RESONANCIA (MESOMERIA) Este concepto fue introducido por Heisenberg en 1926 y su aplicacin para la qumica orgnica fue desarrollada

por Pauling, Robinson e Inglod. Hay casos en el que la contribucin de estructuras es sobrentendido en que tomo se encuentra la mayor densidad de carga H + F -

Existen muchas especies en los que resulta difcil representar mediante una sola estructura su verdadera naturaleza o distribucin electrnica. Esto ocurre generalmente en molculas que tienen enlaces mltiples. Este mtodo de Resonancia postula, que cuando se pueden establecer diferentes distribuciones electrnicas para una disposicin de tomos, la mejor representacin de las molculas es aquella que tiene en cuenta todas esas distribuciones electrnicas.

contribuyentes

Hibrido

En el caso del in carbonato CO3-2 , la teora de resonancia permite describir a este in como un hbrido de las estructuras contribuyentes.

-2

O O C O O C

O O O C

O O

O C

O
Existe - Real 1

Contribuyentes (no existen) son solo distribuciones electrnicas MSc. Elvia Victoria Cabrera

Reglas para escribir estructuras de resonancia y predecir la importancia que ests tendrn como contribuyentes al hbrido de resonancia. 1.- Todas las estructuras contribuyentes deben mantener la misma posicin relativa de sus ncleos y solamente se redistribuyen los electrones.
H H CH2 H H CH2

Redistribucin de electrones
H CH3

Desplazamiento de ncleo no hay resonancia

2.- No todas las formas contribuyen igual al hbrido. Cuanto mayor es la estabilidad de una estructura mayor es su contribucin al hbrido. 2.1.- Cuanto mayor sea el nmero de enlaces covalentes mayor contribucin. 2.2.- Las estructuras con separacin de carga contribuyen menos que las neutras

C mayor

menor 2.3.- Cuanto ms separadas se encuentran las cargas opuestas, menor estabilidad
y menor contribucin

mayor

menor menor

MSc. Elvia Victoria Cabrera

2.4.- Si sobre tomos adyacentes existen tomos del mismo signo, la contribucin es despreciable.
CH3
N N N

CH3

CH3

DESPRECIABLE

3.- Las heterovalentes (con un nmero menor de enlace) son importantes cuando acumulan densidad de carga negativa en un tomo electronegativo.
H3C H3C

C
H3C

CH2 H3C

CH2

Contribucin pobre
H3C H3C

C
H3C

O H3C

4.-

Las

estructuras

que

acumulan

carga

positiva

en

elementos

electronegativos(N, O, Cl, Br) son contribuyentes cuando conducen a estructuras isovalentes ( mayor # de enlaces).
H H H H H

C
C

C
H

C Br H

C Br H

Br

O H3C

O O CH3 H3C

O O CH3 H3C

O CH3

5.- Para proponer la deslocalizacin de electrones es necesario que los orbitales entre los cuales va a existir recubrimiento, sean paralelos o casi, pero nunca ortogonales ya que para esta geometra no hay interaccin.
MSc. Elvia Victoria Cabrera 3

N H

N H

N H

N H

N H

N H

N N N

6.- La energa de resonancia crece al aumentar el nmero de estructuras no contribuyentes de contenido energtico comparable, como en los anillo aromticos.

AROMATICOS Er

ESTRUCTURAS ESTABLES

37

75

105

110

MSc. Elvia Victoria Cabrera

 Aplicacin de la Resonancia

El mtodo de resonancia, adems de describir molculas, ha resultado de gran utilidad en la prediccin de propiedades y del comportamiento de molculas orgnicas. El hbrido de los contribuyentes (mayores o menores) permiten establecer las posiciones donde se crear densidad de carga susceptibles de ser atacados por algn reactivo. 1.- El elevado momento dipolar de la urea (1) y la formamida (2) se justifica por la contribucin de estructuras isovalentes polares, lo cual esta de acuerdo con las longitudes de enlace observadas.
O C H2N NH2 H2N 1.33 A O C NH2 H2N O C NH2 H2N O C NH2 H2N Mayor 4.56 D O C NH2 H2N O C NH2

(1)

Contribuyentes minoritarios

O 1.24 A C H2N H H2N

O C H H2N

O C H H2N

O C H Mayor

O C H2N

1.33 A 3.71 D Contribuyentes minoritarios

(2)

MSc. Elvia Victoria Cabrera

2.- Los tomos de halgenos unidos a carbonos Sp2 disminuyen el momento dipolar
CH3CH2Cl 2.05 D H CH2 C Cl CH2=CHCl 1.44 D H CH2 C Cl 1.60 D Cl

Cl

Cl

etc

Cl

3.- Cuando se destruye la aromaticidad estructuras son contribuyentes minoritarios

en compuestos aromticos, estas

A CONTRIBUYENTES MINORITARIOS A Y B: SON CONTRIBUYENTES MAYORITARIOS

NO2

NH2

3, 95 D
MSc. Elvia Victoria Cabrera

1,53 D
6