Introduccin Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto que hay electrones involucrados en todos

los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo, la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de xido-reduccin. Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. Las reacciones de este tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila (batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una disolucin diluida de cido sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fcilmente, pierde electrones y los iones cinc positivos se liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la varilla de cinc. Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y prctica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica puede utilizarse para realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estudio de los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de los fenmenos de xido-reduccin que ocurren fuera de las pilas.

Objetivos

Obtener un conocimiento claro del significado de Electroqumica. Comprender de una manera ms amplia el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos. Tener un conocimiento de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes dentro de las reacciones qumicas.

Contenido Conduccin electroltica Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales slidos o fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio) que conducen la corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En estas sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracin directa de los electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado. Aqu, los tomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus lugares. Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales slidas como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia electrnica tiene lugar por migracin inica. Esta migracin involucra no slo una transferencia de electricidad sino tambin el transporte de materia de una parte a otra del conductor. Adems, el flujo de corriente en los conductores electrolticos va siempre acompaado de cambios qumicos en los electrodos que son muy caractersticos y especficos de las sustancias que componen el conductor y los electrodos. Celda electroqumica Una celda electroqumica simple contiene un par de electrodos de material inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos en una solucin acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo conectado al lado negativo de la fuente se denomina ctodo y es aquel por el cual entran los electrones a la solucin procedentes de la fuente, por ejemplo, una batera. Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la batera se denomina nodo, por el cual salen los electrones de la solucin y regresan a la batera. Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el nodo en donde se oxidan, mientras que los iones positivos o cationes van hacia el ctodo en donde se reducen. Como estas partculas estn cargadas, su movimiento constituye una comente elctrica. Los aniones se mueven hacia el nodo y de aqu que los electrones son transportados por estos iones desde el ctodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el ctodo puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el nodo, la migracin de los cationes hacia el ctodo es equivalente al flujo de electrones en direccin opuesta. En consecuencia, el resultado neto de la migracin es un desplazamiento de los electrones por la solucin en la direccin de la corriente y cada in transporta una

parte de la comente total de electricidad a travs de la solucin. El proceso del paso de corriente por un conductor electroltico con todos los cambios qumicos y migratorios asociados, se denomina electrlisis.

Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: Convertir la energa qumica en elctrica Convertir la energa elctrica en qumica.

Espontaneidad de una reaccin redox Relacionando el con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:1

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para que ocurra eso el debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis.1

En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Reacciones de Reduccin-Oxidacin Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea. Las dos formas de representar las reacciones electroqumicas son: 1) Reaccin de reduccin A + ne- AnCuando la corriente elctrica suministra electrones a la sustancia A, y 2) Reaccin de oxidacin B - ne- Bn+ Cuando la corriente elctrica sustrae electrones a la sustancia B. En estas reacciones, A y B representan sustancias qumicas, n es un nmero entero que se asocia al equivalente de carga que reacciona con las sustancias A y B; e- representa a los electrones que se insertan en la sustancia A o se retiran de la sustancia B, y los superndices n- y n+ representan los nmeros de carga elctrica adquiridos por las sustancias A y B (el positivo representa una deficiencia y el negativo un exceso).

Cuando B tiene una carga positiva, Bn+, se llama catin, y cuando A tiene una negativa, An-, se llama anin. No hay que olvidar que la escritura de reacciones qumicas, y por lo tanto de las electroqumicas, es una representacin de las sustancias que se ponen en contacto con la carga elctrica para reaccionar y producir una nueva sustancia. Balanceo de las ecuaciones Redox Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ionelectrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio. Medio cido Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de Sodio. 1.- El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

2.-Luego se divide en dos semirreacciones:

3.-Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para balancear los tomos de H y se agregaH2O para balancear los tomos de O.

4.-Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

5.-Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese seria el contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para terminar de balancearla. Medio Alcalino Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio. 1.-El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

2.-Luego se divide en dos semirreacciones:

3.-Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro lado de la semirreaccin para balancear los tomos de O.

4.-Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

5.-Ecuacin balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin (los cationes K+ y Na+).

Conclusiones Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox. Estas a su vez son vitales en la electroqumica, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella . En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico.

Bibliografa
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/electroquimica.php http://es.wikipedia.org/wiki/Electroquimica-Principios http://www.itescam.edu.mx/principa/electroquimica