Formao do solo e mobilidade dos elementos

Cap. 2 e 7 de Rose, A.W., Hawkes, H.E., Webb, J.S. Geochemistry in mineral exploration. New York: Academic Press. 1979. 2 ed. 657p. Licht 1996

Formao do solo
Solo: Corpo natural de constituintes orgnicos e minerais, organizado em horizontes de espessuras variveis, que diferem entre si na morfologia, composio fsica, propriedades e composio qumica e caractersticas biolgicas.

Joffe (1949, in Rose, Hawkes & Webb, 1979)

Estgio avanado do intemperismo!

Perfil de solo idealizado

A0
Atividade biolgica mxima Eluviao
(remoo de material solum em suspenso ou dissolvido em gua). A

Frag. orgnicos decompostos parcialmente Escuro, rico em MO (humus) + matria mineral

A1

Cor clara, pouco estruturado (pode ou no estar presente)

Marrom a marrom-alaranjado. Acumulao de Arg.M ou Hidr. Fe. Compacto, estrutura prismtica caracterstica (concrec.)

Iluviao
(Acumulao de mat. por deposio ou pto de gua de percolao)

intemperismo incipiente Material original

(rocha ou nconsolidado)

C Estrutura preservada da rocha me

Rocha me

Diferenas entre os horizontes

Que afetam a disperso geoqumica!!

Alm de cor e textura (campo)

pH Contedo de M.O.

Assemblia e tipo do argilo-mineral

Quantidade de xidos-hidrxidos de Fe Al - Mn

Frao argila
pH MO % CTC mEq/ 100g Comp. Mecan %
SiO 2 livre % Fe2O 3 livre % Al2O 3 livre %

Variaes nas propriedades fsicas e qumicas dos diferentes horizontes, do perfil de solo (podssolo - tropical).

Horizonte A do solo
Lixiviao parcial (eluviao latim lavar)

A0

Percolao descendente de gua pelo solo Constituintes removidos como ons ou molculas em soluo

A1

A2

Outros removidos como partculas coloidais dispersas Humus agente catalizador da lixiviao

Humus

Mistura complexa de substncias amorfas e coloidais marrom escuro modificado dos tecidos das plantas originais ou sintetizado por vrios organismos do solo ( Brady 1974).
Os cidos orgnicos e agentes complexantes (humus bactrias) promovem a lixiviao do horizonte A. Ac. org. + HCO3 dissol. min Ca2+,Na+, Mg2+,K+

Stios trocveis dos AM, xidos (tam. Arg.), M.O.

Horizonte A
como se movem os elementos

Bases mveis descendem, ento, dissolvidos

como ons

Fe e Al: como partculas coloidais de argilominerais e xidos, como complexos de grupos orgnicos, ons livres ou complexados com OH- em solos cidos Slica: dissolvida como cido silcico (H4SiO4) ou mobilizada como slica coloidal

Espessura dos nveis em A

A0

Depende de: A Suprimento de restos orgnicos Taxa de decomposio A Efetividade da lixiviao ou eluviao B Idade do perfil C A1 e A2 podem ocorrer em solos de florestas e clima mido A2 pode estar ausente em solos de gramneas e climas secos, ou solos jovens;
1 2

Horizonte B do solo
A0

Os constituinte mais mveis em condies

midas e drenagem livre podem descer at o fretico ou retidos em B

A1

Zona de acumulao (iluviao): Rica em argilominerais, xidos de Al e/ou Fe Pode se enriquecer tambm por material ascendente: evaporao ou circulao por capilaridade

A2

Horizonte B do solo
Quantidade de iluviao depende:

Decrscimo de acidez com a percolao descendente da gua

Aumento no contedo de slidos dissolvidos

leva a floculao do material coloidal e formao dos xidos.

Horizonte C do solo
A0

Material parental intemperizado Pode ser: rocha em situ, cobertura aluvial, glacial ou elica, solo de um ciclo pedolgico anterior (paleossolo).

A1

A2

Cores mais claras, mantm estruturas e texturas originais.

Diferenas entre os horizontes

Para prospeco geoqumica respostas para mineralizaes sobrejacentes aos perfis de solo.

Distribuio de metais varia muito conforme as mudanas de horizonte

Dividir os horizontes (incluindo A1 e A2)

Reconhecer perfis imaturos Reconhecer perfis truncados

Diferenas entre os horizontes

Metais solveis, adsorvidos em argilominerais e coloides so removidos do A. Elementos contidos em minerais resistentes sero enriquecidos.

Metais (hidrxidos de Fe e Mn e argilo) removidos do A acumulados no B

Variao no contedo de metal com o horizonte de um solo tipo latossolo, Zambia. lcalis aumenta em profundidade e Co e Ni no mostram muitas variaes.

Fatores que afetam a formao do solo

Material original Clima

Relevo Atividade biolgica tempo

Material original
Relao entre elementos
menores no solo residual e veio de pegmatito em

Bepe, Zimbabue (frao

80#). Geochemical prospecting reaserch

center, Imperial College,

Londres.
pegmatito xisto xisto

Fatores que afetam a formao do solo

Material original Clima

Atividade biolgica Relevo tempo

Clima

T e chuvas mais importantes! Climas midos lixiviao horizonte B >ppt/evapora - Movimento descendente
Climas ridos sem horizonte A solos calcrios

Clima

Clima seco: movimento ascendente por evaporao, ppt de carbonatos e sulfatos de

Ca e Mg. Material coloidal sobe e forma horizontes concrecionais (slica e x. Fe);

Lixiviao incompleta pH mais alcalino

montmorilonita

Formao de gel aluminoso, endurecimento externo, quebramento por desidratao, massa coloidal no interior, e preenchimento por veios de calcita. (Glossary of Geology, 1987). Fayetteville Formation in northern Arkansas.

Fatores influenciados pelo tipo de clima

pH Assemblia de
argilomineral Contedo de Ca,

pH

Mg, MO
> acido

Todos afetam disperso dos

Chuvas (mm)

metais.

Efeito das chuvas no pH do solo.

Influncia do clima na concentrao de M.O. e carbonato no perfil de solo.

Fatores que afetam a formao do solo

Material original Clima

Relevo Atividade biolgica tempo

Relevo (topografia)

Nvel do lenol fretico Drenagem Eroso

Desenvolvimento de solo salino sob influncia da gua subterrnea em clima rido.

Relevo (topografia)

Regies baixas terreno saturado quase superficie

Camada rica em orgnicos com subsolo plido condies redutoras lixiviao mnima.

gua na superfcie formao de turfa!

ngulo de declive afeta eroso e drenagem

Alto > eroso

baixo < eroso

> perda de volume

de material Solos mais rasos Horizontes menos

< perda de volume

de material Solos + espessos Horiz. + distintos

distintos

+ mat. pedregoso

Efeitos da eroso no tipo de solo

(a) Aumento de eroso perfil
truncado,

sepultamento do perfil original

(b) perfil truncado

Fatores que afetam a formao do solo

Material original Clima

Relevo Atividade biolgica tempo

Atividade Biolgica

Funo da vegetao + atividade de

microorganismos em decompor os restos de plantas (clima)

Clima seco < humus < ativ. de formao do solo

Clima mido > ativ. Biolgica > acum. Humus e formao de cidos organicos

Atividade Biolgica

Mxima acumulao de humus?

Em climas midos e frios. Outro fator biolgico:

Diferentes tipos de vegetao diferentes produtos de decaimento orgnico.

Atividade Biolgica
Percentagem Conteudo de coloide floresta campo pH campo

floresta

Profundidade (cm) e horizontes

Efeitos da vegetao nas propriedades do solo.

Fatores que afetam a formao do solo

Material original Clima

Relevo Atividade biolgica tempo

Tempo

A acumulao de material fonte por intemperismo leva mais tempo que a diferenciao em horizontes

de solo!

Tempo

Horizonte A tnue pode levar dcadas (com umidade e drenagem livre).

Desenvolvimento de horizonte B distinto leva tempo sculos ou milnios.
Juvenil - eroso Maduro - tempo

Formao de horizonte A e B em perfil de podssolo Em funo da idade.

Principais processos de intemperismo

Zona de acidlise total vegetao de liquens e conferas (16%, reas frias) Degradao lenta Al migra por acidlise total Podsolos ricos em quartzo

Principais processos de intemperismo

Zona alitizao - regies tropicais e equatoriais (13%) alta precipitao (>1500mm) e vegetao exuberante. Hidrlise total e formao de xihidrxidos de Al e Fe (minerais?) Zona de monossialitizao - (tropical submido (18%), ppt >500mm; Caulinita (1:1) e oxi-hidrxidos de Fe

Principais processos de intemperismo

Zona bissialitizao - zonas temperadas e ridas (39%) Lixiviao pouco intensa Argilominerais 2:1 esmectitas

Intensidade do intemperismo aumenta com a pluviosidade, resultando em solo com maior proporo de minerais secundrios (frao argila).

Intensidade do intemperismo relacioonado com pluviosidade/ T/ vegetao.

Classificao dos solos (1 )

Sistema americano (Thorp & Baldwin 1930): Solos azonais

Solos zonais

solos intrazonais

Classificao dos solos

Solos azonais Horizontes incipientes e perfis imaturos, como os solos desenvolvidos sobre aluvies recentes: Litossolos, regossolos, solos aluviais

Solos intrazonais influenciados por condies locais, como a drenagem: solos mal drenados de regies midas (gley), solos mal drenados de regies ridas (salinos)

Classificao dos solos

Solos zonais Perfil maturo, com caractersticas determinadas pelo clima e vegetao: Podzol, chernozen, latossolo, solos desrticos.

Latossolos horizonte B muito espesso, vermelho ou amarelo. 65% dos solos brasileiros esto afetados por laterizao ou ferralitizao Caulinita + gibbsita

Solos zonais

Perfil idealizado de quatro tipos de solos zonais.

Classificao do solo x clima

Frio seco Frio mido

Solo rtico

Solo desrtico

Solo de gramneas

Solo podzico
Solo tropical

quente seco

quente mido

Mapa mundi com solos

rtico Podzlico Gramneas Desrtico Tropical montanhoso

Podzlico mido temperado, florestado (processo?); gramneas temperado e sub-mido; (savannas e argilas pretas e cinzas); desrtico clima rido, temperado e tropical (litossolos e regossolos);

Mapa mundi com solos

rtico
Podzlico

Gramneas
Desrtico

Tropical
montanhoso

tropical cobertos por florestas e savannas de clima mido e seco-mido tropical a sub-tropical; montanhoso ou pedregoso litossolos.

Podsolo Sob as cinzas (under ash) Nome russo Arar sob uma camada de cinza

Podsolo

gramineas

Neossolo

Vertissolo

cambissolo

chernossolo

luvissolo

Alissolo

argilossolo

Nitossolo

latossolo

espodussolo

Gleissolo Hidromrfico (saturado em gua) Rico em M.O.

Fracionamento dos elementos no solo

Comportamento dos elementos traos intemperismo depende: Resistncia dos minerais hospedeiros intemperismo no ao

Mobilidade relativa de cada elemento nas condies fisico-qumicas do ambiente superficial.

Elem. pouco mvel clstico

permanece com produto

Elem. mvel se afasta como carga em soluo de guas superficiais e subterrneas.

Fracionamento dos elementos no solo

Meio Lquido: Os constituintes inicos da gua so geralmente os mais reativos.

ons livres para reagir formando precipitados ou participando de reaes de CTC na superfcie de partculas slidas eletricamente carregadas;

Responsveis pelas disperses hidromrficas!

Fracionamento dos elementos no solo

Meio slido: difcil dizer os minerais que servem de hospedeiros dos traos:

Considerar o comportamento geral dos elementos na zona de intemperismo;

Determinar as propores relativas do metal solubilizado por diferentes extratores qumicos (ataques cidos fortes e quentes). xidos, oxissais, fosfatos, argilo-minerais,

Comportamento dos elementos

Zeegers (1979) agrupou os elementos em 4 grupos, processos de laterizao, Guiana Francesa:

Cr, Ti, P, Sr, Zr enriquecidos com Fe2O3/Al2O3 Cu, Ni, Zn, Mn (Co, Mg) - abundantes em r. bsicas e lixiviados em intemperismo profundo
K, Ba, B (Ca, Na) - r. aluminosas em intemperismo profundo Pb, Mo no afetados.

Mobilidade dos elementos no ambiente superficial

a facilidade com que o elemento se move em um certo ambiente. Mobilidade qumica de um on: ons livres ons complexos Adsorvidos em slidos finos (hidro-xidos, argilo-minerais, M.O.) colides

Mobilidade dos elementos no ambiente superficial

A mobilidade qumica dos elementos, particularmente os metais, a base da disperso secundria em ambiente supergnico. Utilizada pela prospeco geoqumica em diferentes escalas.

Mobilidade no ambiente superficial funo da carga inica e do raio inico

Potencial inico PI = carga/raio inico

Elemento com baixo PI (Ca e Na) so solveis como simples ctions, Elem. com PI muito alto atraem O: oxi-nions solveis (PO43+, SO42-, MoO42-)
Elem. com PI intermedirios (Al, Ti, Sn) so mveis pela forte tendncia adsoro em superfcies, apesar da baixa solubilidade. Os elem de transio, com orbitais internos incompletos (Cu, Cr, Al, Fe) tendem a ser menos solveis e mais fortemente adsorvidos.

Cations mveis ons imveis

Oxinons mveis

Mobilidade no ambiente superficial como funo da carga inica e do raio inico

Mobilidade dos elementos em ambiente superficial

Mobilida Oxidante de relativa pH 5-8 intemperismo Alta Cl, Br, I, S, Rn, He, mobilidade C, N, Mo, B K > 10 Mobilidade Ca, Na, Mg, Li, F, moderada Zn, Ag, U, As K = 1-10 Pouca mobil. K = 0,1-1 K, Rb, Ba, Mn, Si, Ge, P, Pb, Cu, Ni, Co Oxidante PH <4 Minrio sulfetado oxidado Redutor Pntanos Rico em MO

Cl, Br, I, S, Rn, He, C, Cl, Br, I, Rn, He N, B Ca, Na, Mg, Sr, Hg, Ca, Na, Mg, Li, Sr, Ba, Cu, Ag, Co, Li, F, Zn, Ra, F, Mn Cd, Ni K, Rb, Ba, Si, Ge, Ra K, Rb, P, Si, Fe

Imvel K < 0,1

Fe, Al, Ga, Sc, Ti, Zr, Hf, Th, Sn, ETR, Pt, Au (Cr, Nb, Ta, Bi)

Fe, Al, Ga, Sc, Ti, Zr, Hf, Th, Sn, ETR, Pt, Au, As, Mo, Se

Fe, Al, Ga, Ti, Zr, Hf, Th, Sn, ETR, Pt, Au, Cu, Ag, Pb, Zn, Cd, Hg, Ni, Cu

Importncia do pH e Eh

O valor especfico de pH que leva a precipitao de um elemento denominado de pH de hidrlise. Acima deste o elemento no mais encontrado mvel. Nas proximidades de um depsito de pirita que se oxida com pH <1, o on frrico est em soluo, O pH vai neutralizando e outros ons vo precipitando como o Cu em 5 e o Zn em 7. Cu, Pb, Zn mveis em que pH? Acido ou alc.

pH de hidrlise para alguns elementos selecionados.

Importncia do pH e Eh

Em pH 7 a solubilidade do Cu 10-6.65 moles/l 14 ppb Que o contedo de Cu nas guas naturais.

Qualquer quantidade Adicional de Cu, faz ele ppt como CuO

Cu muito solvel em guas cidas. Insolvel em guas Neutras e alcalinas

Solubilidade do Cu2+ como funo do pH, mostrando limitaes para CuO .

Importncia do pH e Eh

Em solues reduzidas a solubilidade do Cu muito baixa (Cu +) Em condies mais oxidantes solubilidade aumenta Cu2+

Solubilidade do Cu2+ como funo do Eh, mostrando limitaes para Cu metal .

Adsoro e trocas inicas com partculas coloidais

Argilominerais xidos hidrxidos de Fe e Mn

Matria orgnica

Minerais Secundrios
Mineral primrio Dissoluo+hidrlise Mineral secundrio

Vistos em MEV (2 m ou menor) Analizados em difrao de raio-X e analises termodiferenciais.

Classes de tamanho de partculas e algumas propriedades (Birkeland, 1974)

Importncia dos argilo-minerais

Capacidade sortiva, ou de troca catinica (CTC) desse grupo de minerais:

CTC (meq/100g miliequivalentes Esmectita 80-100 Ilita 15-40 Caulinita 3-15

Relacionada facilidade dos argilo-minerais em receber molculas de gua ou ctions ou molculas orgnicas entre as lminas que constituem sua estrutura.

Argilo-minerais

Contm a maior parte do Al e da Si liberados pelos minerais primrios. Estrutura baseada em camadas. Camada de tetraedro com grupos de (Si,Al)O4 cada

Si4+, ou Al3+ rodeado por 4 O2- em coordenao tetradrica. Camadas octadricas Al3+, Fe2+, Mg2+, rodeados por 6 O2em coordenao octadrica. Identidade do mineral: sequncia de camadas, elemento no octaedro, carga na camada, ction na intercamada que balana a carga da camada.

Argilo-minerais

a. Grupos de (Si,Al)O4 em camadas de tetraedros; b. tetraedros vistos de lado e representao; c. vista de lado de camadas de octaedros e representao; d. estrutura da caulinita; e. estrutura da muscovita/ilita.

Argilo-minerais

Se um ction divalente como o Mg ocupa o octaedro, cada miolo do octaedro ser preenchido, e o mineral ser classificado como trioctadrico: esmectita, talco

Argilo-minerais
Se um ction de valncia 3+ como o Al ocupa o octaedro, somente dois miolos do octaedro ser preenchido, e o mineral ser classificado como dioctadrico: pirofilita

Al2Si4O10 (OH)2 -

Classificao
Grupo Caulinita Tipo de camada Carga da camada 1:1 <0,01 frmula Si4Al4O10 (OH)8

Ilita/muscovita Vermiculita
Esmectitab clorita

2:1 2:1
2:1 Na+

K+

1,4-2,2 1,2-2,2

Mx(Si6.8Al1.2)Al3Fe0,25Mg0 ,75O20 (OH)4 Mx(Si7Al)Al3Fe0,5Mg075O2 0 (OH)4

Mx(Si8Al3.2)Fe0,2Mg6O20 (OH)4 (Al(OH)0,25) . (Si8,8Al1.2) Al3,4Mg0,6O20 (OH)4

Ca2+ e

0,5-1,2 (0,67) varivel

2:1 com OH na intercamada

M - cation monovalente na intercamada, b - montmorilonita em solo

Caulinita-estrutura mais simples

Substituies nos tetraedros e octaedros so raras, por isso a carga 0. A carga da camada balanceada por ctions que ocupam stios entre as camadas.

Compartilham O ou OH

Esmectita

Ca e Mg so ctions comuns nos stios entre camadas. A carga importante em definir quo forte os ctions esto ligados entre as camadas. Esmectita tem a ligao mais fraca. Por isso tem uma capacidade de troca muito alta, como resultado da baixa carga entre as camadas.

Aumenta o grau de intemperismo

Genese dos argilominerais, pela remoo de elementos solveis K, Na, Ca e Mg.

Caulinita favorecida por ambiente cido, drenagem livre, lixiviao de K, Na, Ca e Mg e muitos traos. Climas midos onde chuva excede a evaporao. Percolao de infiltrao e lateral ativa. Mineral mais comum na zona de intemperismo.

Montmorilonita condies neutras a alcalinas lixiviao incompleta K, Na, Ca e Mg e muitos traos. Drenagem truncada ou muita evaporao. Tpica de regies de clima semi-rido ou em gua subterrnea aprisionada. Pela sua caracterstica expansiva mantm o solo sem drenar. Disposio de Fe e Mg (minerais ferromagnesianos)

xidos de ferro e alumnio

Chamados de sesquixidos Limonita: Fe2O3nH2O Hematita Fe2O3 Goetita Fe2O3H2O Disporo Al2O3H2O Gibsita Al2O33H2O Limonita mistura de goetita e hematita + jarosita KFe(SO4)2(OH)6) na presena de pirita oxidada;

Mobilidade dos xidos no intemperismo

Grupo xido Mobilidade relativa Baixa 1 - 100 Sesquixidos Cr2O3 Al2O3 Fe2O3 TiO2 SiO2 Alcalinos e alc. terrosos K2O Na2O CaO MgO

Dixido

Moderada 100 - 500 Alta 500 10.000

Intensidade do intemperismo aumenta com a pluviosidade, resultando em solo com maior proporo de minerais secundrios (frao argila).

Importncia dos xidos de Fe e Mn

Durante a precipitao podem incorporar, por co-precipitao, outros ons que no seriam normalmente afetados por modificaes de pH e Eh.

Captura elementos muito mveis (como Cu2+ e Zn2+ em condies cidas) que se concentram nos precipitados de Fe e Mn.
Halos geoqumicos reduzidos (pernicioso), pois adsorve os mveis.

Formao de gossans
Cu Zn

Ag

Py

Fe(OH)3 + H2SO4 COLIDE

Fe(OH)3 amorfo- fase de absoro de metais)

Pb Co

goetita ou hematita (engrossa o gro diminui a afinidade de absoro)

Importncia dos xidos de Fe e Mn

xidos de Fe e Mn tem uma importncia maior que os de Al e Si:

tem capacidade de soro mais elevada, dissolvem com a reduo do potencial redox e re-precipitam medida que o sistema se torna mais oxigenado.

Importncia dos xidos de Fe e Mn

Isso mantm estes xidos em estado amorfo ou com baixo grau de cristalinidade,

apesar de ativos floculam! Facilita a incorporao de ons estranhos na estrutura.

Maiores controladores da fixao dos metais pesados.

Importncia dos xidos de Fe e Mn

Para que ons Fe3+ e Mn3+ necessrio condies redutoras. Mina de Santa Maria (Licht, 1982): Metais sorvidos em xidos de Mn: Pb 8,6%, Cu 14,3% e Zn 76,7%.

Cations dissolvidos com carapaa interna fortemente ligada de molculas de gua e carapaa externa mais fraca. Adsoro fraca com atrao eletrosttica. Adsoro forte molculas de gua internamente e externa.

Pislito
Estruturas orbiculares concrecionais, evidencia estado coloidal.

Importncia da M.O.

As camadas orgnicas do solo acumulam certos metais e a capacidade de troca catinica (CTC) do hmus pode atingir 500 meq/100g, enquanto das argilas no excede 150 meq/100g.

Influncia na gerao de anomalias geoqumicas no significativas, em pntanos ou espessa cobertura vegetal.

Ligao de metal em humus por quelao

Relao da quantidade de carbono para extrabilidade de Cu no solo.