmico ou cataltico, caso a refinaria as possua, ou mistura no leo combustvel. Por cima da torre de fracionamento, saem as fraes mais leves, gases e nafta no estabilizada, que sero separadas no tambor de acmulo de topo. A nafta de viscorreduo, assim como a de craqueamento trmico e a de coqueamento, contm um pequeno perodo de induo, por conta da grande quantidade de olefinas e diolefinas. A viscorreduo se trata de um processo obsoleto, pois era empregado antes de existir o fracionamento a vcuo. Junto dele quase sempre havia uma unidade de craqueamento trmico. Hoje em dia, a viscorreduo no mais utilizada, pois perdeu espao para a destilao a vcuo e para o craqueamento cataltico.

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PRODUO DE LUBRIFICANTES Os leos lubrificantes so cortes que ficam entre os gasleos, obtidos em condies rgidas de refino, passando por tratamentos diferenciados de maneira a se proporcionar um produto com uma alta qualidade final. Por conta da grande variedade de lubrificantes acabados, especficos para cada tipo de lubrificao, e as refinarias no serem preparadas para produzir cada tipo especfico, at mesmo por questes de custos operacionais, a soluo cabvel foi a fabricao de leos lubrificantes bsicos, de diferentes ndices de viscosidade. Essas fraes, quando misturadas de maneira correta entre si, e aditivados podem suprir essa enorme quantidade de aplicaes que os leos lubrificantes acabados tm, resolvendo assim o problema citado anteriormente. A partir da base do petrleo que se produziu os leos bsicos, podemos ter lubrificantes com caractersticas parafnicas ou naftnicas. Petrleos que possuem caractersticas aromticas no so ideais para a produo de lubrificantes, por conta do desempenho ruim que esses lubrificantes tm. As principais caractersticas dos leos tipo naftnicos so os baixos pontos de fluidez, baixos ndices de viscosidade, porm um grande poder de solvncia. Essas caractersticas fazem com que sua utilizao ideal seja para a produo de leos de lavagem (f1ushing), leos para compressores de frigorficos e leos para lubrificao quando a temperatura do ambiente for constantemente baixa. Por ser um leo barato, relativamente, devido s baixas qualidades que ele tem por caractersticas, usado tambm quando existe a probabilidade de perda total do lubrificante no processo de lubrificao (ausncia de recirculao). Geralmente os lubrificantes que se originam de petrleo com caractersticas parafnicas so de excelentes qualidades. Possuem um alto ndice de viscosidade, porm tm alto ponto
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de fluidez e um baixo poder de solvncia, isso quando se comparam aos leos de origem naftnica. So leos altamente indicados para a preparao de lubrificantes para motores de combusto, leos para sistema hidrulicos, para engrenagem, resumindo, leos que suportam trabalhos em condies severas (altas presses e temperaturas). Devido grande demanda por lubrificantes automotivos, a estrutura de refino nacional para a produo de lubrificantes est voltada para leos bsicos parafnicos. Os leos naftnicos produzidos tm aplicaes bem restritas. Para que os leos bsicos estejam com suas propriedades compatveis com as de um lubrificante comercializvel, precisam ser submetidos a vrios processos de refino. Esses processos so: Destilao Atmosfrica e a Vcuo, Desasfaltao, Desaromatizao, Desparafinao e Hidroacabamento. Destilao Atmosfrica e a Vcuo Os processos de destilao para a produo de lubrificantes so bem parecidos com os destinados produo de combustveis, eles se diferem na verdade em dois pontos principais. O primeiro deles o de que a carga que ser a matria-prima para a produo de lubrificantes precisa ser a mais constante possvel, de maneira que no se altere a qualidade final do produto. Portanto, enquanto que no processo de destilao para a produo de combustveis podese operar com qualquer tipo de petrleo, de diferentes qualidades, para a produo de lubrificantes utiliza-se geralmente apenas um tipo de petrleo. A unidade de destilao para lubrificantes da Reduc utiliza o rabe leve, j a RLAM utiliza o Baiano. Outro ponto que se difere em relao destilao a vcuo. Quando a finalidade a produo de combustvel, a seo de vcuo contm uma torre apenas, e dela saem dois cortes: gasleo leve e pesado.
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O produto que restou no fundo (resduo de vcuo) pode ser comercializado como leo combustvel ou asfalto. J para produo de lubrificantes, h duas torres de vcuo trabalhando a presses menores, que fracionam o resduo atmosfrico em quatro partes (Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio e Neutro Pesado) e um produto de fundo (resduo de vcuo). Ele enviado para uma unidade de desasfaltao de onde so retirados cortes como o Bright Stock ou Cylinder Stock. Destilao Atmosfrica A destilao atmosfrica realizada para a produo de lubrificantes idntica vista anteriormente para a produo de combustveis. Compem basicamente a seo de destilao atmosfrica as seguintes sees e equipamentos: praquecimento, dessalgao, fornos e torres. O petrleo que chega refinaria passa por uma srie de pr-aquecimento, recebe uma injeo de gua e segue dessalgadora. Onde so retirados a sal mora (gua e sais) e sedimentos presentes no petrleo por ao de um campo eltrico. O petrleo que sai pelo topo do tambor conhecido como petrleo doce. O petrleo passa por uma segunda etapa de praquecimento, onde se eleva sua temperatura ao mximo possvel atravs da troca de calor com os produtos quentes que esto deixando a unidade. Aps isso, o leo segue para os fornos, onde aquecido a uma temperatura prxima dos 370C, entrando na zona de flash da torre atmosfrica. So retirados quatro produtos laterais nessa torre (Diesel Pesado, Diesel Leve, Querosene e Nafta Pesada), que seguem para as torres retificadoras (strippers), para que se faa o acerto do ponto inicial de ebulio e do ponto final de fulgor de cada torre. J pelo topo da coluna, sai uma mistura gasosa de vapores de nafta leve e GLP, que, depois de serem condensados, so enviados torre estabilizadora, que far a separao desses dois cortes.
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O resduo atmosfrico, produto que restou no fundo da torre atmosfrica, segue para a destilao a vcuo, onde continuar sofrendo seu processo de desmembramento em cortes bsicos. At este momento, verificamos que a destilao atmosfrica para lubrificantes realmente igual a qualquer outra destilao convencional. As grandes diferenas sero vistas a partir da prxima seo estudada, a destilao a vcuo. Destilao a Vcuo No processo em que se visa obteno de leos lubrificantes, a seo de vcuo dividida em duas partes, primria e secundria, de maneira que se maximize a separao entre os cortes. O fracionamento deve ser bem rgido para que os leos bsicos sejam fabricados dentro dos pontos ideais de viscosidade. O resduo atmosfrico, que segue do fundo da torre atmosfrica, passa inicialmente por um forno de vcuo primrio, l ele recebe calor que indispensvel vaporizao dos componentes leves na zona de flash da torre de vcuo primria. Para que se facilite a formao de vapores e evite a produo e deposio de coque, so feitas injees de vapor superaquecido de baixa presso. Conseguem-se os dois efeitos por causa do abaixamento das presses parciais dos hidrocarbonetos. Retiram-se da torre de vcuo primria um gasleo leve (que adicionado ao diesel) e os leos Spind/e, Neutro Leve, Neutro Mdio e parte do Neutro Pesado. As presses de trabalho prximas zona de flash ficam em torno de 112 mmHg (2,16 psi). A viscosidade de cada retirada lateral acertada pelo controle de vazo do derivado, de maneira parecida ao controle do ponto final de ebulio de um corte lateral de uma torre convencional.
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As torres de retificao eliminam com o auxlio de vapor d'gua as fraes leves presentes que poderiam atrapalhar no ponto de fulgor ou diminuir a viscosidade do produto. O resduo de vcuo da primeira torre de vcuo contm ainda fraes lubrificantes que se vaporizam apenas a presses menores ainda. Com essa finalidade, o produto de fundo da torre primria bombeado ao forno de vcuo secundrio, novamente aquecido, seguindo para a zona de flash da segunda torre. A presso de trabalho da torre de vcuo secundria de 85 mmHg (1,6 psi) na zona de flash. Com essa presso de trabalho e uma temperatura de aproximadamente 370C, o Neutro Pesado que restou consegue ser vaporizado. O produto que resta no fundo dessa torre conhecido como resduo de vcuo secundrio, que enviado para a unidade de desasfaltao, onde se retiram deles, atravs de extrao, leos bsicos residuais. A torre de vcuo secundria dotada de uma outra retirada lateral denominada slop-cut, localizada bem acima da zona de flash, permitindo com isso variar a densidade do resduo de vcuo que segue para a desasfaltao. Caso a finalidade seja retirar na unidade de desasfaltao um leo residual no muito pesado (Bright Stock), essa corrente de slop-cut no retirada, assim o resduo de vcuo fica um pouco mais diludo. Em caso de produo de leo de cilindro (Cy/inder Stock), o resduo de vcuo que foi mandado para a desasfaltao precisa ser mais pesado (maior viscosidade e densidade). Dessa maneira, a corrente de slop-cut retirada, fazendo com que isso deixe o produto de fundo mais denso. O slop-cut misturado ao leo combustvel da refinaria. Nas duas torres de vcuo existem telas inox Demister (2 em cada), situadas entre a zona de flash e a retirada lateral imediatamente acima. O objetivo dessa tela no permitir que partculas pesadas que se encontram no fundo das torres sejam arrastadas.
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Por cima da coluna so retirados apenas vapor d'gua, gases leves e produtos que no se condensam, que, depois de passarem por vrios condensadores e ejetores, so descartados. Os equipamentos os quais citamos acima so os responsveis por criar o vcuo no interior das torres. Os cortes laterais produzidos nas colunas de vcuo precisam encontrarse de acordo com as faixas de viscosidade indicadas abaixo. Produto Spindle Neutro Leve Neutro Mdio Neutro Pesado Faixa de Viscosidade a 210F 30 a 45 SSU 37 a 52 SSU 42 a 64 SSU 64 a 85 SSU

Os destilados produzidos ficam armazenados em separado, para receberem seu processamento de um em um, nas unidades de tratamento de lubrificantes. O resduo de vcuo secundrio vai para a unidade de Desasfalta

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Desasfaltao a Propano A finalidade desse processo extrair, atravs da ao de um solvente (propano lquido em alta presso), um gasleo, que no teria condies de se obter atravs da destilao. Como subproduto do processo, teremos o resduo asfltico, que, dependendo do tipo de resduo de vcuo utilizado e a severidade operacional, pode ser comercializado como asfalto ou leo combustvel ultraviscoso. o principal produto do processo o leo desasfaltado, ele pode ter dois destinos diferentes, dependendo do esquema de refino. Em caso de produo de combustveis o leo desasfaltado dever ser misturado ao gasleo pesado (GOP) e sero enviados unidade de craqueamento cataltico, para que seja feita sua converso em nafta e GLP. Em caso de a finalidade ser a produo de lubrificantes, ento o leo desasfaltado gerar, por conta de sua viscosidade, o leo bsico Bright Stock ou leo de cilindro. Nos dois casos, os lubrificantes iro passar por processos visando a melhorar suas qualidades. A maioria das fraes lubrificantes (de baixa e mdia viscosidade) recuperada na destilao a vcuo, porm no se consegue recuperar as fraes mais pesadas. Lubrificantes de alta viscosidade e de alto valor comercial esto presentes no resduo da destilao a vcuo, na mistura com resinas e betume asfltico. Os mtodos necessrios para que se recuperem os lubrificantes deste resduo na destilao fazem com que o processo seja economicamente invivel. As presses utilizadas precisariam ser extremamente baixas, se aproximando do vcuo absoluto, o que j seria impossvel. Alm disso, a temperatura para o aquecimento dos hidrocarbonetos deveria ser superior a 400C, o que j aprendemos que provocaria craqueamento nos destilados, isso faria com que o processo tivesse um baixo rendimento. Todavia se descobriu que fraes com baixa massa molar solubilizam as cadeias parafnicas e isoparafnicas
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existentes no resduo de vcuo, ao mesmo tempo em que se precipitam as resinas e o material betuminoso (asfaltenos). Entre os hidrocarbonetos que apresentam baixa massa molar, o propano o que apresenta uma maior capacidade de solvncia, alm de uma boa seletividade, por esses motivos ele utilizado nos processos de desasfaltao. Existe uma diminuio natural na solubilidade dos compostos de petrleo em propano, por causa do aumento do peso molecular, do ponto de ebulio e da aromaticidade. A Desasfaltao a Propano foi um processo criado originalmente para a produo de fraes lubrificantes conhecidas como Bright Stock e Cy/inder Stock. Porm, por conta da grande importncia que se tornou o craqueamento cataltico e o hidrocraqueamento, houve uma necessidade de aumentar a carga para estes processos, logo o uso da extrao com sol vente aumentou, pois surgiu o processo de descarbonizao a propano. Os dois processos no se diferem em nada, apenas na utilizao do produto recuperado. Nos dois casos se visa produzir gasleos pesados, bastantes parafnicos e com teores de enxofre diminudos, alm da reduo de metais e resinas betuminosas. extremamente importante, especialmente para o craqueamento cataltico, que o resduo de carbono do gasleo extrado seja baixo. Para se produzir lubrificantes a faixa de viscosidade do gasleo um fator de grande relevncia.

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Outro fator importante no processo a grande qualidade do resduo asfltico produzido, permitindo que ele seja comercializado como Cimento Asfltico de Petrleo (CAP). A Desasfaltao (ou Descarbonizao) a propano um processo bem simples, sua unidade composta por trs sees principais: extrao, recuperao de extrato e recuperao de refinado.

Seo de Extrao A seo de extrao composta por torres de extrao lquido-lquido, e seus equipamentos e acessrios (bombas, permutadores, etc.). O resduo de vcuo introduzido na seo superior da torre, e o propano entra junto base. Por conta da diferena de densidade entre os dois lquidos (propano = 0,5; resduo de vcuo = 1,0), realizado um escoamento contracorrente dentro da torre, o que realiza o contato do solvente com a carga e realiza a dissoluo dos hidrocarbonetos parafnicos atravs do propano. Para que se consiga aumentar a eficincia no contato entre o solvente e a carga, se utilizam hoje em dia torres com discos rotativos (RDG), o que possibilita rendimentos maiores e uma qualidade melhor do produto extrado. Existem serpentinas que realizam o aquecimento, prximas ao topo da torre, efetuando o controle da temperatura de extrao. Os produtos ao se misturarem formam duas fases distintas, de densidades diferentes. A primeira, rica em solvente, de baixa densidade, formada por propano e leo desasfaltado, retirada pelo topo da extratora e denominada como Fase Extrato. Pelo fundo da torre retira-se a outra fase, que se encontra pobre em solvente e com alta densidade. Formada por asfalto e uma pequena quantidade de propano, mistura conhecida como Refinado. Por razes econmicas e de especificaes dos produtos, os solventes misturados nas fases extrato e refinado precisam ser
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recuperados. Essa operao realizada nas sees de recuperao de solvente do extrato e do refinado. As duas variveis principais da extrao so temperatura de trabalho e a relao solvente/carga. O controle da temperatura de trabalho feito pelas serpentinas que ficam localizadas no topo das torres. Diferente dos solventes tradicionais, que a solubilidade aumenta com a temperatura, com o propano isso no ocorre, pois o aumento dessa propriedade acaba prejudicando o rendimento do leo desasfaltado, importante enfatizar que no caso do propano, por causa de sua proximidade ao seu ponto crtico nas condies de trabalho, a relao solubilidade x temperatura fica invertida. Portanto, a solubilidade vai caindo com o aumento da temperatura. Geralmente a temperatura de extrao varia de 65 a 90C, de acordo com a carga. Outra varivel extremamente importante, quando o objetivo for a produo de lubrificantes bsicos, a relao solvente/carga ou propano/leo, porque a viscosidade e o resduo de carbono devem ser rigorosamente controlados. O efeito da relao propano/leo realmente parece depender da temperatura de operao. Parece haver uma temperatura crtica de tratamento adequada de cada carga, de maneira que se houver um aumento na relao solvente/carga resulta em um aumento no rendimento, e por outro lado o rendimento diminui o abaixamento da temperatura, mesmo com o aumento da relao propano/leo. Porm, independente da temperatura de trabalho ou do aumento da relao propano/ leo, sempre vai haver a seletividade da extrao, produzindo um gasleo de melhor qualidade. A relao solvente/ carga costuma variar entre 4:1 e 8:1 (volume). A densidade da carga de grande importncia para a produo de cortes lubrificantes. Um resduo de vcuo com uma densidade muito alta ir produzir um leo muito viscoso, enquanto que ao contrrio, ou seja, uma carga um pouco menos densa produzir leo com densidade mais baixa. Dessa maneira, quando a finalidade a produo de Bright Stock
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(151 a 182 SSU a 210F), o API da carga deve estar entre 9,0 e 11,0 em caso de produo de Cylinder Stock (300 a 330 SSU a 210F), o API do resduo de vcuo deve estar entre 6,0 e 8,0.

Seo de Recuperao de Solvente do Extrato A fase extrato, composta por leo desasfaltado e propano, deixa o topo das torres extratoras e enviada seo de recuperao de solvente do extrato. Esse sistema de recuperao realizado atravs de torres de flashes de maneira que o propano vai sendo progressivamente vaporizado. O mix leo desasfaltado/solvente, depois de ser aquecido, segue para um conjunto de duas torres que realizam sua vaporizao em srie, elas atuam, respectivamente, alta e mdia presso. Nestas torres, por vaporizao parcial, o propano separado do leo, condensado e mandado a tambores de acmulo, j o leo desasfaltado (produto de fundo da torre de mdia presso), depois de ser aquecido em um forno, vai para a torre de retificao, onde se retira o propano residual que ainda se encontrava presente. O produto de fundo, leo desasfaltado, agora isento de propano, enviado para estocagem, para que depois seja mandado s unidades de tratamento de lubrificantes ou unidade de craqueamento cataltico. Seo de Recuperao de Solvente do Refinado Imediatamente no momento da sada da fase refinado, que composta por asfalto e propano, passa por um aquecimento em um forno e segue para a torre de vaporizao de mdia presso, onde quase todo o propano vaporizado. O produto de fundo existente na torre de vaporizao enviado torre de retificao, onde, atravs de injeo de vapor d'gua
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que se localiza na base da torre, nesse momento eliminada uma pequena quantidade de propano residual. Aps o seu resfriamento, a asfalto retificado segue para a estocagem. O propano que foi recuperado atravs das vaporizaes e retificaes realizadas no extrato e no refinado deve voltar novamente ao estado lquido para que seja de novo inserido no processo. Com essa finalidade as correntes vindas das torres de vaporizao alta e mdia presso juntam-se e so resfriadas, condensando-se. So armazenadas num tambor de alta presso, onde depois o propano novamente liquefeito ser bombeado de volta s torres de extrao. O propano que foi separado baixa presso e o separado por retificao tem nele uma presena razovel de vapor d'gua, que precisa ser retirado do solvente. Essas correntes primeiramente passam por resfriadores, onde a gua se condensa, porm, a presso muito baixa para que o propano seja condensado. Dessa maneira, os gases seguem para um tambor de mdia presso, onde a gua se separa.

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Os vapores de propano, que saem por cima do tambor, so aspirados por um compressor e tm sua presso aumentada para cerca de 45 kg/cm. A descarga do compressor misturada corrente de propano das torres de alta e mdia presso, passa em resfriadores, se condensa e acumulada no tambor de alta presso, estando pronta para retornar ao processo. Desaromatizao a Furfural A finalidade do processo em estudo aumentar o ndice de viscosidade (IV) das fraes vindas das unidades de destilao a vcuo e desasfaltao a propano. O processo de desaromatizao consiste na retirada de compostos aromticos existentes no leo lubrificante, mais especificamente os poliaromticos, que deixam os cortes com menor ndice de viscosidade. Quanto mais alto for esse ndice, menor ser a variao com a temperatura e melhor ser a qualidade do leo. O IV a maneira mais comum de se expressar a relao da viscosidade com a temperatura. Para se encontrar o IV de um determinado leo compara-se a viscosidade a duas temperaturas diferentes: 100F (=38C) e 210F (=98,9C). Por conta disso, o lubrificante precisa ter sua viscosidade o mais constante possvel, de maneira que as variaes de temperatura prejudicariam sua viscosidade, em um momento teramos um leo menos viscoso quando a temperatura estivesse maior, por outro lado quando a temperatura encontrar-se mais baixa o leo se comportaria mais viscoso. O furfural, solvente utilizado na desaromatizao, apresenta boa solvncia, seletividades e tem maior densidade que a carga submetida ao processo, aproximadamente 1,16. A temperatura do processo tambm no pode ultrapassar os 240C, pois pode ocorrer a polimerizao e uma grande formao de coque. As cargas que so matrias-primas desse processo so: os leos destilados (Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio, Neutro
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Pesado) alm dos leos residuais (Bright stock e Cylinder stock). Esse processo bem semelhante ao processo de desasfaltao, ele apresenta sees de extrao, recuperao do sol vente do extrato, recuperao do refinado e uma seo de purificao do solvente. O diagrama dos blocos representa esquematicamente cada seo do processo.

Seo de Extrao A carga aquecida ao entrar no processo e segue para a torre de desaerao a vcuo, onde se retira o hidrognio presente na carga. Caso no haja a extrao do oxignio, ele entra em reao com o furfural, o que provoca compostos cidos de alto poder de corroso.
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O leo desaerado enviado torre de extrao prxima base, enquanto que o solvente furfural entra pelo topo, por causa de sua densidade. Nessa torre h um escoamento do fluxo contracorrente, ela apresenta discos rotativos (RDC) que auxiliam na dissoluo dos compostos aromticos pelo furfural. No alto da torre existem serpentinas de vapor que facilitam o controle da temperatura de extrao, local onde o poder de solvncia do furfural sobre a carga aumenta de acordo com a temperatura. Assim como na desasfaltao, existem duas variveis principais de extrema importncia para o processo: - Temperatura de extrao: quanto maior a densidade do leo, maior dever ser a temperatura ideal para a extrao, variando de 50 a 150C. - Facilitar a decomposio dos compostos aromticos polinucleares atravs da hidrogenao; - Relao Solvente/leo: se houver um aumento dessa relao, cai a quantidade de refinado e aumenta o IV do produto final. Quanto mais leve for a carga, menor furfural ser usado para a extrao. Esta relao varia de 1,6 para Spindle at 4,6 para o Cylinder stock. O rendimento do leo desaromatizado, j sem o furfural, varia geralmente entre 60% e 80%, de acordo com a carga. Recuperao de Solvente do Refinado O refinado, no momento em que sai pelo topo das torres de extrao, enviado a um vaso de acmulo, de onde bombeado para o sistema de recuperao do furfural. Primeiramente a corrente passa por um forno, onde h uma elevao em sua temperatura para cerca de 200C, entrando em seqncia na torre de vaporizao. Por causa da presso na torre que um pouco menor que a presso atmosfrica, o furfural quase todo evaporado. Pelo fundo da torre de vaporizao retirado o leo desaromatizado que ainda contm uma pequena quantidade de solvente. Para que se consiga recuper-Io completamente, o
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leo enviado torre retificadora, onde injetado vapor d'gua pelo fundo. O vapor provoca um abaixamento da presso parcial e isso faz com que todo solvente ainda presente na carga seja vaporizado e saia pelo topo, ao mesmo tempo pelo fundo sai o leo desaromatizado isento de furfural. A corrente de furfural em vapor que sai pelo topo da coluna de vaporizao denominada furfural seco, j a que sai pelo topo da torre retificadora denominada furfural mido. As duas correntes seguem para a seo de purificao do furfural. Recuperao de Solvente do Extrato A quantidade de solvente presente na fase extrato (resduo aromtico e furfural) muito grande e para sua inteira recuperao so necessrias trs torres vaporizadoras. No entanto, somente na torre retificadora com vapor que se obtm todo furfural remanescente. Inicialmente, o extrato aquecido em trocadores de calor e enviado primeira torre de vaporizao, onde h uma grande vaporizao do furfural. O mix extrato aromtico e sol vente, que sai pelo fundo da primeira torre de flash, enviado a um forno, onde a corrente recebe um aquecimento para cerca de 230C. O controle da temperatura de aquecimento extremamente rgido, visto que, em temperaturas maiores que 240C, o furfural polimeriza-se, o que gera uma grande quantidade de coque no interior da fornalha. Aps esse aumento em sua temperatura, o extrato segue para a segunda torre de flash, onde vaporizada uma outra quantidade de solvente. A corrente de fundo da segunda torre vaporizadora, a qual ainda contm furfural, reaquecida e enviada para a terceira torre de flash, onde trabalha a vcuo, nesse momento quase todo o furfural retirado. O extrato sai pelo fundo da torre e vai para a torre de retificao com vapor, de maneira a retirar todo o furfural ainda presente. O resduo aromtico retificado resfriado e segue para a estocagem. Os vapores de
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furfural seco, das torres de flash, e de furfural mido, da torre retificadora, se condensam e seguem para a seo de purificao do solvente. Seo de Purificao do Furfural No se consegue a separao do furfural da gua atravs de uma destilao simples, pois ambos os componentes possuem uma mistura azeotrpica, havendo uma fase vapor, na qual gua e furfural so encontrados. O lquido em ebulio apresenta um vapor com a mesma composio; logo, no existe modificao de composio no processo. No se consegue realizar, por destilao, qualquer separao dos componentes presentes nessa soluo com um ponto de ebulio determinado. A corrente do furfural mido, recuperada das torres de retificao, aps ser condensada enviada a um tambor de decantao conhecido como CBM (Constant Boiling Mixture). A temperatura do vaso mantida em 60C, e dessa maneira formam-se duas fases: a de maior densidade contm 92% de furfural e 8% de gua, e a de menor densidade contm 89% de gua e 11 % de furfural. As CBMs so providas de chicanas transversais que separam as duas fases. A fase rica em furfural retirada e segue para a torre fracionadora de furfural. Essa torre tambm recebe correntes de furfural seco das torres de vaporizao. Pela base da torre sai furfural completamente isento de gua, e pelo topo sai uma mistura azeotrpica composta por cerca de 77,5% em furfural e 22,5% em gua (em peso). Aps a condensao dessa corrente, ela enviada de volta ao CBM. O furfural purificado, proveniente da torre fracionadora, retirado e retoma seo de extrao, j a gua eliminada do processo. Desparafinao a Metil-Etil-Cetona
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A finalidade da desparafinao a remoo de determinados compostos parafnicos, que se caracterizam por obterem altos pontos de fluidez. O grande problema causado pelos compostos parafnicos que eles provocam dificuldades no escoamento do leo lubrificante, quando so utilizados a temperaturas baixas, momento da partida de um equipamento em climas frios. A falta do escoamento em uma lubrificao deficiente ocasiona srios danos mquina. A menor temperatura qual o leo ainda flui denominada ponto de fluidez, pode ser chamada tambm como ponto de gota ou ponto de congelao. Essa temperatura medida atravs de resfriamentos sucessivos de amostra de leos a intervalos de 5 em 5F, observando sempre se o leo continua capaz de fluir. Os hidrocarbonetos que geram um alto ponto de fluidez do leo so as n-parafinas, que precisam ser retiradas do lubrificante, permanecendo ainda assim compostos que apresentam cadeias parafnicas ligadas a anis naftnicos. A remoo das parafinas realizada atravs de extrao por solvente. O emprego do solvente evita problemas de escoamento na unidade, que com certeza aconteceriam por conta das baixas temperaturas utilizadas para a cristalizao e eliminao das parafinas por filtrao. Um solvente considerado ideal para o processo de desparafinao teria que diluir o leo e no mesmo momento precipitar toda a parafina. O solvente que melhor se adapta a esses objetivos o propano, porm se conseguem melhores resultados utilizando a mistura de dois solventes. A mistura correta de um solvente com um antissolvente pode chegar bem perto do comportamento esperado para uma efetiva desparafinao. No decorrer do texto apresentaremos informaes sobre o processo baseado na utilizao dos compostos em desuso METIL ETIL CETONA (MEK) TOLUENO. As sees apresentadas e os equipamentos so os mesmos utilizados no
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processo onde o sol vente empregado atualmente o METILISOBUTIL CETONA (MIBC). Metil-etil-cetona (MEK) e o tolueno so os dois solventes que melhor se comportaram no processo, sendo, portanto, os solventes de uso. MEK quase no dissolve o leo e a parafina se solidifica de maneira cristalizada em baixa temperatura, e fica facilmente filtrvel. O tolueno dissolve bem o leo e mantm toda a mistura fluida a baixas temperaturas. Geralmente se utiliza uma mistura de 50% MEK e 50% tolueno. De acordo com o tipo de leo tratado, a maneira de cristalizao das parafinas pode ser diferente. leos destilados produzem grandes cristais de parafinas, o que permite uma boa remoo da mistura de leo e sol vente. leos residuais prejudicam o processo, pois produzem pequenos cristais de parafinas, podendo haver ocluso de leo e solvente na malha de cristalizao, o que dificulta o processo. A unidade se compe em quatro sees: seo de resfriamento e filtrao, seo de recuperao de solvente do filtrado, seo de recuperao de sol vente da parafina e seo de purificao do solvente. A carga que abastece a unidade o leo desaromatizado, e ir produzir leo desparafinado e parafina oleosa. O leo segue para a unidade de hidrotratamento, j a parafina oleosa enviada como carga para a seo de desoleificao de parafinas. Aps a desoleificao a parafina segue finalmente para a unidade de hidrotratamento para o enquadramento final do produto dentro das especificaes. O resduo oleoso que sai do produto pode ser misturado com o gasleo, carga para o craqueamento cataltico. Seo de Resfriamento e Filtrao O leo que se encontra desaromatizado, estocado nos tanques intermedirios, no momento em que entra na unidade recebe uma injeo inicial de solvente, sendo enviado em seguida a um pr-aquecedor. O objetivo deste aquecimento
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elevar a solubilidade entre as fases, realizando um contato mais ntimo entre o solvente e o leo. Aps passar pelo pr-aquecedor, a carga resfriada novamente com gua de resfriao e segue para um conjunto de trocadores de resfriamento (chillers). Na primeira etapa e trocadores, o fluido de resfriamento o leo desparafinado e sol vente baixa temperatura que sai dos filtros rotativos. A carga recebe uma nova adio de solvente, antes de seguir para a segunda bateria de resfriamento, sendo ainda mais diluda. A quantidade total de mistura MEK-tolueno utilizada vai depender principalmente do tipo de leo que ser tratado. Portanto, quanto mais baixa for a faixa de destilao do leo, menor ter que ser a relao solvente/carga. Para um leo tipo Spindle, esta relao fica em torno de 2:1, j para leos residuais (Bright stock ou Cylinder stock) a relao 4:1. Na segunda bateria de resfriamento a carga submetida a uma nova troca de calor, agora com o propano lquido alta presso. No momento da vaporizao do propano provocado um enorme abaixamento da temperatura, o que serve para resfriar a carga. De acordo com o tipo de leo empregado, a temperatura final de resfriamento varia entre -18C (Spindle) e -4C (Cylinder stock). Os trocadores da bateria de resfriamento so de formas tubulares e dotados de lminas raspadoras, as quais no permitem que a parafina seja depositada no interior dos tubos, o que poderia provocar o bloqueio do fluxo normal. Depois de passar pelos resfriadores, a mistura de leo, parafina cristalizada e solvente segue para um tambor de acmulo, escoando para os filtros. Recuperao de Solvente do Filtrado Para que haja a vaporizao do sol vente que se encontra na mistura leo desparafinado e solvente que foi coletado no tambor de acmulo de filtrado e que se encontra a uma baixa temperatura, ele precisa ser aquecido. Dessa forma, o filtrado
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passa por vrios trocadores de calor, resfriando a carga que entra na unidade, o solvente e outras correntes, antes de seguir para a primeira torre de flash. Nessa primeira torre, que opera a presses baixas (0,2 kg/cm2) e temperaturas baixas (110C), boa parte do solvente presente no leo desparafinado vaporizado. Para que haja a eliminao quase completa do solvente, ele enviado torre de vaporizao alta presso e temperatura (2,5 kg/cm2 e 200C). Em tais condies, o solvente se vaporiza ainda mais, e permanece ainda uma pequena quantidade de sol vente residual no leo. Com a finalidade de eliminar os resduos de solvente, o leo bombeado a uma torre de retificao, onde se injeta vapor d'gua. O vapor provoca um abaixamento da presso parcial e induz o solvente do leo desparafinado a uma vaporizao completa. O leo desparafinado armazenado para que seja processado futuramente em uma unidade de hidroacabamento. Aps a vaporizao de todas as correntes de solvente, elas so finalmente misturadas, condensadas e seguem para o sistema de purificao da mistura MEK-tolueno, para retomarem ao processo depois. Desoleificao de Parafinas A finalidade dessa seo retirar parafinas de qualidade comercial que se encontram presentes na parafina oleosa produzida na seo de resfriamento e filtrao. Essa seo foi planejada para desoleificar, de maneira seriada, parafina oleosa que foi produzida pela desparafinao de seis correntes de leos refinados parafnicos e uma corrente de Cilindro. A operao dessa seo parecida com a de resfriamento e filtrao, porm as condies de diluio, resfriamento e filtrao ocorrem de maneira bem mais severa, reduzindo de modo considervel o teor de leo do produto finalizado. Essa seo produz produtos chamados de parafina dura (que depois de ser hidrogenada vendida como parafina
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comercial) e parafina mole (isoparafinas e leo residuais misturados que so enviados ao craqueamento cataltico). No decorrer do texto apresentaremos informaes sobre o processo baseado na utilizao dos compostos em desuso METIL ETIL CETONA (MEK) TOLUENO. As sees apresentadas e os equipamentos so os mesmos utilizados no processo onde o sol vente empregado atualmente o METILISOBUTIL CETONA (MIBC). A mistura parafina oleosa/solvente, no momento de sua chegada unidade, recebe uma diluio adicional de MEKtolueno e passa em trocadores chillers, onde a mistura passa por um resfriamento de sua temperatura e a parafina dura se cristaliza, j a parafina mole permanece em soluo. A carga contendo parafina mole, solvente e parafina dura cristalizada enviada aos filtros rotativos primrios de fracionamento. Local onde os cristais de parafina dura so separados da soluo parafina mole/solvente. Essa corrente filtrada vai para a seo de recuperao de solvente da parafina mole.

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A torta de parafina intermediria diluda de novo em solvente, para que a parafina mole residual seja dissolvida, a mistura alimenta os filtros rotativos secundrios. Os cristais de parafina dura so separados e seguem a seo de recuperao de solvente da parafina dura. O filtrado secundrio passa por uma reciclagem a fim de diluir a parafina oleosa que serve como carga para a seo. A recuperao do solvente de ambas as parafinas, mole e dura, feita de maneira semelhante vista para a corrente de leo desparafinado. Essas correntes passam por aquecimentos e flashes alta e baixa presso, depois por uma retificao com vapor d'gua, conseguindo eliminar enfim todo o solvente.

Seo de Purificao do Solvente MEK-tolueno e gua em uma soluo no podem ser separados por uma simples destilao, pois formam uma mistura azeotrpica, bem parecida com a ocorrida entre o furfural/gua. A corrente de MEK-tolueno mido proveniente das torres de retificao aps ser condensada enviada ao tambor de decantao CSM. Como a temperatura controlada em torno de 43C, duas fases so formadas: a) mais densacontendo 82% de gua e 18% de solvente; b) menos densa contendo 4,5% de gua e 95,5% de MEK-tolueno. A fase com maior percentual de MEK-tolueno coletada e segue para a torre de desidratao do solvente, junto com as correntes de solvente seco que saram das torres de vaporizao. Pelo fundo da torre so retiradas a mistura MEKtolueno sem gua, j pelo topo coletada uma mistura azeotrpica composta de cerca de 15% de gua e 85% de solvente, que aps condensada volta ao CSM. Fase que contm uma pequena quantidade de solvente, formada no CSM, bombeada torre retificadora de MEKtolueno. Perto da base da torre injetado vapor d'gua para
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ajudar na vaporizao do sol vente atravs do abaixamento parcial da presso. Por baixo da torre sai gua com pequenos traos de solvente, enquanto que pelo topo saem vapores com uma mistura de 15% de gua e 85% de MEK-tolueno, que condensada e segue para o CSM. A mistura MEK-tolueno livre de impurezas, proveniente da torre desidratadora, estocada e volta ao processo, j a gua segue para a seo de tratamento de resduos da refinaria. PROCESSOS DE TRATAMENTO DE DERIVADOS Na maioria das vezes, a maneira como so produzidos os derivados de petrleo no se enquadra nas especificaes requeridas para que sejam comercializados. Portanto, necessrio em muitos casos que eles sejam submetidos a processos de tratamento para especificar o produto, principalmente quanto ao teor de enxofre. O objetivo dos inmeros processos de tratamento retirar os efeitos indesejveis destes compostos, que se encontram presentes em todos os derivados. Os processos de tratamento podem ser divididos em duas classes: a) processos de adoamento: modificam compostos agressivos de enxofre (S, H2S, RSH) em outros menos prejudiciais (RSSR - dissulfetos), mesmo sem os retirar dos produtos. O teor de enxofre total permanece o mesmo. Os processos mais conhecidos so Tratamento Doctor, para nafta (processo j obsoleto), e Tratamento Bender, utilizado normalmente para querosene de jato (QAV-1); b) processos de dessulfurizao: neste processo ocorre a retirada dos compostos de enxofre presentes nos produtos. Os processos so: lavagem custica (para remoo de H2S e mercaptans), tratamento com DEA (remoo de H2S e C02) e Dessulfurizao Cataltica (destri e remove todos os compostos de enxofre). O processo de Tratamento Merox, sendo muito utilizado atualmente, pode ter o objetivo de dessulfurizao (retirando
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mercaptans) ou como "adoamento" (modificando mercaptans em dissulfetos). Estudaremos a seguir cada um dos processos citados acima, exceto os que esto em desuso e Dessulfurizao Cataltica.

Tratamento Bender O processo de adoamento foi patenteado pela Petreco e utilizado em fraes intermedirias do petrleo (nafta, querosene e leo diesel). O processo consiste basicamente na oxidao cataltica, em leito fixo, dos mercaptans a dissulfetos, em meio alcalino, atravs dos agentes oxidantes ar e enxofre elementar. O catalisador empregado no processo base de xido de chumbo, porm convertido na prpria unidade a sulfeto de chumbo, aps ser submetido a um tratamento com uma soluo aquosa de sulfeto de sdio. Descrio do Processo Primeiramente, a carga passa por um processo de aquecimento e se mistura com a soda custica. A corrente originada passa por uma vlvula misturadora, onde o turbilhonamento ocasiona o ntimo contato entre a carga e a soda, formando uma emulso. Para que a quebra da emulso seja facilitada, a mistura enviada a um precipitador eletrosttico, onde um campo eltrico de cerca de 20.000V ajuda na separao entra a soda custica e a carga tratada. A soluo custica se decanta no fundo do vaso, j a carga sai pelo topo. Esta lavagem custica inicial serve para que os compostos cidos sejam removidos, tais como fenis, cidos naftnicos e H2S, que poderiam ser prejudiciais no processo de adoamento. Depois da lavagem custica, h uma diviso da carga em duas correntes. A primeira, de menor vazo, entra pela parte
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superior de um vaso chamado de torre, a absorvedora de enxofre, onde internamente h um recheio desse elemento. A carga absorve o enxofre que preciso para as reaes, no momento em que atravessa o vaso, depois ele se junta corrente principal. Aps a regulagem do teor de enxofre que foi absorvido, a carga submetida a uma injeo de ar comprimido, entrando no fundo do reator Bender. Existe em seu interior um leito fixo de catalisador (PbS), o qual promove as reaes. Injeta-se soda custica prximo ao topo do reator a fim de alcalinizar o meio reacional. As reaes ocorridas na superfcie do catalisador so, de maneira geral, as seguintes: 2 RSH + 1/2 O2 RSSR + H2O 2 RSH + S + NaOH RSSR + Na2S + H2O O efluente do reator sai pelo seu topo e submetido a uma injeo de gua de processo, para remover do produto a soda custica e alguma outra impureza arrastada. Aps passar por um turbilhonamento, a mistura resultante vai ao vaso de lavagem com gua. Este vaso funciona atravs de precipitadores eletrostticos, igual ao de lavagem custica, e nesse momento se consegue a separao entre a fase aquosa e o produto. Agora, para finalizar o processo, o produto resfriado e enviado para a armazenagem.

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Lavagem Custica A lavagem custica empregada a fim de retirar mercaptans e H2S, e ainda outros compostos cidos que possam ser encontrados no derivado a ser tratado. um processo usado para hidrocarbonetos leves, cujas densidades sejam bem menores que a da soluo custica, como o GLP e a nafta. Por motivos de economia (alto consumo de soda), o tratamento custico s utilizado quando o teor de enxofre no derivado a ser tratado baixo. usada uma soluo aquosa que contm cerca de 15 a 20% de NaOH, que circula de maneira contnua, at que uma mnima concentrao (1 a 2%) seja alcanada, momento em que a soluo exausta descartada e substituda por outra soluo concentrada (20%). De acordo com o teor de enxofre nas fraes, podem ser utilizados um, dois ou trs estgios de lavagem custica. Tambm pode ser usado um estgio final de lavagem aquosa, de maneira a evitar um arraste possvel de soda pelo produto. As reaes existentes no processo so as seguintes: 2 NaOH + H2S Na2S + 2H2O NaOH + RSH - NaSR + H20 NaOH + R-COOH - R-COONa + H2O Descrio do Processo Primeiramente a carga sofre uma injeo de soda custica e passa por uma vlvula misturadora, onde por conta da perda de carga ocorre um turbilhonamento, o que favorece o ntimo contato da soda com os componentes de enxofre. Depois que so misturadas, a carga e a soda custica separam-se em um vaso decantador, por causa da diferena de densidade entre as fases. Os hidrocarbonetos saem pelo topo do vaso, j a soluo aquosa sai pela base.
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De acordo de onde veio a carga, a lavagem custica pode se repetir algumas vezes. Em caso de a vazo do produto a ser tratado for muito alta pode ocorrer o arraste de soda, portanto, coloca-se um tambor de lavagem com gua, o que elimina o arraste. Tratamento Merox um moderno processo de tratamento, as fraes leves tratadas por ele so GLP e nafta e as intermedirias so querosene e diesel. Ele baseado na extrao custica de marcaptans existentes nas fraes, posterior oxidao a dissulfetos, no mesmo momento em que a soluo custica regenerada. Isso ocorre devido presena de um catalisador organometlico (ftalocionanina de cobalto), misturado na soluo de soda custica. O processo pode ser feito de duas maneiras: catalisador em leito fixo ou catalisador em soluo. Em caso de a carga ser mais pesada (querosene e diesel), utiliza-se o processo de leito fixo e a oxidao ocorrida realizada de maneira simultnea extrao, portanto, os dissulfetos no so retirados do derivado, pois se trata de um processo de adoamento. Em caso de a carga ser mais leve (GLP e nafta) utiliza-se o catalisador em soluo, a extrao e a oxidao acontecem em momentos diferentes, onde so retirados os dissulfetos do derivado. H uma sensvel reduo do teor de enxofre, o que caracteriza um processo de dessulfurizao. Descrio do Processo Primeiramente o produto tratado recebe uma lavagem custica, realizando a eliminao de H2S e compostos cidos, que poderiam formar compostos estveis com a soda na seo de extrao. Nesse primeiro momento, o produto passa por um vaso que contm soluo custica. Por conta de o contato ser
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rpido, os mercaptans no chegam a ser absorvidos nesta prlavagem. Aps, a carga enviada torre extratora, local onde ocorre a retirada dos mercaptans. Isso acontece devido a um maior tempo de contato entre a carga e o catalisador em soluo. O derivado entra pela base da torre, em escoamento contracorrente soluo custica com catalisador.

Hidrotratamento de Lubrificantes um processo de refino que emprega o hidrognio com o objetivo de estabilizar uma determinada frao de petrleo ou retirar compostos indesejveis dela. Consegue-se a estabilizao de fraes de um corte de petrleo atravs de hidrogenao de compostos reativos presentes, tais como as olefinas e diolefinas. Os compostos indesejveis eliminados atravs da hidrogenao incluem: enxofre, nitrognio, oxignio, halognios e metais.
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O processamento com hidrognio largamente utilizado em refinarias modernas, por causa de dois fatores: Necessidade de diminuir continuamente a quantidade de enxofre presente nos derivados, pois os gases de queima desse elemento (S02 e S03) so extremamente poluentes; A utilizao de novas tecnologias permitiu que a produo de hidrognio tivesse uma diminuio no seu custo operacional, o que tornou os processos de hidrogenao econmicos ( possvel obter hidrognio atravs de uma corrente gasosa de unidades de reformao cataltica ou por meio de unidades de gerao prprias). Os catalisadores empregados no hidrotratamento precisam ter caractersticas hidrogenantes e no podem ser contaminados por compostos de enxofre e nitrognio. As caractersticas de craqueamento e saturao precisam ser reduzidas ao mnimo possvel, para se obter uma boa seletividade no processo, com um menor consumo de hidrognio. Os catalisadores mais utilizados so base de xidos de sulfetos de metais de transio, como nquel, cobalto, molibdnio, tungstnio e ferro, normalmente suportados em alumina (Al2O3). necessrio que o suporte contenha caractersticas cidas, para que no aconteam reaes de craqueamento, o que seria indesejvel. Os catalisadores tm a sua atividade bastante alta e sua vida til tambm bem longa. Com o tempo de utilizao, uma pequena quantidade de coque se deposita sobre o catalisador, diminuindo sua atividade. Com a finalidade de se voltar atividade, de tempos em tempos feita a regenerao do catalisador. Os depsitos de coque so queimados atravs de injeo de ar e vapor d'gua. Quando o objetivo a dessulfurizao de um determinado corte, so largamente utilizados catalisadores de cobaltomolibdnio sobre suporte de alumina devido sua alta seletividade, facilidade de regenerao e sua dificuldade de serem envenenados. Porm, caso a finalidade seja a remoo de nitrognio, empregam-se catalisadores base de nquel80

molibdnio suportados em alumina, pois eles so mais eficientes. mais difcil remover nitrognio das fraes do que enxofre, por isso utilizam-se catalisadores mais ativos. Reaes do Processo As grandes reaes do processo so as de dessulfurizao, mas podem ocorrer outras reaes de maneira proporcional severidade da operao. As reaes mais tpicas so: Dessulfurizao: a)Mercaptans: RSH + H2 --+ RH + H2S b)Sulfetos: RSR + 2 H2 --+ 2 RH + H2S c)Dissulfetos: RSSR + 3 H2 --+ 2 RH + 2 H2S d)Compostos Cclicos Denitrificao a) Compostos Cclicos b) Piridina e Derivados Desoxigenao: Fenis e Derivados Desalogenao: Cloretos: RCI + H2 - RH + HCI4 H2 C4H10 + NH3 importante enfatizar que a remoo de nitrognio realizada sob condies bem mais severas que a remoo de enxofre. Vai depender acima de tudo do tipo de molcula contida no enxofre para que a dessulfurizao seja eficiente. Compostos de cadeia aberta e de menores temperaturas de ebulio so dessulfurizados mais facilmente, porm os compostos cclicos e de altas massas molares precisam de condies muito mais severas. Os organometlicos so decompostos no hidrotratamento e os metais so depositados sobre a
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superfcie do catalisador, que, de acordo com suas caractersticas, pode ser desativado ou no. Abordaremos a seguir o hidrotratamento de leos lubrificantes bsicos. Para os outros derivados, os processos so similares a este estudado, as pequenas diferenas sero em detalhes e condies operacionais. O leo bsico desaromatizado e desparafinado precisa de um pequeno tratamento para enquadr-Io adequadamente ao consumo. Compostos de nitrognio, enxofre e oxignio, tais como duplas ligaes presentes nas fraes, provocam uma rpida deteriorao do leo, conseqentemente alteram suas propriedades. Os compostos de enxofre tambm deixam o leo mais corrosivo. Inicialmente o leo bsico ao entrar na unidade de hidrotratamento passa por uma bateria de trocadores de calor, neste momento os hidrocarbonetos trocam calor com produtos quentes que esto deixando o processo. Depois a carga aquecida em um forno o qual cede ao leo a energia necessria s reaes. Ao sair do forno, o leo se mistura a uma corrente de hidrognio aquecido, e juntos seguem para o reator. O reator composto por um leito fixo de catalisador base de CooMoO3 sob y-alumina, depositado sobre vrias camadas, permitindo que ocorram as reaes. Aps o resfriamento, o efluente do reator sofre um flash alta presso, o que elimina o excesso de hidrognio. O produto lquido retirado e passa por um segundo flash, porm baixa presso, assim o gs combustvel e as impurezas (H2S e NH3) se vaporizam. Depois, em uma nova etapa, o leo passa por uma retificao com vapor d'gua, quando so eliminadas as fraes remanescentes de compostos volteis. Por ltimo a carga submetida a uma secagem a vcuo, a fim de que traos de gua no sejam arrastados pelo leo. O hidrognio que foi recuperado no primeiro flash recebe uma nova injeo de hidrogenao de reposio (makeup), recomprimido, aquecido, e volta ao processo. O
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gs produzido na unidade contm uma grande quantidade de H2S, o que pode servir para a produo de enxofre elementar, no havendo essa possibilidade ele queimado em fornos e caldeiras da prpria refinaria.

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As variveis principais do processo so temperatura e presso. As temperaturas geralmente ficam na casa de 280 e 420C, e a presso varia entre 10 e 250 kg/cm2. O consumo de hidrognio no processo fica em torno de 200 a 800 ft3/barril de carga, vai depender das caractersticas do leo a ser tratado. Processos Auxiliares - Gerao de Hidrognio O hidrognio usado nas refinarias pode ser produzido atravs de dois processos: Oxidao parcial de cortes pesados (por exemplo, o leo combustvel): o processo consiste na queima de fraes pesadas atravs de uma corrente de oxignio de alta pureza, isso ocorre com uma vazo em torno de 30 a 40% da relao ideal. Reforma com vapor de cortes leves (gs natural, gs combustvel, GLP e nafta): o processo consiste na reestruturao de molculas de hidrocarbonetos em presena de vapor d'gua e catalisadores, o que produz o gs de sntese (CO + H2). O mtodo mais utilizado para se obter hidrognio a reforma com vapor (steam-reforming), esta rota composta por trs principais sees: Seo de pr-tratamento: com o objetivo de eliminar o enxofre, cloro e os metais pesados das fraes. Seo de reformao: onde produzido o gs de sntese. Seo de absoro de CO2: para a retirada de CO2 do gs de processo, obtendo hidrognio de alta pureza. Descrio do Processo Na seo de pr-tratamento existem quatro leitos no reator: a) 1 leito - composto por xido de zinco que realiza a absoro do cido sulfdrico (H2S), nesse momento se obtm
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como produtos finais o sulfeto de zinco (ZnS) e gua; b) 2 leito - composto por catalisadores de cobalto-molibdnio (CoO-MoO3) que realizam a quebra de compostos cclicos de enxofre; c) 3 leito - composto de alumina ativada (Al2O3) que realiza a absoro de cloro presente na carga; d) 4 leito composto por uma camada nova de xido de zinco com o objetivo de retirar o H2S produzido no segundo leito. Os compostos sulfurados lineares so modificados e transformados em H2S depois da adio de hidrognio e o aquecimento das fraes no forno vaporizador a 400C antes de serem enviados ao reator. Na seo de reforma, a carga do pr-tratamento recebe um grande volume de vapor d'gua superaquecido antes de seguir para o forno reformador. O efluente entra em vrios tubos que contm um catalisador a base de nquel-potssio (NiO-K2O), onde a reao ocorre a uma altssima temperatura, cerca de 810C. So obtidos nesses tubos o gs de sntese (CO + H2O) que precisa ser resfriado antes de ser enviado aos reatores de converso. Existem dois reatores de converso nessa seo: Um alta temperatura (360-400C): formado por catalisador de xidos de ferro e cromo (Fe3O4 - Cr2O3), que realiza a reduo de CO de 11 % para 2%; Outro baixa temperatura (220-230C): formado por catalisador de xidos de cobre e zinco (CuO-ZnO), onde a reduo para 0,25%. Na seo de absoro do CO2, a carga vinda dos reatores de reforma apres.enta CO2 que precisa ser retirado com uma soluo aquosa de mono-etanol-amina (MEA) ou dietanolamina (DEA) obtendo uma carga de hidrognio com um grau de pureza acima de 95%. Recuperao de Enxofre A Unidade de Recuperao de Enxofre basicamente uma continuao do Tratamento DEA. Este processo retira o H2S do Gs Combustvel e do GLP, dessa maneira
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produzida uma corrente de gs cido. Essa corrente que tem um alto teor de H2S, por volta de 90% em volume, pode se destinar a duas coisas: ser queimado no fiare qumico da refinaria, ou utilizado como carga para a Unidade de Recuperao de Enxofre. A URE pode tambm receber gs cido de outras unidades, tais como Hidrotratamento, Hidrocraqueamento, Reforma Cataltica, Coqueamento Retardado, etc. Consegue-se a produo de enxofre atravs da oxidao parcial do H2S presente no gs cido, atravs do processo Clauss. queimado 1/3 do H2S contido, e o restante reage com o SO2 formado, de acordo com as reaes a seguir: H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O 2 H2S + SO2 - 3 S + 2 H2O Para que se obtenha o mximo em produo de enxofre possvel, preciso que a vazo de ar necessria reao (1) seja extremamente controlada. Mundialmente, as reaes so extremamente exotrmicas, e o calor produzido aproveitado para se gerar vapor d'gua de mdia presso. Descrio do Processo A carga de gs cido proveniente do tratamento DEA chega a URE e separada em duas partes: a de maior quantidade enviada para uma cmara de combusto, j o restante segue para os queimadores em linha. na cmara de combusto que a carga de gs cido recebe a quantidade de ar necessria para a combusto de 1/3 do H2S e hidrocarbonetos. O H2S que no foi convertido e o SO reagem em parte, e so responsveis por produzir cerca de 60% do total de enxofre recupervel. A temperatura pode superar a casa dos 1200C, no interior da cmara de combusto. importante enfatizar que o enxofre presso atmosfrica apresenta uma temperatura de fuso de 119C, e temperatura de ebulio de 444C. Logo,
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dentro da cmara ele se encontra no estado de vapor, em comum com vapor d'gua, SO2 e H2S gasosa. A primeira etapa fica responsvel pela produo de enxofre atravs de uma converso trmica. O gs da cmara principal passa por uma caldeira recuperadora de calor, onde resfriado, e gera vapor d'gua de mdia presso ao mesmo tempo. A temperatura diminui para 300C, ocorrendo a condensao do enxofre. Este produto enviado para um pote de selagem, e depois segue para o tanque de enxofre. A parte que no foi condensada sai da caldeira recuperadora e passa para o 1 condensador, onde h uma diminuio da temperatura dos gases para aproximadamente 195C. O enxofre lquido que resultou segue para outro pote de selagem e depois enviado para o tanque de enxofre.

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