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Dirce Melo
sexta-feira, 3 de maio de 13
Introduo
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grupos fosfato em pH = 7,0 tm carga negativa, evitando assim que esses intermedirios atravessem a membrana celular Os grupos fosfato so essenciais na conservao enzimtica da energia metablica A ligao de grupos fosfato ao stio ativo das enzimas fornece energia de ligao que contribui para baixar a energia de ativao e aumentar a especificidade das reaes catalisadas enzimaticamente
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O C1 dever ser fosforilado em passo subseqente. O C1 da glucose um hemiacetal e dificultar a reao. J o C1 da frutose livre pois a carbonila est em C2. Outra razo que a carbonila em C2 facilitar a clivagem da hexose no C3 produzindo duas trioses posteriormente. O G igual a -2,92kJ/mol em condies celulares
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ATP + H2O ADP + Pi Frutose-6-Pi + Pi Frutose-1,6-bifosfato O G no eritrcito igual a -18,8 kJ/mol Por que a frutose-6-fosfato fosforilada?
A sada de glucose-6-fosfato e frutose-6-fosfato para outras vias da clula pode comprometer a gliclise, assim, para resolver esse problema uma nova fosforilao da frutose-6-fosfato favorece a continuidade da via glicoltica. A fosfofrutokinase 1, uma enzima reguladora complexa e o principal ponto de regulao da gliclise.
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A formao e a degradao da frutose-2,6-bifosfato (F2,6P) so catalisadas por duas atividades enzimticas da mesma protena essas duas atividades enzimticas so controlados por um mecanismo de fosforilao/ desfosforilao. A fosforilao ativa a enzima que degrada a F2,6P, ao passo que a desfosforilao ativa a enzima que a produz.
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Na Gliconeognese
Frutose-1,6-bifosfato Frutose-6-fosfato + Pi
Na Gliclise
Frutose-6-fosfato + ATP Frutose-1,6-bifosfato + ADP Fosfofrutoquinase 1 A fosfofrutoquinase 1 estimulada por AMP, frutose-2,6-bifosfato e inibida por ATP
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Embora a reao tenha G0 fortemente positiva, os produtos da reao so rapidamente removidos o que favorece a direo no sentido da diviso da frutose-1,6-bifosfato. G no eritrcito igual a -0,23 kJ/mol
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A oxidao de gliceraldedo-3-fosfato 3-fosfoglicerato altamente exergnica e a energia liberada ser usada para reduzir NAD+ e produzir um anidrido de cido fosfrico (1,3-bifosfoglicerato) que rico em energia e na reao seguinte ser acoplada a sntese de ATP. Da essa reao ser levemente endergnica.
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Gliceraldedo-3-fosfato + Pi + NAD+ 1,3-bifosfoglicerato + NADH+H+ G0 = + 6,3 kJ/mol 1,3-bifosfoglicerato + ADP 3-fosfoglicerato + ATP G0 = -18,8 kJ/mol
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O 3-fosfoglicerato continua na via glicoltica mas no h sintese de ATP pela fosfoglicerato quinase
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Apesar de G0 muito exergnico a enzima opera em condio de equilbrio. O G igual a 0,1kJ/mol no eritrcito
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A enzima enolase inibida pro fluoreto em presena de fosfato. Isso ocorre devido ao fato do fluoreto se combinar com o fosfato formando o fluorfosfato que complexa o magnsio, cofator do qual a enzima dependente. O 2-fosfoglicerato e o fosfoenolpirutavo tm a mesma quantidade de energia metablica potencial no que diz respeito a decomposio em Pi, CO2 e H2O. A reao da enolase rearranja o substrato de forma que mais dessa energia potencial possa ser liberada aps a hidrlise.
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O NADPH
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2 2 4 2
2 2 1 3 2
Frutose-1,6-bifosfato
2 2
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