FUNDAMENTO DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

En el anlisis de sistemas industriales a veces los ingenieros deben enfrentar problemas que involucran la transferencia de masa. En general se puede decir que los procesos de transferencia de masa comprenden a los mecanismos de transporte de materia por difusin molecular y por transporte convectivo. Segn R.B. Bird los mecanismos que explican la transformacin de masa se agrupan en ocho tipos diferentes: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Difusin simple, originado en un gradiente de concentraciones. Difusin trmica, originado por un gradiente de temperatura. Difusin de presin que se origina en una diferencia de presiones hidrostticas. Difusin forzada, resultado de las fuerzas externas. Transferencia de masa por conveccin simple. Transferencia de masa por conveccin libre. Transferencia de masa turbulenta que se produce por remolinos a travs del fluido. Transferencia de masa en interfase como resultado del estado de no-equilibrio en una interfase.

Se puede ver que fundamentalmente la transferencia de masa ser por difusin o por conveccin. Estos dos modos de transferencia de masa (molecular y convectiva) son anlogas a la conduccin y conveccin de calor respectivamente. Como ejemplos de transferencia de masa podemos citar: - Un terrn de azcar en una taza de caf el cual se disuelve finamente y despus se difunde de manera uniforme en el caf. - El agua que se evapora de los estanques incrementando la humedad de la corriente de aire que pasa sobre el estanque. - La fragancia que emana de los perfumes y que se esparce en la atmosfera circundante. Igualmente la transferencia de masa juega un papel muy importante en muchos procesos industriales como: - La remocin de materiales contaminados en camiones de carga. - Difusin de neutrones en reactores nucleares. - La rapidez de las reacciones qumicas catalizadoras y biolgicas. - El acondicionamiento del aire.

I.

TRANSFERENCIA DE MASA POR DIFUSION MOLECULAR

Cuando una mezcla de gases contiene dos o ms especies moleculares cuyas concentraciones relativas vara de un punto a otro, se origina un proceso aparentemente natural que tiende a disminuir cualquier desigualdad de composicin. Esta transferencia microscpica de masa, independiente de cualquier conveccin que ocurra en el sistema se define como difusin molecular. El movimiento de una especie qumica desde una regin de concentracin alta hacia otra de concentracin baja puede observarse a simple vista colocando un pequeo cristal pe permanganeso de potasio (KMnO4) en un vaso de agua. El KMnO4 comienza a disolverse en el agua y en las inmediaciones del cristal se forma un intenso color violeta correspondiente a la solucin concentrada de permanganato. Debido al gradiente de concentracin que se establece el KMnO4 se difunde alejndose del cristal. La marcha de la difusin puede seguirse observando el crecimiento de la regin de color violeta intenso donde la concentracin de permanganato es elevada y dbil coloracin para bajas concentraciones. La difusin es ms compleja que el flujo viscoso o la conduccin del calor debido a que se debe trabajar con mezclas. En una mezcla en difusin, las velocidades de los componentes individuales son distintas y existen varios mtodos adecuados para promediar las velocidades de los componentes s fin de obtener la velocidad local de la mezcla. la eleccin de esta velocidad local es necesaria para poder definir las velocidades de difusin.

DEFINICIONES IMPORTANTES EN DIFUSION DE MASA 1. CONCENTRACIONES

a. Concentracin de masa (i) Viene a ser la correspondiente a la especie i, se define como la masa de i por unidad de volumen de la mezcla. b. Concentracin total de masa o densidad () Es la masa total de la mezcla contenida en la unidad de volumen.

n =nmero de especies presentes en la mezcla. c. Fraccin de masa () La fraccin de masa ies la concentracin de la especie i dividida entre la densidad total de masa.

d. Concentracin molar (ci) Viene a ser la correspondiente a la especie i, se define como el nmero de moles de la especie i por unidad de volumen de la mezcla o solucin.

Mi: peso molecular de la especie i. Para gases ideales: Entonces:

Pi : presin parcial de la especie i. e. Concentracin molar total (c) Viene a ser el nmero total de moles de la mezcla contenidas en la unidad de volumen.

Para una mezcla de gases que siguen la ley de gases ideales.

f.

Fraccin molar ( ) Es la concentracin molar de la especie i dividida por la concentracin molar total:

nota: en algunos textos la notacin ( ) de la concentracin molar se asigna a los lquidos y slidos y para la concentracin molar de los gases se usa la notacin: . Se emplear la notacin para todos los casos (slidos, lquidos y gases).

Cuando una mezcla de gases obedece la ley de gases ideales se puede escribir:

2. VELOCIDADES
En un sistema de componentes mltiples las diferentes especies se movern de manera normal a diferentes velocidades, por lo tanto para evaluar la velocidad de la mezcla de gases, se debe promediar las velocidades de cada uno de las especies presentes. a. Velocidad media de masa (vi) Corresponde a una mezcla de mltiples componentes, se define en funcin de las densidades (i) y velocidades de masa (vi).

vi : velocidad absoluta de la especie i referida a un sistema coordenado estacionario. La palabra velocidad no expresa aqu la velocidad de una molcula individual de la especie i sino la suma de las velocidades de las molculas de esta especie comprendidas en un pequeo elemento de volumen, dividida por el nmero de molculas. Esta velocidad local v es la que se medir con un tubo de Pitot. b. Velocidad media molar (v*) De una mezcla de mltiples componentes se define en funcin de las concentraciones molares de todos los componentes.

c. Velocidad de difusin En sistemas de flujo generalmente tiene ms inters la velocidad de una determinada especie con respecto a v o v* que con respecto a un eje de coordenadas estacionario y para esto definimos las velocidades de difusin. vi v = velocidad de difusin de i con respecto a v. vi v = velocidad de difusin de i con respecto a v*.

Estas velocidades de difusin representa el movimiento del componente i con relacional movimiento local de la corriente del flujo.

3. DENSIDAD DE FLUJO DE MASA (O MOLAR)

De una especie i es una cantidad vectorial que representa la masa (o moles) de la especie i que cruzan la unidad de rea por unidad de tiempo. El movimiento puede estar referido a unas coordenadas estacionarias, a la velocidad media molar v*, o a la velocidad media de masa v entonces: a. las densidades de flujo de masa relativas a coordenadas estacionarias son: de masa molar b. las densidades de flujo de masa y molar relativas a la velocidad media de masa v son: de masa molar c. las densidades de flujo de masa y molar relativas a la velocidad media molar v* son: de masa molar

Tabulando las densidades de flujo: (para un sistema binario) MAGNITUD Con respecto a Con respecto a v ejes estacionarios (difusin) Velocidad de la especie A (cm/s) Densidad de flujo de masa de la especie A (g/cm2.s) Densidad de flujo molar de la especie A (g/cm2.s)

Con respecto a v* (difusin)

Desde el punto de vistamatemtico cualquiera de las seis notaciones anteriores de la densidad de flujo sirve para tratar todos los problemas de difusin, pero cada uno de ellos tiene ciertas ventajas. La densidad de flujo Ni (y menos frecuente ni) se utiliza ampliamente en ingeniera, debido a que en los clculos de los procesos resulta en general conveniente referirse a un sistema coordenado establecido en los aparatos.

Las densidades de flujo ji y Ji* se utilizan generalmente para medir las velocidades de difusin y resultan adecuadas para formular las ecuaciones de variacin en sistemas de varios componentes. Las densidades de flujo Ji y ji* se utilizan muy poco, pero se han incluido para dar una visin completa.

LEY DE FICK DE DIFUSION

La viscosidad se ha definido como el factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de cantidad de movimiento y el gradiente de velocidad:

Ley de Newton de la viscosidad La conductividad trmica k como el factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de calor y el gradiente de temperatura.

Ley de Fourier de la conductividad del calor En forma anloga definimos la DIFUSIBIDAD DAB = DBA en un sistema binario:

Ley de Fick (para un sistema isotrmico e isobrico) (en este caso D es constante) : densidad de flujo molar de la especie A en direccin z. : gradiente de concentracin de la especie A en direccin z. : difusividad de la masa A que se difunde a travs del componente B.

GROOT*
Propuso una relacin ms general de densidad de flujo que n est limitada a sistemas isotrmicos o isobricos:

Una relacin equivalente que corresponda a ja,z que es la densidad de flujo de masa en direccin z relativo a la velocidad media de masa es:

: gradiente de la concentracin en funcin de la fraccin de masa. Cuando es constante esta relacin se simplifica asi:

EN UN SISTEMA BINARIO: (EN DIRECCION Z)

entonces:

de la definicin de v*:

y como: reemplazando:

entonces:

en forma vectorial:

Ntese que el flujo molar NA es la resultante de las dos cantidades vectoriales:

La densidad de flujo JA*, que resulta del gradiente de la concentracin. Este trmino se denomina contribucin del gradiente de concentraciones. : El flujo molar que resulta cuando la componente molar A circula con el flujo global. Este termino de flujo se denomino contribucin de movimiento global. Si la especie a se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes mltiples, la expresin seria:

DAM : coeficiente de difusin de A de la mezcla

EL FLUJO DE MASA nA :
Relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales, se define, para un Sistema Binario:

donde: en condiciones isotrmicas e isobricas:

Las cuatro ecuaciones que definen JA*, jA ,NA y nA son enunciados equivalentes de la ecuacin de Fick de Rapidez. El coeficiente de difusin DAB es idntico en todas las ecuaciones, cualquiera de las cuales es adecuada para describir la difusin molecular, sin embargo ciertos flujos son ms fciles de utilizar en casos especiales. jA y nA: flujos de masa, se utilizan cuando tambin se requieren de las ecuaciones de Navier-Stokes para describir el proceso. flujo molares, se utilizan para describir operaciones de transferencia de masa en las que hay reacciones qumicas. se utiliza para describir operaciones de ingeniera que se llevan a cabo dentro de equipos de procesamiento. se utilizan para describir la transferencia de masa en celdas de difusin empleadas para medir el coeficiente de difusin.

JA* y NA :

NA y nA:

JA* y jA:

Formas equivalentes de la ecuacin de densidad de flujo correspondiente al sistema Ay B Densidad de flujo Gradiente Ecuacin de Rapidez de Fick Restricciones constante c constante constante c constante

La transferencia de masa descrita por la ley de Fick que resulta de las diferencias de concentracin es el proceso principal con el que se topan los ingenieros. EL COEFICIENTE DE DIFUSIN La constante de proporcionalidad que aparece en la Ley de Fick se conoce como Coeficiente de Difusin (D).

El coeficiente de difusin depende de la presin, de la temperatura y los componentes del sistema. Como es de esperarse, de acuerdo con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son generalmente mayores cuando la difusin es entre gases que cuando es entre lquidos y este a su vez mayor que cuando la difusin es en slidos.

II.

TRANSFERENCIA CONVECTIVA DE MASA

La transferencia de masa por conveccin es la que se realiza entre una superficie lmite y un fluido en movimiento o entre dos fluidos en movimiento relativamente no miscibles. Este modo de transferencia depende tanto de las propiedades de transferencia como de las caractersticas dinmicas del fluido que est fluyendo. En este caso tambin habr conveccin forzada cuando el movimiento es producido por un agente externo y conveccin libre o natural cuando el movimiento se origina por una diferencia de densidades que puede haber surgido como resultado de una concentracin o de una diferencia de temperaturas. La ecuacin de rapidez correspondiente a la transferencia convectiva de masa generalizada en forma anloga a la ley de enfriamiento de Newton es:

Donde NA: Transferencia de masa molar de la especie A, medida 2 con respecto a coordenadas fijas moles/s-m . cA Diferencia entre la concentracin de la superficie lmite y la concentracin media de la corriente de fluido de la especie A en difusin. kC: Coeficiente de transferencia convectiva de masa.

Cuando la transferencia de masa incluye un soluto que se disuelve con rapidez constante desde una superficie slida y despus se difunde a un fluido en movimiento, el coeficiente de transferencia convectiva de masa se define as:

Donde: cAs: Composicin del soluto en el fluido en la intercara. Es la composicin del fluido en equilibrio con el slido a la temperatura y presin del sistema. cA: Composicin en algn punto dentro de la fase fluida. Cuando se define la Capa Lmite de la Concentracin se escogecA como la concentracin de A en el borde de la capa lmite y se le denomina CA.

Figura 1. Perfiles de velocidades y de concentracin correspondiente a un fluido que circula alrededor de una superficie slida.

Si el flujo tuviese lugar en un conducto cerrado, la composicin cA, podra ser la concentracin global o concentracin de mezcla homognea que es aquella concentracin que se medira si se recogiera y mezclara perfectamente el flujo en un plano, esto es, se tendra una composicin promedio del flujo global.

PARAMETROS IMPORTANTES EN LA TRANSFERENCIA CONVECTIVA

Ciertos parmetros adimensionales son tiles en la correlacin de datos relativos a la transferencia convectiva. Algunos parmetros se han estudiado en cursos previos de dinmica de fluidos, como por ejemplo: los nmeros de Reynolds y de Euler.

Otros parmetros nuevos que se vern en la relacin con la transferencia de energa y de masa surgirn de tal manera que su sentido fsico no se ver claramente. Transferencia Convectiva de Calor Las difusividades moleculares de momento y de energa se definen de la siguiente manera:

El hecho que ambos parmetros fsicos se denominen igual indica que ambos tienen papeles semejantes en los modos especficos de transferencia. Como ambos tienen las mismas dimensiones (L2/t), su razn ser adimensional:

El nmero de Prandtl es principalmente una funcin de la temperatura y se halla tabulando igualmente en el anlisis de la T.C. de calor, se puede ver que parte de esta transferencia se debe a la conduccin a travs del fluido. Esto da origen a una razn que relaciona la resistencia trmica de conduccin con la resistencia trmica de conveccin del fluido:

Estos dos parmetros adimensionales, Pr, Nu se usan muchas veces en el estudio de T.C. del calor. Transferencia Convectiva de Masa La difusividades moleculares de los tres fenmenos de transferencia se han definido:

Tal como se ha visto, todos tienen las mismas dimensiones (L2/t), por lo que la razn de cualquiera de ellos debe ser adimensional, entonces tendremos:

El nmero de Schmidt tiene una importancia en la transferencia convectiva de masa anlogo al nmero de Prandtl en la transferencia convectiva de calor.

El nmero de Lewis aparece cuando un proceso consta de la transferencia convectiva simultnea de masa y energa. Los nmeros de Schmidt y Lewis son combinaciones de propiedades de los fluidos, por lo tanto, cada uno de ellos se puede considerar como una propiedad del sistema en difusin. En el anlisis de la transferencia de masa se considera la relacin entre la resistencia a la transferencia molecular de masa, la resistencia del fluido a la transferencia convectiva de masa. Esta relacin que es semejante al Nmero de Nusselt (Nu) determinado en T.C. del calor:

Al nmero de Sherwood (Sh) tambin se le denomina Nmero de Nusselt de transferencia de Masa (NuAB) Estos tres parmetros, Sc, Le, Sh aparecen en los anlisis de la transferencia convectiva de masa.

DIFUSION MOLECULAR UNIDIRECCIONAL EN SU ESTADO PERMANENTE

Para el componente A:

CASO 1:
Difusin unidireccional a travs de una pelcula de gas estancado:

(1.1)

(1.2)

(1.3)

(1.4)

(1.5) Perfil de concentraciones para una mezcla Binaria (xA- xB= 1) Perfil de concentraciones de la especie A

(1.62)

(1.5) : espesor de la pelcula de gas estancado. Kc: Coeficiente pelicular de T.M. suponiendo difusin a travs de un gas estancado

CASO 2:
Difusin unidireccional pseudopermanente a travs de una pelcula de gas estancado: Si [z1(0)-z1(t)]<<< (z2-z1) entonces:

(2.0)

(2.1)

(2.2)

(2.3)

(2.4)

(2.5)

CASO 3:
ContradifusinEquimolar: unidireccional

(3.0)

(3.1)

(3.2)

(3.3)

(3.4)

(3.5)

(3.6) Kco: Coeficiente pelicular de T.M. en contradifusinequimolar.

CASO 4:
Difusin Unidimensional con reaccin qumica Homognea de 1er Orden:

(4.0)

RA: rapidez de produccin (a consumo) de la especie A debido a uno reaccin qumica. Kl: constante de rapidez qumica

El nmero de Hatta indica el efecto de la reaccin qumica en la T.M.

(4.1)

(4.2)

(3.3)

(3.4)

(3.5)

PROBLEMAS
Determinacin de las fracciones de masaa partir de las fracciones molares Sobre una masa molar, la composicin del aire seco estndar se da como78.1% de N2, 20.9% de O2, 1.0% de Ar y pequeas cantidades de otros constituyentes(figura 14-12). Si se considera a estos otros constituyentes como Ar,determine las fracciones de masa de los constituyentes del aire. SOLUCIN Se conocen las fracciones molares de los constituyentes del aire. Deben determinarse las fracciones de masa. SuposicinLas pequeas cantidades de los otros gases que estn en el aire sonconsideradas como argn. PropiedadesLas masas molares del N2, O2 y Ar son 28.0, 32.0 y 39.9kg/kmol, respectivamente. Anlisis Se determina que la masa molar del aire es M _ _ yiMi_ 0.781 _ 28.0 _ 0.209 _ 32.0 _ 0.01 _ 39.9 _ 29.0 kg/kmol Entonces, a partir de la ecuacin 14-10, se concluye que las fracciones demasa de los gases constituyentes son: N2: w _ y _ (0.781) _ 0.754 O2: w _ y _ (0.209) _ 0.231 Ar: wAr _ yAr _ (0.01) _ 0.014 Por lo tanto, las fracciones de masa del N2, O2 y Ar en la atmsfera estndarseca son 75.4%, 23.1% y 1.4%, respectivamente.

Fraccin molar de vapor de aguaen la superficie de un lago Determine la fraccin molar del vapor de agua en la superficie de un lago cuyatemperatura es de 15C y comprela con la fraccin molar de agua en el propiolago (figura 14-15). Tome la presin atmosfrica en el nivel del lago como 92 kPa. SOLUCIN Deben determinarse y compararse la fraccin molar del vapor deagua en la superficie de un lago y la fraccin molar del agua en el propio lago. Suposiciones 1 Tanto el aire como el vapor de agua son gases ideales. 2 Lafraccin molar del aire disuelto en el agua es despreciable. Propiedades La presin de saturacin del agua a 15C es 1.705 kPa (tabla A-9). Anlisis El aire en la superficie del agua est saturado. Por lo tanto, la presinparcial del vapor de agua en el aire, en la superficie del lago, es sencillamentela presin de saturacin del agua a 15C,Pvapor _ Psat a 15C _ 1.705 kPa. Si se supone que tanto el aire como el vapor son gases ideales, la fraccin molardel vapor de agua en el aire, en la superficie del lago, se determina a partirde la ecuacin 14-11 comoyvapor_ _0.0185 (o 1.85%)El agua contiene algo de aire disuelto, pero la cantidad es despreciable. Por lotanto, puede suponerse que todo el lago es agua lquida. Entonces, su fraccinmolar quedayagua, lado del lquido _ 1.0 (o 100%). Discusin Ntese que la concentracin sobre una base molar es 100% precisamente debajo de la interfase aire-agua y 1.85% precisamente arriba de ella, incluso si se supone que el aire est saturado (de modo que ste es el valor ms alto a 15C). Por lo tanto, pueden tenerse discontinuidades enormes en las

concentraciones de una especie a travs de las fronteras de fases.

FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

TABLA 1 NOTACIN DE CONCENTRACIONES EN SISTEMAS BINARIOS densidad de la solucin ( ) de solucin) (A) (B) (C) ) de A / de solucin) (D) (E) (F) (G) (I) (J) (K)

concentracin de masa A ( de A / Definiciones bsicas fraccin de masa de A densidad molar de la solucin ( concentracin molar de A ( fraccin molar de A peso molecular medio de la mezcla Relaciones adicionales, a titulo de informacin solamente (H)

(L)

(M)

(O) (N)

TABLA 2 NOTACIN DE VELOCIDADES EN SISTEMAS BINARIOS velocidad de la especie A relativa a coordenada estacionarias Definiciones bsicas velocidad de difusin de la especie A relativa a v velocidad de difusin de la especie A relativa a velocidad media de masa velocidad media molar (E) (C) (D) (A) (B)

(F) Relaciones adicionales (G)

TABLA 3 DENSIDADES DE FLUJO DE MASA Y MOLAR EN SISTEMAS BINARIOS Magnitud Definiciones bsicas Con respecto a ejes estacionarios (A) (D) Con respecto a Con respecto a

Velocidad de la especia A (en ) Densidades de flujo de masa de la especia A( ) Densidad de flujo molar de la especie A ( )

(B) (E)

(C) (F)

(G)

(H)

(I)

Relaciones entre las densidades de flujo, a ttulo informativo

Suma de las densidades de flujo de masa ( ) Suma de las densidades de flujo molares ( )

(J)

(K) (L)

(M) (N) (O)

Densidades de flujo en funcin de y

(P) (Q) (R) (S) (U) (T)

Densidades de flujo en funcin de y

Densidades de flujo en funcin de y v

(V)

(W)

(X)

Densidades de flujo en funcin de y

(Y)

(Z)

(AA)

TABLA 4

FORMAS EQUIVALENTES DE LA PRIMERA LEY DE FICK DE LA DIFUSIN

Densidad de flujo

Gradiente

Forma de la primera ley de Fick

(A) (B) (C) (D) (E) (F)

(G)

DIFUSIVIDADES EXPERIMENTALES EN ESTADO SLIDO a Sistema T(C) Difusividad

en en prex

20 20 500

2,4 - 5,5x 4,5x 2x 0,6 - 2,1x 1.16x 10,5x 1,1x 2,5x 3,5x 1,3x 2,7x

en en

500 85 165

en en en en en

20 20 20 20 20

Valores tomados de R.M. Barrer, Difusin in and throughSolids, Macmillan, Nueva York (1941), pp. 141, 222 y 275.

DIFUSIVIDADES EXPERIMENTALES EN ESTADO LQUIDO a

A Clorobenceno

B Bromobenceno

T(C) ( 10,01 0,0332 0,2642 0,5122 0,7617 0,9652 0,0332 0,2642 0,5122 0,7617 0,9652 0,05 0,2875 0,50 0,2875 0,50 0,70 0,95 0,131 0,222 0,358 0,454 0,524 1,007 1,069 1,146 1,226 1,292 1,584 1,691 1,806 1,902 1,996 1,13 0,41 0,90 1,40 2,20 1,24 2,20 1,24 0,920 0,560 0,437 0,267 )

39,97

Etanol

Agua

25

Agua

n-Butanol

30

Esta tabla es un extracto tomado de P.A. Jonson y A. L. (1956).

, <<LiquidDifusion in Non-Electrolytes>>, Chem. Revs., 56, 387-453

a

DIFUSIVIDADES EXPERIMENTALES DE ALGUNOS SISTEMAS BINARIOS DE GASES DILUIDOS

Sistema gaseoso -

Temperatura (K) 273,2 273,2 273,2 288,2 298,2

( 0,096 0,139 0,144 0,158 0,165 0,20 0,420 0,726

293,2 298,2 298,2

Esta tabla es un extracto tomado de J. O. Hirschfelder, C.F. Curtiss, y R. B. Bird, Molecular Theory of gases anLiquids, Wiley, Nueva York (1954), p. 579. Los valores corresponden a una atmsfera de presin.