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9.1 INTRODUCCIN
Deterioro de un material por interaccin qumica con su entorno:
- Oxidacin: reaccin del material con el oxgeno atmosfrico (corrosin seca) - Corrosin: proceso electroqumico que se verifica en soluciones acuosas
9.2 OXIDACIN
E<0 Energtica de la oxidacin Material (M) + Oxgeno (O2) E>0 xido
Positiva (E>0)
Energa de formacin del xido Negativa (E<0)
Material estable
Material oxidable
e- + O2
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volmenes relativos de xido y de metal: Relacin de Pilling - Bedworth (P.B.)
P.B.
P.B.
P.B. < 1
P.B. > 2
xido protector
La velocidad de oxidacin de metales se expresa como ganancia en peso por unidad de rea - Si el xido es poroso:
Relacin lineal: Dm
= KLt
= KPt
= Keln(ct + a)
(c, a = ctes.)
K L AL e QL / RT
KP APeQP / RT
K e A eeQe / RT
Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy frgiles) Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro) Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos, cermicas, ...) Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata ... Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado ... Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones, barnices ...
9.7 CORROSIN
La oxidacin a temperatura ambiente en condiciones secas es muy ligera y aumenta rpidamente con la temperatura
CORROSIN ELECTROQUMICA
Hidrxido M(OH)n
Fe
OXIDACIN:
Mn+ + neAl
2H+ + 2eREDUCCIN:
depende del medio
H2 (solucin cida)
oxidacin y reduccin
M(OH)n (s)
R. andica:
Zn
Zn2+ + 2e-
R. catdica:
2H+ + 2e-
H2 (g)
Zn
Zn2+ + 2e-
H2 (g)
Zn2+ + H2 (g)
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Semipila standard
Electrodo de un metal puro sumergido en una disolucin 1 M de sus propios iones a 25 C y 1 atm
Electrodo de referencia:
H2
SERIE ELECTROQUMICA
(a 25C)
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Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La reaccin de semicelda ms negativa, la ms andica, presenta mayor tendencia a que aparezca la corrosin u oxidacin.
nodo
Ctodo
Fuerza electromotriz (potencial electroqumico total): Oxidacin: Zn Zn2+ + 2eCu Zn2+ + Cu E0 = - 0.763 V E0 = - 0.337 V E0 (pila) = - 1.100 V
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Cuando los electrodos no se encuentran en soluciones de sus propias sales, aparecen otras situaciones de corrosin: Dos metales distintos en electrolito donde inicialmente no hay iones metlicos (par galvnico) Un metal con diferencias en estructura y/o composicin microscpica (disolucin)
metal distinto
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diferente concentracin
(concentracin
diferencial)
Un metal en contacto con un electrolito cuando existe diferencia en concentracin de O2 (aireacin diferencial)
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SERIES GALVNICAS
Reactividades relativas de parejas de metales en un medio determinado y bajo condiciones especficas Ej.: serie galvnica de metales y aleaciones metlicas expuestas al oleaje marino
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9.10 PASIVACIN
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Corrosin uniforme o generalizada Es la forma de corrosin ms comn pero la menos molesta y peligrosa, porque se puede predecir y paliar con relativa facilidad Ejemplos: herrumbre del acero y del hierro, deslustre de las vajillas de plata, etc.
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Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano de una aleacin Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas
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Eliminacin selectiva
Eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin slida por procesos corrosivos Ejemplo: deszincado de los latones, corrosin graftica de las fundiciones grises, etc.
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Tiene lugar en las interfases entre materiales bajo carga sometidos a vibracin y deslizamiento (ejes y rodamientos)
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Dao que acontece por la accin simultnea de una tensin cclica y un medio agresivo
Corrosin en el hormign
Las sales y otros agentes qumicos penetran en el hormign a travs de su red de poros y
causan la corrosin de las armaduras. La corrosin del metal genera fuerzas expansivas
que provocan la fisuracin de la estructura de hormign
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Corrosin microbiana
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Diseo
Evitar en lo posible las juntas, resquicios y heterogeneidades, facilitando las operaciones de limpieza y la extraccin de aire
Inhibidores
Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas concentraciones, disminuyen su agresividad al eliminar las especies qumicamente activas de la disolucin o pasivar las superficies metlicas Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de calor o radiadores de automvil
Recubrimientos protectores
Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos superficiales que impiden el acceso directo del medio agresivo al metal que se quiere proteger
Proteccin catdica
Consiste en invertir el sentido de la reaccin M Mn+ + ne- por aporte electrnico externo
nodos de sacrificio
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Corriente impresa
Proteccin andica
Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras por la aplicacin externa de corrientes andicas controladas por un potenciostato