Gua de Conceptos N8: Equilibrio Inico

1.

Solubilidad

3.

La constante del producto de solubilidad

La solubilidad (s) de una sustancia es la mxima cantidad de esa sustancia que se disuelve en una cierta cantidad de solucin, y se puede expresar como [mol/L], [g/L], etc. Por ejemplo, a 25[C] la solubilidad de la sacarosa (C12 H22 O11 ) en agua pura es 200[g]/100[mL]. Se usar la siguiente regla arbitraria para clasicar a una sustancia como soluble o insoluble: Si s < 0,01[M] entonces la sustancia es insoluble. Si s > 0,1[M] entonces la sustancia es soluble.

Para que haya un equilibrio entre una sustancia slida y su solucin, est debe estar saturada y en contacto con el slido no disuelto. El slido es un compuesto inico y por ende un electrolito fuerte. En la proporcin en que ste se disuelve consideraremos que se disocia por completo en la solucin, dando lugar a cationes y aniones hidratados. Consideremos el equilibrio entre Li3 PO4 y su solucin saturada a 25[C]: Li3 PO4(s)
3 + PO4 3Li+ (ac) (ac)

2.

Reglas de solubilidad

La expresin de la constante de equilibrio termodinmica en trmicos de las actividades es: a Li+ K=

3 eq

1. Todas las sales de sodio, potasio y amonio son solubles. 2. Todos los nitratos, acetatos y percloratos son solubles. 3. Todas las sales de plata, mercurio (I) y plomo son insolubles. 4. Todos los cloruros, bromuros, y yoduros son solubles. 5. Todos los carbonatos, sulfuros, xidos e hidrxidos son insolubles. 6. Todos los sulfatos son solubles, exceptuando el CaSO4 y el BaSO4 . Esta reglas se aplican en el orden dado y predomina la que se encuentra primero.

( ac)

a PO3
eq

4( ac)

(1)

a Li3 PO4(s)

Siguiendo las aproximaciones del comportamiento ideal, la actividad de un slido puro es 1 y las actividades de los solutos pueden ser sustitudas por sus correspondientes concentraciones molares. De este modo K ps = Li+
3 eq

3 PO4

eq

(2)

donde K ps es la constante del produto de solubilidad, y se dene como el producto de las concentraciones de los iones comprendidos en el equilibrio, elevados a la potencia de su coeciente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.

4.

Relacin entre solubilidad y Kps

7.

Precipitacin selectiva

4.1.

Caso 1: Dado

K ps

determinar

Ejemplo 1. A 25[C] la K ps del Li3 PO4 es 2,3710-11 . Determine su solubilidad.

4.2.

Caso 2: Dada

determinar

K ps

La precipitacin selectiva es una tcnica de separacin de iones desde una solucin. Los iones de la solucin son susceptibles de precipitar por un mismo reactivo, el cual es agregado con el n de precipitar slo uno de los iones, mientras los restantes permanecen en solucin. Para que esta tcnica pueda ser aplicada con xito se necesita que exista una diferencia signicativa entre las solubilidades de las sustancias a ser separadas. Ejemplo 5. A una solucin que es 0,10[M] en Cl y 2 0,010[M] en CrO4 se agrega una solucin de AgNO3 . Determine la especie que precipita primero. Cul es la concentracin de Cl que queda en solucin cuando comienza a precipitar el Ag2 CrO4 ? Ejemplo 6. Se tienen 25[mL] de una solucin 0,10[M] en NaCl y 0,010[M] en Na2 CrO4 . Calcular las concentraciones de todas las especies inicas en el equilibrio que se alcanza luego de agregar: 1. 0,5[mL] de AgNO3 0,10[M]. 2. 10,0[mL] de AgNO3 0,10[M]. 3. 25,0[mL] de AgNO3 0,10[M]. 4. 25,5[mL] de AgNO3 0,10[M].

Ejemplo 2. A 25[C] la solubilidad del CaF2 es 2,1410-4 [mol/L]. Determine su K ps .

5.

Efecto del in comn

La solubilidad de un compuesto inico poco soluble es disminuda por la presencia de un segundo soluto que proporciona un in comn. Ejemplo 3. Calcular la solubilidad del AgCl en: 1. Agua pura. 2. Una solucin 0,10[M] en NaCl.

6.

Reacciones de precipitacin

23/05/2010 PRO/CME/cme.

Para saber si ocurre precipitacin al mezclar dos soluciones se calcula el cociente de reaccin Q para la solucin resultante y se compara dicho cociente con el valor de la K ps . Q < K ps : La solucin no est saturada y no hay precipitacin. Q = K ps : La solucin se encuentra justo en el punto de saturacin. Q > K ps : La solucin est sobresaturada y hay precipitacin. Ejemplo 4. La K ps para el equilibrio Ag2 MoO4(s) + 2 2 Ag( + MoO4 es 2,610-11 . Calcular las concenac) ( ac) traciones nales en una solucin que se prepara mezclando 25,0[mL] de AgNO3 0,100[M] y 45,0[mL] de Na2 MoO4 0,100[M].