Sunteți pe pagina 1din 22

COMPUI HETEROCICLICI

Sisteme heterociclice importante


Clasificare
O clasificare a lor poate fi fcut conform precizrilor IUPAC, innd seama de numrul de atomi din inel (5,6) i de numrul de heteroatomi (1,2,3,4 etc.). monoheteroatomici (furan, tiofen, pirol);

Compui heterociclici pentaatomici


O S

poliheteroatomici (oxazoli, tiazoli, diazoli, tetrazoli etc.)

NH

NH

Furan

Tiofen

Benzpirol Benzofuran (Indol) (Cumarona) monoheteroatomici (piran,tiapiran,piridin);

Pirol

Compui heterociclici hexaatomici

poliheteroatomici (oxazine ,tiazine ,diazine etc.)

Piridina

Chinolina

Izochinolina

Acridina

N O
Oxazol

N S
Tiazol

N NH
Imidazol

N N
Pirazin

N N
Pirimidin

N N NH

N N
Flavin

N N

Purin

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI


COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM

FURAN.TIOFEN. PIROL Nomenclatur. Structur


4 5 3 2

X 1 X = O ; S, NH

Majoritatea compuilor heterociclici au nume speciale. Aplicarea regulilor IUPAC este convenabil pentru compuii monociclici la care se ine seama de numrul atomilor din ciclu i de natura heteroatomului indicat prin prefixul oxa, tia, aza, respectiv pentru O, S, N sau dioxa, ditia, diaza pentru doi heteroatomi identici i oxaza i tiaza pentru compuii poliheteroatomici.

Furan (oxol)

Tiofen (tiol)

N H

Pirol (azol)

FURAN I DERIVAI

Furanul a fost evideniat n anul 1832, ncercnd s se obin acid formic prin aciunea acidului sulfuric i MgO2 asupra zaharurilor. In 1870 a fost izolat prin descompunerea furoatului de bariu Muli derivai ai furanului rezult la tratarea cu acid a zaharurilor prezente n produse naturale. Furanul apare n cantiti mici n fraciunile volatile ale gudroanelor de la distilarea uscat a lemnului, mpreun cu silvanul (-metilfuran).

Proprieti fizice Furanul este un lichid incolor (T.f = 31oC), insolubil n ap, solubil n solveni organici, cu miros slab de cloroform. In mediu acid polimerizeaz, deci caracterul su bazic nu poate fi riguros stabilit

FURAN I DERIVAI
Derivai importani. Furfuralul (furfurol din latinescul furfur = tre) este un lichid incolor (T.f. 161-164oC), stabil. In aer se oxideaz uor. Este o substan care se obine uor din pentozani, n mediu acid (v.zaharuri). Este parial solubil n ap. In reacii, furfurolul se aseamn cu aldehidele aromatice

CHO

NaOH Cannizzaro

CH2OH COOH Alcool furfurilic Acid piromucic CH = CH COOH Acid furilacrilic (conservant)

Ac2O/AcONa condensare Perkin

Condensarea furfuralului cu anilina- se formeaz un compus colorat n rou numit anil. Reacia servete la identificarea i dozarea furfurolului

FURAN I DERIVAI
Reprezentani
Furfuralul (furfurolul) este solvent selectiv i component de arom. Este materia prim pentru obinerea tetrahidrofuranului i a nitrilului adipic (v.nylon). 5-Nitrofurfuralul formeaz cu semicarbazida o semicarbazon (Furacin), folosit ca antiseptic. Muli derivai ai furanului se gsesc n plante. De exemplu cantaridina care se obine prin condensarea furanului cu ester acetilendicarboxilic. Este o substan toxic i vezicant. Alcoolul furfurilic este un lichid incolor (T.f. 170oC) miscibil cu apa i cu dizolvanii organici obinuii. In mediu acid, alcoolul furfurilic formeaz rini rezistente la coroziune
n CH2OH CH2 CH2 CH2OH

Mercaptanul furfurilic este componenta principal a cafelei prjite (arom de sintez).


CH2 SH

Furadantinul, substan fungicid.

O2N

OCH3

FURAN I DERIVAI

Benzofuranul (cumarona) se formeaz la cocsificarea crbunilor. Este un lichid uleios (T.f. 173oC), stabil n mediu alcalin dar polimerizeaz n mediu acid In natur se gsesc unii derivai importani, de cele mai multe ori sub form de glicozide ale hidroxicumaranonelor. Grupa CH2 din cumaranon particip la reacii de condensare

O O O O O

OH

Auronele sunt pigmeni naturali ca i flavonele. Au culoare galben-oraj i se gsesc n petalele florilor. Izolate din esuturi sunt nsoite de clorofil i au culoare galben-verzuie. Prin hidroliza glicozidelor separ agliconii ca derivai de hidroxibenzilidencumaranone

TIOFEN I DERIVAI
Biotina este vitamin i factor esenial de cretere a numeroase microorganisme i a unor animale. Se prezint ca racemic. Structura biotinei a fost elucidat prin degradare i prin sintez.
O HN C NH H S (CH2)4 COOH NH2 Hidroliz COCl2 S NH2 H (CH2)4COOH

Benztiofenul (tianaften) Tioindigoul se prezint sub dou forme, n echilibru, cis-trans, n solvent inert. Este colorant rou, de cad.
O OH Oxid. S S S S O O O S

Tioindoxil

Tioindigo cis

Tioindigo trans

PIROL I DERIVAI
3 2

N1 H
4 5

H H -ppm = 6,05 6,02 7,70

Benzopirol, dibenzpirol i derivai


Benzpirolul sau indolul se gsete n gudroanele carburilor de pmnt, n fracia care distil ntre 220o i 260oC, n proporie de 3-5%. In cantiti mici se gsete n uleiuri eterice obinute din multe plante (iasomie, portocal etc.).
4 5 6 7

Indol

N1 H

H = 6,34 ppm = 6,54 ppm 2H Izoindol

Proprieti fizice. Indolul este o substan solid, cristalizat (T.t.52,5oC i T.f.253oC), puin solubil n ap. Are miros persistent, neplcut. In cantiti mici accentueaz mirosul unor flori, utilizndu-se n parfumerie.

PIROL I DERIVAI
Derivai importani Triptofanul
CH2 CH COOH N H Triptofan N H Scatol NH2 CH2 CH2 NH2 N H Triptamina CH3

-CO2

Serotinina, 5-hidroxitriptamina, este rspndit n lumea vegetal i animal. Are rol n activitatea sistemului nervos central i este agent vasoconstrictor.
HO CH2 CH2 NH2 N H N H HO CH2 CH2 N(CH3)2

Serotonina Bufotenina Bufotenina, dimetilserotonina, are aciune halucinogen i este un compus toxic.

PIROL I DERIVAI
Indigo. Indigoul a fost descris de Plinius, n antichitate. In acele timpuri se obinea din plante din genul indigofera tinctoria (India i Egipt), apoi din drobor (cardama). In secolul XVIII droborul a fost adus i cultivat i n Europa. In plante indigoul se gsete stocat sub form de indican vegetal care, n timpul macerrii plantelor zdrobite, cu apa, hidrolizeaz la indoxil. Indoxilul reacioneaz cu oxigenul din aer i trece n indigo. Indigoul natural conine impuriti.
OC6H11O5 2 N H 2 H2O 2 N H OH 2 N H O

H N

OH H

N H
O Br
6

+2 H+ +1/2O2

N N HO

O
H N N H

6'

HO3S Br N H

O O

SO3H N H

Purpura antic 6,6-Dibrom indigo

Indigocarmin Acid indigo-5,5-disulfonic

PIROL I DERIVAI
Ftalocianinele sunt pigmeni de culoare albastr sau verde.
N CN N N N N Ftalocianina cupric Cu N N N

4
CN

Cu

II

Hem. Hemoglobina, colorantul rou din sngele vertebratelor, este o cromoproteid alctuit dintr-o component proteic globina i o grup prostetic colorat, hemul, care este constituit dintr-un nucleu CH3 CH CH2 porfirinic. CH CH2 CHO
H3C N Mg N H3C H H CH 2 C O N CH3 H3C H H CH 2 CH3 CH3 CH3 CH3 clorofila b C O N N C2H5 H3C N Mg N CH3 N C2H5

CH2 H COOCH3 COO CH 2 CH3 clorofila a Rest fitil

CH2 H COOCH3 COOC20H39

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI


COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
Structurile heterociclice poliheteroatomice formeaz scheletul unor compui importani, naturali sau de sintez, cum sunt unele vitamine, coenzime, acizi nucleici, peniciline, sulfamide, medicamente, colorani, alcaloizi, polimeri. Structurile heterociclice poliheteroatomice formeaz scheletul unor compui importani, naturali sau de sintez, cum sunt unele vitamine, coenzime, acizi nucleici, peniciline, sulfamide, medicamente, colorani, alcaloizi, polimeri.

AZOLI Nomenclatur. Structur


4 5 3 2 N O 1 Izoxazol O
1,3- Oxazol

N S N S

N N N N

1,2- Oxazol

Oxazol

1,2 - Tiazol

Izotiazol

1,3 - Tiazol

Tiazol

1,2- Diazol

H Pirazol

1,3- Diazol

H Imidazol

4 5

N3 1 N2 O 1,2,3Oxadiazol
N3 1 N2 N H 1,2,3Triazol N N N

N N N O 1,2,5Oxadiazol

N N S 1,2,3Tiadiazol
N N N N H 1,2,3,5Tetrazol

4 5

O 1,3,4Oxadiazol N
N N

N S 1,2,5Tiadiazol ( Piaztiol )
N N N H Pentazol N N

H 1,2,5Triazol

H 1,2,4Triazol

Oxazoli
H2N O

Din Streptomyces orchidaceus s-a izolat un antibiotic cu spectru =O larg de aciune cunoscut ca cicloserin.
N H

Cicloserina

Tiazoli
Ciclurile tiazolidinice se ntlnesc n peniciline.
HOOC CH3 S CH3 N C=O CH NH C O R

Sulfatiazolul (sulfanilaminotiazolul) este derivat al 2-aminotiazolului, folosit ca agent bacteriostatic.

N S

NH

SO2

NH2

DIAZOLI
Nucleul imidazolic este prezent n aminoacizi, n dipeptide
N CH2 CH COOH NH2 N

- CO2

CH2 CH2 NH2

N N H

CH2 CH

NHCO

CH2 CH2 NH2

COOH Carnosina

N H Histidin (4(5)-imidazolil3-alanin

N H Histamin (4-Imidazolil2-etilamin

Histidina prin decarboxilare trece n histamin care se gsete n mucoasa intestinal i n glanda hipofiz. Histamina este utilizat pentru micorarea tensiunii arteriale prin efectul de dilatare a capilarelor. Carnosina (-alanil-L-histidina) este o dipeptid extras din sucul de carne i izolat de ctre Liebig, care conine nucleu de imidazol.

De la forma metilenic se cunosc muli colorani utilizai n fotografia n culori sau n industria alimentar (tartrazina), substane rezistente la lumin. Sunt numii colorani pirazolonici
H HO3S N=N O= N N COOH HO3S H N= N O= N Cl Tartrazina SO3H Cl Galben luminos CH3 N

SO3H

COMPUI HETEROCICLICI HEXAATOMICI


COMPUI HETEROCICLICI HEXAATOMICI MONOHETEROATOMICI

PIRAN. TIAPIRAN. DERIVAI


4 5

Grupa piranului i benzopiranului


O O ion pyrylium 5 6 7 4 3 2 O 8 1 benzopyrylium (chromylium) O coumarine O O O O pyrones O O

O
1

2
3

-Piran
(2H-Piran)

-Piran
(4H-Piran)

-Tiapiran -Tiapira

O flavone

Ar

chromone O 9

8 7 O chromane 6

1 2 3

O 4 5 10 xanthone

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU Flavone i izoflavone. Culoarea galben a florilor se datoreaz flavonelor (flavus = galben n limba greac), care se gsesc libere sau sub form de glicozide n plante. Nomenclatur. Structur
5 6

O
4 3 2 2' 1' 6' 5' 3' 4'

HO 7
8

O
1

(2-Fenilcromon) Flavon
O O

(3-Fenilcromon) Izoflavon
O OH OH O

Flavanon Flavonol (2,3-Dihidroflavone) (3-Hidroxiflavon) Flavonele i derivaii lor se obin prin sintez.

Flavanolone (3 Hidroxi-2,3-dihidroflavone)

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU

Derivai importani Quercetina rezult prin hidroliza ramnoglucozidului cunoscut sub numele Glucoza Ramnoza de rutin. OH O OH O OH
O OH HO O OH HO O OH OH

Rutina

Quercetina

Izoflavone
O OH HO O HO O OH O OH

Formonetina

Genisteina cu activitate extrogen)

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU

Antociani i antocianidine
Antocianii sunt glicozide colorate, care prin hidroliz n mediu acid (HCl diluat) trec n sruri colorate (agliconi) i zaharuri.
OH OH HO

ClPelargonidina (Clorur de pelargonidin)

OH

-D-glucose -D-glucose O O OH OH

HO Cl

cianidina
Agliconii antocianilor sunt antocianidinele.

PIRIDINA I DERIVAI
Acidul nicotinic a fost izolat din drojdie i din tre de orez. Apare n cantiti mici n celule i urin. A fost primul acid din aceast clas, obinut prin oxidarea nicotinei (1867). Poate fi obinut i prin hidroliza nitrilului corespunztor, uor accesibil. ca atare sau ca ester prin tratare cu amoniac se transform n nicotinamida (Vitamina PP). Nicotinamida este curent folosit n combaterea pelagrei la om i cunoscut ca factor pelagro-preventiv. Un alt derivat este coramina (sau niketamida)
CONH2 N Nicotinamida CON(C2H5)2 N Coramina sau Niketamida

COOH(R) N

NH3

- H2O

Nicotinamida este component a nucleosidelor i nucleotidelor.

analeptic i stimulent respirator

COMPUI HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI


Diazine
N N Piridazina
1,2 -diazina

N N N N Pirimidina
1,3 -diazina

N N Pirazina
1,4 -diazina

Diazinele sunt trei structuri izomere, n care atomii de azot sunt aezai 1,2- 1,3- i 1,4- i se citesc n consecin ca 1,2-, 1,3-i 1,4- diazine sau se utilizeaz denumirile empirice intrate n uz: piridazina, pirimidin i pirazin.

COMPUI HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI


Derivai ai pirimidinei. Muli derivai ai pirimidinei prezint un interes teoretic i practic deosebit ca vitamine, baze pirimidinice, compui oxigenai etc. Vitamina B 1 (Tiamina) se gsete n drojdia de bere, n trea cerealelor, n ficat etc. Face parte din complexul de vitamine B. CH2
N CH3 N

N NH2 S

CH3 CH2 CH2 O

O P OH O

O P OH O-

vitamina B1

Hidroxipirimidine. Uracilul (2,4-dihidroxipirimidina sau 2,4-diacetotetrahidro-pirimidina) prezint TPP fenomenul de tautomerie lactam-lactim, cu forma predominant lactam (I).
O NH NH =O I NH OH N =O II N O NH OH III OH
Uracilul se gsete n celulele vii ca rezultat al scindrilor hidrolitice a acizilor nucleici. La hidroliza acizilor nucleici rezult i ali derivai ai N pirimidinei, bazele pirimidinice, care conin pe lng grupe OH OH i grupe NH2. N IV

Bazele pirimidinice conin grupe OH, -NH2, -CH3, -CH2OH, n poziiile 2,4- i 5, au puncte de fierbere ridicate datorit legturilor de hidrogen. Prezint un mare interes timina, citozina, 5-metilcitozina, 5hidroximetilcitozina. NH2 NH NH O NH NH
OH
2 2

H3C NH

NH =O

H3C N

N OH NH

NH =O N

H3C

HOH2C

H3C OH

N OH N NH

N =O NH

N =O

Timina (5-Metiluracil)

Citozina 5-Metilcitozina (2-Hidroxi-4-aminopirimidina)

5-Hidroxi-metilcitozina