QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL

LECCIN 1: INTRODUCCIN A LAS TCNICAS INSTRUMENTALES 1. Revisin de conceptos bsicos 2. Generalidades sobre las tcnicas instrumentales: Clasificacin 3. Esquemas bsicos de los instrumentos 4. Caractersticas generales 5. Fuentes de error 6. Aspectos cualitativos y cuantitativos 7. Automatizacin de la instrumentacin: Ventajas e inconvenientes 8. Aspectos clave en la eleccin de la tcnica instrumental 9. Tendencias

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1. REVISIN DE CONCEPTOS BSICOS

mbito de la Qumica Analtica Clsica mbito de la Qumica Analtica Moderna mbito de la Qumica Analtica Contempornea Evolucin de los objetivos de la Qumica Analtica Contenido total Anlisis de especiacin Distribucin espacial Distribucin espacial+anlisis de especiacin Previsin/Anlisis de la evolucin (fate analysis) Anlisis masivos (micas)

Evolucin de la cantidad de muestra/analito mol/gramo, mili, micro, nano, pico, femto, atto, zepto, yocto (1 - 1024)

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1. REVISIN DE CONCEPTOS BSICOS

Evolucin en la implicacin del analista Analito(s) Muestra(s) Sistema en estudio Problema analtico Problema econmico-social

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1. REVISIN DE CONCEPTOS BSICOS

PROCESO ANALTICO
Sistema en estudio

Preparacin de la muestra

MEDIDA Y TRANSDUCCIN DE LA SEAL ANALTICA

Toma y tratamiento de datos

Resultados segn requerimientos

TCNICA

MTODO

Procedimiento

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1. REVISIN DE CONCEPTOS BSICOS

FSICOS: Kg patrn, faraday

QUMICOS: Faraday, N de Avogadro, C-12/pesos atmicos

ANALTICOS Primarios: Sustancias puras, MR, MRC Secundarios: Disoluciones valoradas MTODOS ANALTICOS Y PATRONES UTILIZADOS ABSOLUTOS: Patrones fsicos y qumicos ESTEQUIOMTRICOS: Patrones fsicos, qumicos, sustancias puras y disoluciones valoradas

RELATIVOS: Patrones fsicos, qumicos y analticos (sustancias puras, MR y MRC)

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2. GENERALIDADES SOBRE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

CLASIFICACIN GENERAL DE TCNICAS ANALTICAS

Cualitativas TCNICAS CLSICAS Cuantitativas

Volumetra
Gravimetra

TCNICAS DE SEPARACIN
TCNICAS INSTRUMENTALES

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2. GENERALIDADES SOBRE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES Definicin de instrumento analtico: Sistema mecnico, ptico y/o elctrico para realizar operaciones necesarias para obtener informacin analtica del sistema en estudio. Conversin de informacin fsica o qumica en una forma observable o medible.

Conocimientos bsicos sobre una tcnica instrumental Estudio terico de su fundamento fsico/fsico-qumico

Descripcin de sus componentes (primarios y secundarios)

Concrecin de sus caractersticas analticas (sensibilidad, selectividad, exactitud, precisin, robustez)

Posibilidades analticas (campo de aplicacin, tipo de anlisis, etc.)

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2. GENERALIDADES SOBRE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

CLASIFICACIN GENERAL DE TCNICAS INSTRUMENTALES TCNICAS PTICAS TCNICAS ELECTROQUMICAS TCNICAS MAGNTICAS TCNICAS RADIOQUMICAS TCNICAS TRMICAS TCNICAS MECNICAS

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2. GENERALIDADES SOBRE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

CLASIFICACIN GENERAL DE TCNICAS INSTRUMENTALES Tcnicas magnticas

Susceptibilidad magntica
Resonancia de spin electrnico Resonancia magntica nuclear Espectrometra de masas Tcnicas radioqumicas Anlisis radiomtrico

Uso de reactivos marcados Istopos estables

Activacin (neutrnica)
Dilucin isotpica

Istopos radiactivos

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2. GENERALIDADES SOBRE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

CLASIFICACIN GENERAL DE TCNICAS INSTRUMENTALES Tcnicas trmicas (Ident) Tcnicas trmicas (Cuant) Valoraciones termomtricas

Anlisis trmico
Anlisis termogravimtrico Anlisis trmico diferencial

Anlisis de conductividad trmica Tcnicas mecnicas Basadas en constantes fsicas estticas (densidad, peso

especfico, etc.)
Basadas en constantes fsicas dinmicas (viscosidad, )

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3. ESQUEMAS BSICOS DE LOS INSTRUMENTOS

ESQUEMA GENERAL DE UN INSTRUMENTO
Fuente de energa

Compartimento de muestra

Detectortransductoramplificador

MDULOS CARACTERSTICOS DE LA TCNICA

Ordenador

Convertidor A/D

MDULOS GENRICOS

GENERACIN DE UNA SEAL Por aplicacin de energa externa a la muestra (absorcin, emisin) Por creacin de un ambiente adecuado en la muestra (potenciometra) DETECCIN, TRANSDUCCIN Y AMPLIFICACIN DE LA SEAL Captacin mediante sistema ptico o electroqumico Transduccin (ej. transform. energa radiante en energa elctrica) Factor de amplificacin (hasta 109) RECEPCIN DE LA SEAL AMPLIFICADA Software adecuado para la recogida y tratamiento de datos

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4. CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS T. INSTRUMENTALES

CARACTERSTICAS PRIMARIAS Sensibilidad: Segn definicin de la IUPAC o como LD/LC (ver recta de calibrado). Definicin LD de la IUPAC . MDL Selectividad: Definicin de interferencia (aditiva, multiplicativa) Exactitud: Errores sistemticos y accidentales Precisin: Repetitividad, reproducibilidad, CV CARACTERSTICAS SECUNDARIAS Robustez: Frente a condiciones analticas, concentracin reactivos, condiciones instrumentales Tiempo de operacin: Desarrollo del mtodo, medida, tratamiento de datos Coste: De adquisicin, de mantenimiento Seguridad del operador: Inhalacin productos txicos, radiacin, alto voltaje o intensidad de corriente

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4. CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS T. INSTRUMENTALES

DETERMINACIN DE LA SENSIBILIDAD DE UN MTODO CONSTRUCCIN DE LA CURVA DE CALIBRADO CON PATRONES DEL ANALITO 1. Definicin de la sensibilidad como pendiente de la recta de calibracin 2. Definicin de la sensibilidad como lmite de deteccin: 2.1 Precisin del blanco Medicin de n veces (20) la seal del blanco Clculo de la media aritmtica (Sb) 2.2 Clculo a partir de los parmetros de regresin Clculo de la desviacin estndar de la ordenada Clculo de la pendiente 2.3 Otras definiciones MDL

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4. CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS T. INSTRUMENTALES

DETERMINACIN DE LA SENSIBILIDAD DE UN MTODO

Seal

Sensibilid ad
Sb+10b

S C

Sb+3b

LD

LC

Concentracin

ZONAS

No Deteccin

Deteccin

Cuantificacin

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4. CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS T. INSTRUMENTALES

CARACTERSTICAS PRIMARIAS Sensibilidad: Segn definicin de la IUPAC o como LD/LC (ver recta de calibrado). Definicin LD de la IUPAC Selectividad: Definicin de interferencia (aditiva, multiplicativa) Exactitud: Errores sistemticos y accidentales Precisin: Repetitividad, reproducibilidad, CV CARACTERSTICAS SECUNDARIAS Robustez: Frente a condiciones analticas, concentracin reactivos, condiciones instrumentales Tiempo de operacin: Desarrollo del mtodo, medida, tratamiento de datos Coste: De adquisicin, de mantenimiento Seguridad del operador: Inhalacin productos txicos, radiacin, alto voltaje o intensidad de corriente

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5. FUENTES DE ERROR

ERRORES DEBIDOS A LAS CARACTERSTICAS QUMICAS Y/O FSICAS DE LA MUESTRA Interferencias ERRORES CARACTERSTICOS DEL INSTRUMENTO Sistemticos Defectos de funcionamiento del instrumento datos absolutos errneos, compensables por el carcter relativo de las medidas Accidentales Limitaciones del sistema de lectura Ruido del instrumento (filtros y modulacin)

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6. ASPECTOS CUALITATIVOS/CUANTITATIVOS DE LAS T. INSTRUM.

MTODOS DE CALIBRACIN CURVA DE CALIBRACIN MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR MTODO DEL ESTNDAR INTERNO

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6. ASPECTOS CUALITATIVOS/CUANTITATIVOS DE LAS T. INSTRUM.

MTODOS DE CALIBRACIN CURVA DE CALIBRACIN

MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR MTODO DEL ESTNDAR INTERNO

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6. ASPECTOS CUALITATIVOS/CUANTITATIVOS DE LAS T. INSTRUM.

MTODOS DE CALIBRACIN CURVA DE CALIBRACIN MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR

MTODO DEL ESTNDAR INTERNO

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6. ASPECTOS CUALITATIVOS/CUANTITATIVOS DE LAS T. INSTRUM.

MTODOS DE CALIBRACIN CURVA DE CALIBRACIN MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR MTODO DEL ESTNDAR INTERNO

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8. SELECCIN DE UNA TCNICA INSTRUMENTAL

CRITERIOS

TIPO DE MUESTRA: Estado fsico Composicin aproximada Propiedades qumicas Disponibilidad TIPO DE ANLISIS: Cualitativo, cuantitativo, estructural, Total o parcial, Destructivo o no Propiedades analticas: precisin y exactitud requeridas, tiempo, frecuencia

CARACTERSTICAS DE LA TCNICA: Coste, sensibilidad, selectividad, tiempo de respuesta, dificultad de manejo.

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9. TENDENCIAS
INFORMATIZACIN CRECIENTE ANALIZADORES CONTINUOS Y DISCONTINUOS CROMATGRAFOS-DETECTORES DE ALTA RESOLUCIN INNOVACIONES EN DETECTORES DE MASAS NUEVOS ARTIFICIOS EN INSTRUMENTACIN CLSICA ACOPLAMIENTO EN LNEA VARIAS TCNICAS

AUTOMATIZACIN DE LA PREPARACIN DE LA MUESTRA EXTRACCIN/LIXIVIACIN CON FLUIDOS SUPERCRTICOS, LQUIDOS SOBRECALENTADOS Y/O ENERGAS AUXILIARES TCNICAS ASISTIDAS POR MICROONDAS O ULTRASONIDOS TCNICAS ASISTIDAS POR LSER SENSORES (BIO)QUMICOS SISTEMAS ROBOTIZADOS/ROBOTS NANOMATERIALES/NANOANLISIS MICROCHIPS ANLISIS MASIVOS (QUMICA COMBINATORIA) DISCIPLINAS MICAS (BIOLOGA DE SISTEMAS)

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9. TENDENCIAS (MEJORAS)
ESPECTROMETRA MOLECULAR UV/VISIBLE: Espectrometra de derivadas, multideteccin
ESPECTROMETRA DE FLUORESCENCIA MOLECULAR: Asistida por lser, sincrnica, de tiempo resuelto, de ptica en T ESPECTROMETRA IR Y RMN: Iterfermetro, transformada de Fourier criosondas/spin ngulo mgico ESPECTROMETRA ATMICA: Fuentes de plasma, fuentes lser, monocromadores de alta resolucin VOLTAMPEROMETRA: Tcnicas de pulsos, electrodos (bio)qumicamente modificados POTENCIOMETRA: Electrodos selectivos, transistores de efecto de campo (ISFETs)