Sunteți pe pagina 1din 46

E.

GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

CUPRINS
INTRODUCERE CAPITOLUL 1. STUDIUL PRIVIND IMPACTUL ASUPRA MEDIULUI AL COMBUSTIBILULUI LCHID MOTORIN 1.1. Combustibili lichizi. 1.1.1. Definiie 1.1.2. Clasificarea combustibililor lichizi 1.1.3. Compoziie chimic. 1.2. Motorina. Indici de calitate. 1.2.1. Indicii de calitate ai motorinei 1.2.2. Aditivi pentru motorine 7 1.2.3. Efectele nocive ale poluanilor produi n instalaiile de ardere 1.3. Legislaia privind emisiile poluante ale instalaiilor de ardere 1.3.1. Scopul legii privind calitatea aerului nconjurtor 1.3.2. Msuri prevzute de legea privind calitatea aerului nconjurtor (SNEGICA) SNEGICA 1.3.5. Evaluarea calitii aerului nconjurtor 1.3.6. Gestionarea calitii aerului nconjurtor PENTRU MOTOARE DIESEL 2.1. Domeniu de aplicare 2.2. Condiii tehnice de calitate 2.3. Cerine referitoare la calitatea motorinei livrate n funcie de condiiile climatice 2.4. Reguli pentru verificarea calitii motorinei 2.5. Ambalare, Marcare, Depozitare, Transport. 2.6. Documente la livrare 2.7. Termen de garanie CAPITOLUL 3. IMPACTUL EMISIILOR DE NOX I SO2 ASUPRA MEDIUL 18 19 19 19 19 20 8 9 9 9 10 10 11 12 16 16 16 4 4 4 4 4 5 5 3

1.3.3. Sistemul Naional de Evaluare i Gestionare Integrat a Calitii Aerului 1.3.4. Autoritile i instituiile publice cu competene n realizarea atribuiilor

CAPITOLUL 2. NTOCMIREA CAIETULUI DE SARCINI PENTRU MOTORIN EURO

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013 21 23 24 24 25 26 27 27 30 36 36 36 36 37 39 39 42 44 46

3.1. Formarea NOx 3.1.1. Importana reducerii oxizilor de azot 3.2. Formarea oxizilor de carbon 3.3. Formarea oxizilor de sulf 3.3.1. Implicaii ale generrii bioxidului de sulf 3.4. Calculul emisiei de NOx i SO2 3.5. MATERIAL I METOD. 3.5.1 Tehnici de msurare a emisiilor poluante 3.5.2. Poluani atmosferici i efectele lor 3.5.3. Metode de msurare pentru Dioxidul de sulf - SO2 3.5.4. Norme pentru Dioxidul de sulf - SO2 3.5.5. Metode de msurare pentru Oxizii de azot NOx (NO / NO2) 3.5.6. Norme pentru Oxizii de azot NOx (NO / NO2) 3.6. Monitorizarea aerului 3.7. REZULTATE I DISCUII 3.7.1. Metode de reducere a emisiei de SO2 i NO2 CONCLUZII BIBLIOGRAFIE ANEXE

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

INTRODUCERE
Activitatea uman genereaz emisia a numeroi poluani gazoi n atmosfer. Autovehiculele emit un mare numr de poluani, studiile efectuate la nivel naional i internaional permind cuantificarea poluanilor emii de traficul rutier. O parte din sursele de poluare sunt gazele evacuate pe courile de fum ale instalaiilor de ardere care conin, importante cantiti de oxizi de sulf, oxizi de azot, monoxid i dioxid de carbon, praf de cenu etc. [12] Gazele din atmosfer, care sunt responsabile cu meninerea unei temperaturi normale pe Pmnt sunt dioxidul de carbon, metanul, oxidul de azot, ozonul i vaporii de ap , toate provenite pe cale natural. Dac aceste gaze sunt prezente n cantiti prea mari, atunci atmosfera absoarbe prea mult cldur, acest fenomen ducnd la creterea temperaturii pe Pmnt. Atmosfera Pmntului permite ptrunderea razelor solare pentru a nclzi Pmntul dar capteaz cldura care pornete dinspre Pmnt ctre spaiu. Acioneaz asemenea unei sere, numai c n cazul serei este folosit sticla i nu gazul, din acest motiv numindu-se efect de ser. Aerul este factorul de mediu care constituie cel mai rapid suport ce favorizeaz transportul poluanilor n mediu. Poluarea aerului are efecte adverse asupra sntii umane i poate provoca daune florei i faunei n general. Din aceste motive acordm o atenie deosebit activitii de supraveghere, meninere i de mbuntire a calitii aerului. [1] Calitatea aerului este determinat de emisiile n aer provenite de la sursele staionare i sursele mobile (traficul rutier), cu preponderen n marile orae, precum i de transportul pe distane lungi a poluanilor atmosferici.[4] n Romnia, domeniul calitatea aerului este reglementat prin Legea nr.104/15.06.2011 privind calitatea aerului nconjurtor publicat n Monitorul Oficial al Romniei, Partea I, nr.452 din 28 iunie 2011. Prin aceast lege au fost transpuse n legislaia naional prevederile Directivei 2008/50/CE a Parlamentului European i a Consiliului din 21 mai 2008 privind calitatea aerului nconjurtor i un aer mai curat pentru Europa publicat n Jurnalul Oficial al Uniunii Europene (JOUE) nr. L 152 din 11 iunie 2008 i ale Directivei 2004/107/CE a Parlamentului European i a Consiliului din 15 decembrie 2004 privind arseniul, cadmiul, mercurul, nichelul, hidrocarburile aromatice policiclice n aerul

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

nconjurtorpublicat n Jurnalul Oficial al Comunitilor Europene (JOCE) nr. L 23 din 25 ianuarie 2005. [2]

CAPITOLUL 1. STUDIUL PRIVIND IMPACTUL ASUPRA MEDIULUI AL COMBUSTIBILULUI LCHID MOTORIN


1.1. COMBUSTIBILI LICHIZI.
1.1.1. Definiie Se consider combustibili, oricare din substanele care ndeplinesc urmtoarele condiii: oxideaz exotermic cu vitez relativ mare, producnd gaze cu temperatur mare; se aprind la o temperatur relativ mic; nu produc prin ardere cantiti mari de substane toxice sau nocive; nu pot fi valorificate superior prin alte procedee; se pot transporta uor i ieftin; au un pre de cost relativ sczut; Reaciile de oxidare au loc, n cazul combustibililor, utiliznd oxigen furnizat din exterior, n general oxigenul din aer. Pentru comparaie, n cazul explozibililor, oxigenul este coninut n masa acestora, reacia de oxidare exotermic avnd astfel loc cu vitez mult mai mare dect n cazul combustibililor. [10] 1.1.2. Clasificarea combustibililor lichizi Dup natura lor, combustibilii pot fi: naturali (obinui direct din natur, de exemplu crbune brut, iei, gaze naturale, gaz petrolier lichefiat, lemn de foc, alte tipuri de biomas, biogaz etc.), artificiali (obinui prin prelucrarea unor materiale naturale, de exemplu brichete de crbune, cocs, mangal, pcur, benzin, motorin, pelei de biomas, uleiuri vegetale etc.), sintetici (de exemplu alcool industrial etc.). [10] 1.1.3. Compoziie chimic. Combustibilii lichizi conin: n masa combustibil carbon (C), hidrogen (H2), sulf (S2) i oxigen (O2), iar n balast azot (N2), ap (W) i cenu (A). [10] 4

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Compoziia elementar pentru combustibilii solizi i lichizi se d sub forma: C + H + S + O + N + W + A = 100 % sau c + h + s + o + n + w + a = 1 kg comb. unde: C - carbon; S - sulf; H - hidrogen; O - oxigen N - azot; W - ap; A - balast. Combustibilii convenionali pentru motoarele cu aprindere prin compresie sunt motorinele sau combustibilii Diesel. Motorinele sunt fraciuni petroliere formate din amestecuri de hidrocarburi cu 1220 atomi de carbon n molecul obinute din distilarea primar a petrolului n domeniul de temperatur de 220 360oC. n compoziia motorinelor se ntlnesc: a) hidrocarburi saturate: - cu caten liniar (n-parafine), CnH2n+2 - cu caten ramificat (izo-parafine) ), CnH2n+2 - cu caten ciclic (naftene), CnH2n b) hidrocarburi aromatice (arene) - cu un singur nucleu aromatic (mononucleare) - mixte, coninnd mai multe nuclee aromatice legate de atomi de carbon saturai. c) cantiti foarte mici de hidrocarburi nesaturate(olefine), CnH2n; acestea uneori pot lipsi din compoziia motorinelor. d) cantiti mici de compui organici cu S, N, O etc. [10]

1.2. MOTORINA. INDICI DE CALITATE.


Pentru a putea fi utilizate drept combustibili, motorinele obinute din distilarea primar se supun tratamentelor de neutralizare sau de hidrofinare (aplicat motorinelor cu coninut nepermis de mare de olefine, provenite din ieiurile sulfuroase). [6] 1.2.1. Indicii de calitate ai motorinei Calitatea unei motorine, determinat de compoziie, se alege n funcie de tipul de motor alimentat i se evalueaz pe baza ctorva mrimi caracteristice. Volatilitate i vscozitate. Volatilitatea unei motorine este reflectat de curba ei de distilare i de punctul de inflamabilitate.

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Temperatura punctului de inflamabilitate reprezint temperatura minim la care vaporii unei motorine se aprind n contact cu o flacr. Ea corespunde unei presiuni de vapori de cca. 10 torr la temperatura camerei. Motorinele cu prea mic volatilitate creeaz dificulti la pornirea la rece. Dac volatilitatea motorinelor este prea mare, penetraia jetului de motorin lichid n injectoare este redus ceea ce determin formarea unui amestec srac motorin-aer. Vscozitatea motorinei se poate corela cu punctul de curgere (temperatura limit de filtrabilitate) i cu punctul de tulburare (care este cu cca. 6oC mai mare dect punctul de curgere). La temperaturi mai mici dect valoarea acestuia se poate produce nfundarea (colmatarea) sitelor i a filtrelor aflate pe traseul de alimentare al motorului. Temperatura la care se formeaz primele cristale de parafin n motorin se numete punct de cristalizare iar temperatura la care solidificarea se produce n toat masa motorinei se numete punct de solidificare. Comportarea la autoaprindere este determinat de compoziia motorinelor i se apreciaz prin temperatura de autoaprindere, cifra cetanic i indicele Diesel. Temperatura de autoaprindere este temperatura minim la care motorina se aprinde fr intervenia unei flcri. Hidrocarburile aromatice au temperatura de autoaprindere cea mai ridicat, urmnd, n ordine descresctoare, naftenele, izoparafinele i n-parafinele. Temperatura de autoaprindere scade cu creterea presiunii. Cifra cetanic (CC) indic coninutul n procente volumice de n-cetan, dintr-un amestec etalon de n-cetan i a-metilnaftalin care se comport la autoaprindere similar cu motorina testat n condiii identice de ncercare. Convenional, s-a atribuit n-cetanului cifra cetanic 100 i a-metilnaftalinei cifra cetanic 0 (zero).

CH3-(CH2)14-CH3 n-cetan, CC = 100

a-metilnaftalin, CC = 0

Cifra cetanic a motorinelor crete cu creterea coninutului de hidrocarburi cu stabilitate termic redus, n ordinea: arene < naftene < izoalcani < n-alcani. n aceeai clas de hidrocarburi, CC crete cu creterea masei moleculare. Pentru motorinele auto cifra cetanic este cuprins ntre 28 60. Cifra cetanic se determin pe un motor experimental, la

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

un banc de probe dar se poate determina i n laborator. n acest scop trebuie msurate densitatea motorinei i punctul ei de anilin. Punctul de anilin reprezint temperatura minim la care un volum de anilin (C 6H5NH2) se amestec complet cu un volum egal de motorin. Valoarea punctului de anilin este cu att mai mare cu ct motorina este mai bogat n hidrocarburi aromatice. Densitatea motorinei scade cu scderea coninutului de hidrocarburi aromatice i cu creterea coninutului de n-parafine. Folosind aceti indici de comparaie, s-a stabilit un criteriu de apreciere a sensibilitii la autoaprindere a motorinei, denumit indice Diesel (I.D.) Indicele Diesel se stabilete cunoscnd valoarea densitii motorinei, exprimat n grade API (American Petroleum Institute) i a punctului de anilin, exprimat n oF prin nomograme sau prin calcul:

Relaia ntre densitatea API i densitatea relativ msurat la 15oC, d15, este: d [oAPI] = (141,5 : d15) 131,5 Cifra de cocs. Prin ardere, combustibilii Diesel au tendina de a forma depozite de cocs care ngreuneaz pulverizarea, mresc uzura motorului i emisia de fum negru la ardere. Cifra de cocs reprezint reziduul de cocsificare care se obine la distilarea n absena aerului i la piroliza unei cantiti bine determinat de motorin. Coninutul de sulf i de cenu conduce la formarea n timpul arderii a SO 2 sau a SO3, substane poluante i corozive iar cenua rezultat din arderea substanelor minerale din combustibil se depune n sistemul de ardere i determin uzura fizico-mecanic a acelor zone. Coninutul de ap trebuie s fie extrem de redus i mult mai riguros controlat dect la benzine ntruct el influeneaz mult caracteristicile de ardere ale motorinei. Pentru motorinele auto valoarea acestuia nu trebuie s depeasc 0,05% din volumul combustibilului. Puritatea (lipsa suspensiilor solide) este o alt caracteristic esenial a unei motorine care dac nu este respectat duce la disfuncionaliti n modul normal de operare a pompei de injecie. 1.2.2. Aditivi pentru motorine

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Aditivii pentru motorine urmresc asigurarea performanelor impuse acestora n utilizarea lor specific. n Tabelul 1.1. sunt prezentate tipurile frecvent ntlnite de aditivi pentru motorine. Tabel 1.1. Aditivi pentru motorine
Tip de aditiv Acceleratori de ardere Antioxidani Anticorozivi Dispersani, detergeni Anticongelani Aditivi contra fumului Substana activ Aciune Eter etilic (C2H5)2O, nitrometan, CH3NO2, Favorizeaz procesul de ardere, azotat de etil, C2H5NO3, mresc valoarea CC Polifenoli Reduc viteza reaciilor de oxidare i Amine, poliamine formarea compuilor insolubili Sruri de amoniu, amine clorurate, acid Micoreaz efectul coroziv al linoleic dimerizat, antrachinona motorinei i al produilor de ardere Alchilamine, polimeri polari, hidroperoxid Disperseaz depunerile n particule de cumen, compui organici cu Ba, Ca, P uor antrenabile n gazele de ardere Oligomeri sau polimeri inferiori;produi de Determin scderea punctului de condensare ai naftalinei cu derivai congelare i mpiedic gelifierea halogenai Sulfonai de Ba Reduc emisia negrului de fum n (R-SO3)2Ba gazele de eapament

SOCIETATEA folosete n scop energetic combustibil lichid (motorin) care are un coninut semnificativ de sulf. Bioxidul de sulf (SO2) care rezult n urma arderii este toxic, fiind inclus n categoria substanelor poluante. n plus, dac temperatura gazelor de ardere scade sub temperatura de condensare a vaporilor de ap (punctul de rou), acesta se dizolv n condens, rezultnd o soluie diluat de acid sulfuric (H2SO4), care este coroziv. n cazul n care emisia de compui de sulf n atmosfer este mai mare dect cea admis de legislaia n vigoare, se impune utilizarea unor metode de reinere a acestora. Aceste metode exist n prezent, dar cresc att costurile investiiei, ct i cele de exploatare. n anumite condiii de temperatur i presiune poate oxida i azotul, rezultnd oxizi de azot (NOx), care sunt de asemenea toxici i care sunt principala cauz a apariiei smog-ului. Centrala termic este prevzut cu arztoare de combustibili lichizi i gazoi care evit formarea oxizilor de azot,. n general combustibilii conin compui care particip la reacia de oxidare (la ardere), care formeaz masa combustibil, precum i compui care nu particip la procesul de ardere i care formeaz balastul. 1.2.3. Efectele nocive ale poluanilor produi n instalaiile de ardere. Orice substan sau produs care, folosit n cantiti, concentraii sau condiii aparent nepericuloase, prezint risc semnificativ pentru om, mediu sau bunuri materiale (deci pot fi

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

explozive, oxidante, inflamabile, toxice, nocive, corosive, iritante, mutagene sau radioactive) se desemneaz drept substan periculoas. Prin STAS 12574-87 se stabilesc concentraiile maxime (medie lunar sau anual) admise ale unor substane poluante n aerul din zonele protejate. [3] Din punct de vedere ecologic, exist deosebiri destul de importante ntre diverse categorii de poluani. Astfel se deosebesc: noxe care duneaz direct organismului uman, ca de exemplu oxizii de azot (NOx), oxizii de sulf (SOx), monoxidul de carbon (CO), precum i unele metale grele; noxe care acioneaz direct asupra vegetaiei, ca de exemplu dioxidul de sulf (SO2)i combinaiile dintre CI i H2; noxe care stau la baza formrii de acizi, ca de exemplu SO 2, SO3, NO i NO2, ce determin formarea ploilor acide i distrugerea pdurilor (Waldsterben); noxe persistente n soluri, care, n cadrul lanului biologic plant - animal - om, se acumuleaz i devin astfel nocive organismului uman, aa cum este cazul metalelor grele; noxe care devin factori de influen ai climei, ca de exemplu CO 2 i NO2, precum i factori importani n declanarea efectului de ser al pmntului sau care contribuie la distrugerea stratului natural de ozon. Se face observaia c prin atmosfer se nelege masa de aer care nconjoar suprafaa terestr, incluznd i stratul de ozon. [8]

1.3. LEGISLAIA PRIVIND EMISIILE POLUANTE ALE INSTALAIILOR DE ARDERE


1.3.1. Scopul legii privind calitatea aerului nconjurtor Legea calitii aerului are ca scop protejarea sntii umane i a mediului ca ntreg prin reglementarea msurilor destinate meninerii calitii aerului nconjurtor acolo unde aceasta corespunde obiectivelor pentru calitatea aerului nconjurtor stabilite prin prezenta lege i mbuntirea acesteia n celelalte cazuri. 1.3.2. Msuri prevzute de legea privind calitatea aerului nconjurtor Legea prevede urmtoarele msuri la nivel naional:

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

a) definirea i stabilirea obiectivelor pentru calitatea aerului nconjurtor destinate s evite i s previn producerea unor evenimente duntoare i s reduc efectele acestora asupra sntii umane i a mediului ca ntreg; b) evaluarea calitii aerului nconjurtor pe ntreg teritoriul rii pe baza unor metode i criterii comune, stabilite la nivel european; c) obinerea informaiilor privind calitatea aerului nconjurtor pentru a sprijini procesul de combatere a polurii aerului i a disconfortului cauzat de acesta, precum i pentru a monitoriza pe termen lung tendinele i mbuntirile rezultate n urma msurilor luate la nivel naional i european; d) garantarea faptului c informaiile privind calitatea aerului nconjurtor sunt puse la dispoziia publicului; e) meninerea calitii aerului nconjurtor acolo unde aceasta este corespunztoare i/sau mbuntirea acesteia n celelalte cazuri; f) promovarea unei cooperri crescute cu celelalte state membre ale Uniunii Europene n vederea reducerii polurii aerului; g) ndeplinirea obligaiilor asumate prin acordurile, conveniile i tratatele internaionale la care Romnia este parte. 1.3.3. Sistemul Naional de Evaluare i Gestionare Integrat a Calitii Aerului (SNEGICA) Prin SNEGICA se realizeaz punerea n aplicare a legii calitii aerului nconjurtor. SNEGICA asigur cadrul organizatoric, instituional i legal de cooperare a autoritilor i instituiilor publice cu competene n domeniu n scopul evalurii i gestionrii calitii aerului nconjurtor, n mod unitar, pe ntreg teritoriul Romniei, precum i pentru informarea populaiei i a organismelor europene i internaionale privind calitatea aerului nconjurtor. SNEGICA cuprinde, ca pri integrante, urmtoarele dou sisteme: Sistemul Naional de Monitorizare a Calitii Aerului (SNMCA) i Sistemul Naional de Inventariere a Emisiilor de Poluani Atmosferici (SNIEPA). 1.3.4. Autoritile i instituiile publice cu competene n realizarea atribuiilor SNEGICA a) autoritatea public central pentru protecia mediului i autoritile publice care funcioneaz n subordinea, sub autoritatea i n coordonarea sa;

10

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

b) autoritatea public central care rspunde de silvicultur i autoritile publice care funcioneaz n subordinea i sub autoritatea sa; c) autoritatea public central pentru sntate i autoritile publice care funcioneaz n subordinea i sub autoritatea sa; d) autoritatea public central pentru transporturi i autoritile publice care funcioneaz n subordinea i sub autoritatea sa; e) autoritatea public central pentru industrie; f) autoritatea public central pentru comer; g) autoritatea public central pentru agricultur i autoritile publice care funcioneaz n subordinea i sub autoritatea sa; h) autoritatea public central pentru amenajarea teritoriului i lucrri publice; i) autoritatea public central pentru administraie public i autoritile publice care funcioneaz n subordinea sa; j) autoritatea public central pentru ordine public i siguran naional i autoritile publice care funcioneaz n subordinea sa; k) consiliile judeene i Consiliul General al Municipiului Bucureti; l) primriile, primriile sectoarelor municipiului Bucureti, consiliile locale i consiliile locale ale sectoarelor municipiului Bucureti; m) Institutul Naional de Statistici direciile teritoriale din subordinea sa. Autoritatea public central pentru protecia mediului (MMP) este autoritatea cu rol de reglementare, decizie i control n domeniul evalurii i gestionrii calitii aerului nconjurtor pe ntreg teritoriul rii. Atribuiile i responsabilitile autoritilor i instituiilor publice cu competene n realizarea atribuiilor SNEGICA sunt prevzute la art. 7 23 din Legea nr.104/2011. 1.3.5. Evaluarea calitii aerului nconjurtor Respectnd criteriile de clasificare impuse de Uniunea European, n scopul evalurii calitii aerului, pe teritoriul Romniei, au fost stabilite, conform prevederilor Anexei nr.2 din Legea nr. 104/2011: 13 aglomerri: Bacu, Baia Mare, Braov, Brila, Bucureti, Cluj Napoca, Constana, Craiova, Galai, Iai, Piteti, Ploieti i Timioara; 41 zone, identificate la nivel de jude.

11

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

n scopul evalurii calitii aerului, n fiecare zon sau aglomerare, se delimiteaz arii care se clasific n regimuri de gestionare (A, B sau C) n funcie de pragurile superior i inferior de evaluare. Regimurile de evaluare sunt prevzute n art.25 din Legea nr.104/2011.

1.3.6. Gestionarea calitii aerului nconjurtor n scopul gestionrii calitii aerului, n fiecare zon sau aglomerare, se delimiteaz arii care se clasific n regimuri de gestionare (I sau II) n funcie de rezultatul evalurii calitii aerului nconjurtor. Regimurile de gestionare sunt prevzute n art.42 din Legea nr.104/2011. Ordonanei de urgen a Guvernului nr. 200/2000 privind clasificarea, etichetarea i ambalarea substanelor i preparatelor chimice periculoase aprobat prin Legea nr. 451/2001 i HG nr. 490/2002 pentru aprobarea Normelor metodologice de aplicare a Ordonanei de urgen a Guvernului nr.200/2000 privind clasificarea, etichetarea i ambalarea substanelor i preparatelor chimice periculoase Legea 265/2006 privind protecia mediului cu modificarile si completarile ulterioare, HG 445/2009 privind evaluarea impactului anumitor proiecte publice i private asupra mediului, pe baza metodologiei impuse de OM 863/2002 privind aprobarea ghidurilor metodologice aplicabile etapelor procedurii cadru de evaluare a impactului asupra mediului Ordinul Nr. 462 din 01.07.1993 al Ministerului Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului privind Condiii tehnice privind protecia atmosferei i Norma metodologic privind determinarea emisiilor de poluani atmosferici produi de surse staionare. n Condiiile tehnice privind protecia atmosferei sunt incluse: norme de limitare preventiv general a emisiilor de poluani n atmosfer; norme de limitare a emisiilor de poluani pentru instalaiile de ardere; norme de limitare a emisiilor pentru uzinele de incinerare a deeurilor; norme referitoare la combustibili; norme de calcul a nlimii minime a courilor industriale.

n normele referitoare la combustibili sunt stabilite compoziia combustibilului lichid (tab. 1.1), a combustibilului gazos i solid (tab. 1.2).

12

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Normele de limitare a emisiilor de poluani pentru instalaiile de ardere prevd concentraii maxime admise pentru cazanele energetice i valori limit de emisie pentru focare alimentate exclusiv cu combustibilii nscrii n Normele referitoare la combustibili. [14,26]

Tabelul 1.2. Compoziia combustibilului lichid. Indicatori Sulf Cenu Clor Bariu Plumb Nichel Vanadiu Zinc Fosfor Hidrocarburi aromatice policlorurate U.M % mas mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg Combustibil lichid Combustibil pentru uz lichid uor neindustrial 0,1; 0,25* 2 50 500 20 100 1 5 1 5 2 40 5 100 2 10 1 5 1 1 Pcura 1; 3,3** 500 100 5 5 40 100 10 5 1

* Valoarea 0,1 se refer la combustibil tip P, iar valoarea 0,25 se refer la combusitibil tip M. ** Valoarea 1 se refer la sorturile de pcur: 40/45; 50/30; 70/25, iar valoarea 3,3 se refer la sorturile de pcur: 40/42S; 50/30S; 70/42S Directiva 2001/80/CE privind limitarea emisiilor anumitor poluani in aer provenii din instalaii mari de ardere a fost transpus n Romnia printr-o serie de Hotrri de Guvern i Ordine ale minitrilor. Hotrrea Guvernului nr. 541/2003 (M.Of. nr. 365/29.05.2003) privind stabilirea unor masuri pentru limitarea emisiilor in aer ale anumitor poluani provenii din instalaii mari de ardere. HG 541/2003 conine valorile limit pentru SO2, NOx i pulberi pentru diferite tipuri de combustili utilizai n instalaiile mari de ardere de tipul I, II i III.

13

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Tabelul. 1.3. Valori limit a emisiilor pentru instalaiile mari de ardere de tipul I i II [HG 541/2003]. Putere termic nominal, P (MWt) 50 < P < 300 300 < P < 500 P > 500 50 < P < 500 P > 500 Toate instalaiile Valoarea emisiilor (mg/mN) 1700 3650 - 6,5P 400 450 400 501) limit a

Tip de combustibil Agent poluant

SO2 Combustibili lichizi (coninut de O2 n gazele de ardere NOx, ca NO2 de 3%) Pulberi

1) Valoarea limit de 100 mg/m3N este aplicat instalaiilor cu o putere termic mai mic de 500 MW, care utilizeaz combustibil lichid cu un coninut de cenu mai mare de 0,06%. Tabelul. 1.4. Valorile limit ale emisiilor pentru instalaii mari de ardere de tipul III [HG 541/2003]. Tip combustibil de Agentul poluant Puterea termic nominal, P (MWt) 50 < P < 100 100 < P < 300 P > 300 50 < P < 100 100 < P < 300 P > 300 50 < P < 100 P > 100 Valoarea emisiilor (mg/mN) 850 400-200*) 200 400 200 200 50 30 limit a

SO2 Combustibili lichizi (coninut de O2 n NOx, ca NO2 gazele de ardere de 3%) Pulberi

*) descretere liniar 500 P, unde P puterea termic nominal. O.M nr. 592/2002 referitor la Normativul privind stabilirea valorilor limit, a valorilor de prag i a criteriilor i metodelor de evaluare a dioxidului de sulf, dioxidului de azot i oxizilor de azot, pulberilor n suspensie (PM10 i PM2,5), plumbului, benzenului, monoxidului de carbon i ozonului n aerul nconjurtor. Acest ordin este completat de Ordinul 27 din 10 ianuarie 2007 Mai jos, n tabelul 1.5, sunt date valorile limit a concentraiei de oxizi de azot n g/m 3. Volumul este exprimat n condiii normale (temperatura 293K i presiunea 101,3 kPa). Tabelul. 1.5. Valorile limit ale oxizilor de azot, g/m3

14

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Mrime

Perioada de mediere

Valoarea limit Marja de toleran

Data pn la care trebuie atins valoarea limit

Valoarea limit orar pentru 1h protecia sntii umane Valoare limit anual pentru An protecia sntii calendaristic umane Valoare limit anual pentru An protecia calendaristic vegetaiei [14,26]

200 g/m3 a nu 100 g/m3 la 1 ianuarie se depi de 2003, redus procentual peste 18 ori 1 ian 2010 pentru a ajunge la 1 ian ntr-un an 2010 la 0% calendaristic 20 g/m3 la 1 ianuarie 2003, redus procentual 1 ian 2010 pentru a ajunge la 1 ian 2010 la 0%

40 g/m3

30 g/m3

Nu

1 ian 2007

15

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

CAPITOLUL 2. NTOCMIREA CAIETULUI DE SARCINI PENTRU MOTORIN EURO PENTRU MOTOARE DIESEL
2.1. DOMENIU DE APLICARE
S.C...... S.A. CAIET DE SARCINI Nr. 186 / 2013

Achiziie MOTORIN EURO PENTRU MOTOARE DIESEL, conform SR EN 590+A1/2010 Prezentul caiet de sarcini se refer la motorina care se utilizeaz drept combustibil la motoarele diesel i la centralele care folosesc combustibil convenional lichid, conform prescripiilor din cartea tehnic sau din instruciunile de exploatare a acestora. [16]

2.2. CONDIII TEHNICE DE CALITATE


Motorina la care se refer prezentul caiet de sarcini se obine din procesele de distilare primar i secundar a ieiului i derivatelor sale i aditivare pentru realizarea filtrabilitii, lubrifierii i cifrei cetanice, cu aditivi specifici. Motorina trebuie s se ncadreze n prevederile standardului de calitate SR EN 590+A1/2010 i s aib un aspect limpede. [17] Tabelul 2.1.Condiii tehnice de calitate Nr. Crt. 1

Caracteristici Cifr cetanic, min.

Condiii de admisibilitate 51,0

Metoda de ncercare SR EN ISO 5165 EN 15195

16

E. GALFFY 2 3 4

LUCRARE DE DISERTAIE SR EN ISO 4264 SR EN ISO 3675 SR EN ISO 12185 SR EN 12916

2013

Indice cetanic, min Densitate la 15C, n kg/m3 Hidrocarburi aromatice policiclice, n % (m/m), max. CAIET DE SARCINI

46,0 820845 8

S.C S.A.

Nr. 186 / 2013

Achiziie MOTORIN EURO PENTRU MOTOARE DIESEL, conform SR EN 590+A1/2010 5 6 7 8 9 10 11 12 Coninut de sulf, n mg/kg, max.

Pag. 2 / 4

10

SR EN ISO 20846 SR EN ISO 20884 SR EN ISO 2719 SR EN ISO 10370 SR EN ISO 6245 SR EN ISO 12937 SR EN ISO 12662 SR EN ISO 2160 SR EN 15751

13 14 15

Punct de inflamabilitate, n 55 C,.min. Reziduu de carbon (n 0,30 10%,.reziduu de distilare), % (m/m), max. Coninut de cenu, n % 0,01 (m/m), max. Coninut de ap, n mg/kg, 200 max. Contaminare total, n mg/kg, 24 max. Coroziune pe lama de Clasa 1 cupru (3h la 50C), cotare 3 25 Stabilitate la oxidare, n g/cm , max. - h, min. Putere de lubrifiere, 20 diametrul corectat al petei de uzur (wsd 1,4) la 60C, n m, max. Vscozitatea la 40C, n 460 mm2/s Distilare : 2,04,5 % (v/v) recuperat la 250C %, (v/v) recuperat la 350C 95% max. 360 (v/v) recuperat la, n C <65 min. 85

SR EN ISO 12205

SR ISO 12156-1 SR EN ISO 3104 SR EN ISO 3405

17

E. GALFFY 16

LUCRARE DE DISERTAIE SR EN 14078

2013

Coninut de esteri metilici ai acizilor grai (EMAG), % (v/v), max.

S.C S.A.

CAIET DE SARCINI

Nr. 186 / 2013

Achiziie MOTORIN EURO PENTRU MOTOARE DIESEL, conform SR EN 590+A1/2010

Pag. 3/ 4

2.3. CERINE REFERITOARE LA CALITATEA MOTORINEI LIVRATE N FUNCIE DE CONDIIILE CLIMATICE


1. n perioada 1 mai - 30 septembrie, pentru motorina livrat nu exist o limit impus a valorii temperaturii limit de filtrabilitate. 2. n perioada 1 octombrie - 30 aprilie, beneficiarul i rezerv dreptul de solicita produsul motorin n funcie de condiiile de mediu ambiant existente. Nr. Crt. 1 Temperatura limit de filtrabilitate (TLF), nC, max Punct de tulburare), nC, max. Densitate la 3 15C, n kg/m Caracteristici Clas a 0 -20 Clasa 1 -26 Clasa 2 -32 Clasa 3 -38 Clasa 4 -44 Metoda de ncerca re EN 116

2 3

-10 800 845 4,0... 1,5 49,0

-16 800 845

-22 840... 800

-28 800 840

-34 840... 800

EN 23015

4 5

Vscozitate la 40C, n mm2/s Cifra cetanic msurat, min

1,5 4,0 49,0

1,5 4,0 48,0

4,0... 1,4 47,0

4,0... 1,2 47,0

SR EN ISO 3675 SR EN ISO 12185

SR EN ISO 3104 SR EN ISO 5165

18

E. GALFFY 6 7

LUCRARE DE DISERTAIE 46,0 10 95 46,0 10 95 46,0 10 95 43,0 10 95 43,0

2013 EN 15195 EN ISO 4264 SR EN ISO 3405

Indice cetanic calculat, min. Distilare : % (v/v) condensate la 180C % (v/v) dist. La 340C

10 95

S.C...... S.A.

CAIET DE SARCINI

Nr. 186 / 2013

Achiziie MOTORIN EURO PENTRU MOTOARE DIESEL, conform SR EN 590+A1/2010

Pag. 4 / 4

2.4. REGULI PENTRU VERIFICAREA CALITII MOTORINEI


1. Luarea i pregtirea probelor n vederea verificrii calitii se va face conform SR EN ISO 3170:2004 (eantionare manual). 2. Verificarea calitii motorinei se face prin verificri pe lot. 3. Mrimea unui lot se consider o cantitate definit din produs (max. 2000t), obinut n condiii presupus uniforme i caracterizat prin acelai document de calitate. 4. La verificare, produsul trebuie s corespund tuturor condiiilor tehnice prevzute la Cap. 2.2., n caz contrar lotul va fi respins. Motorina nu trebuie s conina nici un denaturant sau contaminant care ar putea s l fac inacceptabil pentru utilizare la vehiculele cu motoare diesel.

2.5. AMBALARE, MARCARE, DEPOZITARE, TRANSPORT.


Ambalarea, marcarea, depozitarea, transportul i manipularea motorinei se va face conform STAS 4225-79. Ambalarea produsului se va face n cisterne vagonabile, iar transportul se va efectua pe calea ferat sau cu autocisterne. [5]

2.6. DOCUMENTE LA LIVRARE


Documentele necesare la livrarea fiecrui lot de produs : -declaraie de conformitate; -certificat de calitate i garanie, vizat de ctre Recepia Unitii.

19

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

2.7. TERMEN DE GARANTIE


Termenul de garanie al motorinei este de min. 6 luni de la data livrrii, cu respectarea condiiilor de ambalare, marcare, transport, prevzute la Cap. 2.5. ntocmit : ing. Galffy Endre

CAPITOLUL 3. IMPACTUL EMISIILOR DE NOX I SO2 ASUPRA MEDIULUI


Supravegherea emisiilor necesit aparate care s msoare i s nregistreze continuu i/sau intermitent concentraia noxelor n gazele de ardere. Aparatele de msur trebuie etalonate de instituii competente, la intervale de 3 ani pentru CTE (centrale termoelectrice) avnd puteri mai mari de 300 MWe, respectiv la intervale de 5 ani, pentru celelalte. Pentru supravegherea emisiilor la CTE cu puteri mai mari de 50 MWe sunt necesare aparate i instalaii care s poat msura n gazele de ardere (fum) uscate (sau umede): 1. emisia de SO2, n mg/ m3N; 2. emisia de NOx, n mg/ m3N; 3. emisia de CO, n mg/ m3N; 4. concentraia de CO2, n %; 5. concentraia de oxigen (O2), n %. [25] Pentru supravegherea emisiilor, se impune raportarea lor la concentraii volumice de baz ale oxigenului n fum, OB. Valorile concentraiilor oxigenului OB de referin pentru care au fost fixate limitele concentraiei maxime a noxelor n gazele de ardere, nainte de a fi evacuate prin coul de fum. Sunt reprezentate n tabelul 3.1. Tabelul 3.1. Valorile concentraiilor oxigenului OB Tipul focarului Focar cu grtar Focar cu strat fluidizat Focar cu praf de crbune i evacuarea cenuii n stare solid Focar cu evacuarea cenuii n stare lichid OB [%] 7 7 6 5

20

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE 3 3

2013

Focar pentru combustibil lichid Focar pentru combustibil gazos

Datorit riscurilor reprezentate de diferiii poluani asupra sntii umane, pentru faun i flor, s-au adoptat reglementri naionale i internaionale care specific valorile limit ale concentraiilor poluanilor atmosferici. [7,11] Astfel, la Kyoto, Japonia, n anul 1997 a fost n-cheiat un acord internaional privind mediul. Protocolul de la Kyoto are ca principal obiectiv reducerea gazelor cu efect de ser pe ntreaga planet i a fost negociat de 160 de ri. Acordul prevede, pentru rile industrializate, i nu numai, o reducere a emisiilor poluante cu 5,2 % n perioada 2008-2012 raportate la valoarea emisiilor anului 1990. n consecin, rile care au semnat acordul de la Kyoto au ca obiectiv reducerea emisiilor de CO2 cu 8 % ntre 1990 i 2010. n prezent, acestea lucreaz la acordul postKyoto, care printre altele, prevede limitarea creterii totale a temperaturii atmosferice globale la 2 oC peste cea a erei preindustriale, pn la sfritul secolului XXI. n ianuarie 2007 Comisia European a elaborat un pachet de msuri pentru a stabili politica energetic pentru Europa avnd ca scop combaterea schimbrilor climatice, mbuntirea securitii alimentrii cu energie electric i creterea competitivitii. Ca urmare, Uniunea European s-a angajat s ating urmtoarele inte pn n anul 2020: s reduc emisiile de gaze cu aproximativ 20 %; s mbunteasc eficiena energetic cu 20 %; s creasc producerea de energie regenerabil la 20 %; s creasc cantitatea de biocombustibil la 10 % din totalul de combustibilul pentru transport. [13]

3.1. FORMAREA NOX


n procesul de ardere a combustibililor se produc, alturi de celelalte componente, cunoscute din calculul arderii i oxizi de azot. La ieirea pe coul de fum, gazele de ardere conin circa 95% din oxizii de azot sub form de monoxid de azot (NO) i numai 5% sub form de dioxid de azot (NO2). Monoxidul de azot se transform rapid n NO 2 n procesul de mprtiere a gazelor de ardere de ctre aerul ce conine oxigen i chiar ozon. La arderea

21

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

crbunilor n strat fluidizat se produc cantiti mici, sub 50 mg/m3N, de protoxid de azot (N2O). [20] Principalele surse de genez a acestor noxe, deosebit de duntoare pentru om i mediul ambiant sunt: azotul molecular coninut n aerul de ardere care, n condiiile de temperatur ridicat din flacr, reacioneaz cu oxigenul din aer, formnd aa-numitul monoxid de azot termic (mecanismul NO termic). Geneza NO termic, n nucleul de flcri, are loc concomitent cu combustia majoritaii combustibilului; azotul coninut n combustibil, sub form de compu i, care se descompun, n procesul de azotul molecular coninut n aerul de ardere , care se combin cu radicalii liberi ardere formnd aa-numitul monoxid de azot din combustibil (mecanismul NO combustibil); hidrocarbonai, care exist doar n zona de oxidare (nu se gsesc i n produsele de ardere) formnd aa-numitul monoxid de azot precoce (mecanismul NO precoce). Monoxidul total de azot astfel format, reacioneaz n continuare cu oxigenul din aer formnd o gam de oxizi, notai cu NO x (NO2, NO, N2O). Emisia de NOx provine, preponderent, din NO termic - n cazul combustibililor superiori - spre deosebire de combustibilii solizi inferiori, la care predomin oxidarea compuilor cu azoti coninui n combustibil. [21] Datorit proceselor chimice diferite de formare, cantitatea de NO termic este puternic influenat de nivelul de temperatur existent in flacr, n timp ce formarea NO din combustibil, practic independent de temperatura de ardere, este determinat de concentraia de oxigen, de formarea azotului atomic i de viteza sa de reacie n fazele combustiei. n mediul de reacie al unei flcri se disting dou zone: zona de oxidare sau frontul de flacr i zona produilor de ardere. n cele dou zone se gsesc radicali liberi oxigenai (O, OH, HO2), iar zona de oxidare este caracterizat i prin prezena radicalilor hidrocarbonai (CX) i a fragmentelor de hidrocarburi care dispar foarte rapid i nu se regsesc n zona produilor de reacie. Din patru combinaii posibile ntre dou surse de azot i dou medii de reacie, trei corespund unui mecanism specific de formare a NO, aa cum indic figura 3.1.

22

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Sursa de azot:

Mediul de reacie:

Mecanismul cinetic:

N2

Produi de ardere (O, OH)

Termic (NOt)

NX

Frontul de flacr (O, OH, CX)

Combustibil (NOc)

Prompt (NOp)

Figura. 3.1. Mecanismele de formare a NOx. Aa cum se vede, mecanismul NO termic se desfoar, n principal, ntre produii de ardere. Cinetica sa este dominat de reaciile Zeldovich:
N2 + O NO + N
N + NO N 2 + O
1 1

(1=38 000 K) (-1=0 ) (2=19 500 K) (-2=3 150 K) (3=0) (-3=20 000 K)

NO + O N + O 2
N + O 2 NO + O
3

N + OH NO + H NO + H N + OH
3

3.1.1. Importana reducerii oxizilor de azot

23

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

n procesul de ardere a combustibililor apar inerent oxizi de azot, denumii n mod sintetic NOx, fiind un efect secundar al arderii combustibililor la temperaturi nalte datorit reaciei oxigenului n exces cu azotul din aer i combustibil. [23] Transformarea acestuia n NOx, gazul de mare toxicitate, este un proces brut, mpiedicat n general de rcirea rapid a gazelor. Procentul de NOx n gaze nu depete 5% din totalul NOx . Concentraia de NOx n partea iniial a flcrii urmrete aceeai lege ca cea de variaie a concentraiei de CO2 i cea a temperaturii flcrii. [22,23]

3.2. FORMAREA OXIZILOR DE CARBON


Dioxidul de carbon din gazele de ardere provenite de la cazanele de abur, este rezultatul inerent al arderii complete a combustibililor fosili. Concentraia de CO2 din gazele de ardere este cu att mai mare cu ct raportul dintre coninutul de carbon i coninutul de hidrogen (C/H) al combustibilului este mai mare. Monoxidul de carbon apare n gazele de ardere, n general, la arderea incomplet a hidrocarburilor lichide sau gazoase. Principalele cauze ale formrii CO sunt: amestecarea imperfect a combustibilului cu oxigenul; existena unor cantiti insuficiente de oxigen n unele zone ale arderii (ardere substoechiometric); timpul de reziden a particulei de combustibil n camera de ardere prea scurt. Monoxidul de carbon format n procesul de ardere este oxidat la CO 2, cu o vitez care este relativ scazut n comparaie cu viteza de formare a CO. Principala reacie de oxidare a CO n flcrile hidrocarburilor este:
CO + OH CO2 + H

Monoxidul de carbon mai poate aprea n gazele de ardere provenite de la cazanele cu ardere n strat fluidizat, atunci cnd acestea funcioneaz la sarcini reduse. Temperatura deasupra stratului fluidizat devine prea mic i favorizeaz producerea de CO, prin ardere chimic incomplet. n mod special, la atingerea pragului de (620-650)oC, s-a constatat experimental c circa 30% din carbon se combin sub form de CO. n domeniul uzual de temperaturi (800-950)oC i de excese de aer, concentraia de CO n gazele de ardere este neglijabil (CO<0,06).

3.3. FORMAREA OXIZILOR DE SULF


24

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Oxizii de sulf sub form de dioxid (SO2) i trioxid (SO3) se formeaz n urma arderii pcurii, a combustibililor solizi care conin sulf i a gazelor naturale i artificiale care conin hidrogen sulfurat (H2S) i mercaptan. [20,21,22,23] n pcuri sulful se gsete legat sub form de mercaptani, sulfuri alifatice sau ciclice i chiar sub form de sulfuri anorganice. De asemenea pcurile conin sulf elementar i hidrogen sulfurat. Prin cracare termic i oxidare, combinaiile complexe ale sulfului se transform n altele mai simple, care n condiii de temperatur ridicat i de exces de oxigen trec n oxizi i n primul rnd n SO2 n consecin, n procesul arderii pcurii, n prima faz se formeaz doar anhidrida sulfuroas (SO2). La rcirea gazelor, apare reacia de formare a anhidridei sulfurice (SO3): n zona de ardere, oxizii de azot formai favorizeaz formarea anhidridei sulfurice i acidului sulfuric. Deoarece n pcuri se gsesc compui ai metalelor tranziionale, prin ardere acetia se transform n oxizi cu aciune catalitic. La temperaturi de (600-800)oC chiar trioxidul de fier prezint o slab aciune catalitic. n domeniul (500-600)oC prezena n gazele de ardere a pentaoxidului de vanadiu mrete de sute de ori viteza de oxidare a SO2 n SO3. Experimentele au demonstrat c oxidarea SO2 la SO3 este posibil n flacr datorit formrii oxigenului atomic. La aceast temperatur (aproximativ 2000oC), procesul de formare a SO 3 apare ca rezultat al unor reacii succesive de oxidare i disociere, n care proporia disocierii SO 3 este de dou ori mai mic dect cea de formare, iar reaciile sunt mult influenate de temperatura gazelor de ardere. n consecin conversia SO2 n SO3 ncepe la temperaturi nalte i continu pn la evacuarea gazelor de ardere n atmosfer, fiind parcurse mai multe etape. 3.3.1. Implicaii ale generrii bioxidului de sulf n condiiile specifice (temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii alturi de particulele de cenu) ce caracterizeaz circulaia gazelor arse, dinspre cazan spre coul de evacuare n atmosfer, oxizii gazoi i exercit o puternic aciune coroziv asupra instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Pe aceast cale se intensific procesul de uzur a instalaiilor. ntr-o prim faz, SO2 d natere acidului sulfuros, care prin oxidare sub aciunea radiaiei solare, se transform n acid sulfuric. Aciunea poluatoare a H2SO4 se exercit sub forma ploilor acide, principalul factor generator al "morii pdurilor" n rile industrializate din Europa de vest i central. [24] 25

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Intrnd n circulaia zonal, SO2 exercit efectul poluant nu numai n regiunea sau ara aflat pe direcia vnturilor dominante. Acest proces este favorizat de construirea unor couri nalte (peste 200m) prin intermediul crora gazele arse, avnd o temperatur ridicat (160175grdC) i o vitez de evacuare mare, sunt conduse prin intermediul courilor nalte la o nlime egal, n medie, cu dublul nlimii coului (cca.500m de la nivelul solului).

3.4. CALCULUL EMISIEI DE NOX I SO2


Calculul emisiei de NOx se face cu relaia:
15 1013,75 0,5 e
0 ,05 pa , PA p3 p3 71100 T pz 0.5

QNO x =

= 0,141 g/kg comb.

f = 0,1410,24=0,034 g/s CNO x = QNO x m

Calculul emisiei de SO2 se face cu relaia:


CSO2 = VSO2 Bgc = 0,1180,24= 0,0283 kg/s

26

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

3.5. MATERIAL I METOD


3.5.1 Tehnici de msurare a emisiilor poluante n domeniul proteciei aerului mpotriva agenilor poluani se folosesc curent noiunile de emisie, transmisie, emitent i acceptor. Noiunea de emisie descrie fenomenul evacurii unor impuriti n atmosfera liber. Locul unde se produce emisia se consider drept emitent. Noiunea de transmisie descrie distribuia (dispersia) spaial a impuritilor n atmosfera liber, sub aciunea unor fenomene motrice i a unor efecte fizice i chimice. Prin imisie se inelege receptarea de ctre un acceptor a impuritilor din atmosfer. Corelat cu aceste definiii, se deosebesc noiunile de msurare a emisiilor i a imisiilor, adic determinarea concentraiilor acestora. n prima situaie se efectueaz msurtori direct la emitent, n al doilea caz la receptor, la mai mult de 50 m distan de emitent. Pentru O2 i CO2 se folosete indicarea concentraiei prin participarea lor volumic, n % volumice. Sursele de emisie sunt naturale (se produc n urma unor circuite naturale existente pe planet) i antropice (sunt rezultatul aciunii umane). Se consider, i istoria catastrofelor ecologice a demonstrat-o, c de cele mai multe ori, emisiile antropice sunt mult mai periculoase i importante dect cele naturale. Lupta ecologitilor se ndreapt n special spre combaterea i/sau restrngerea surselor antropice i resta.bilirea echilibrului natural. n prim faz se determin componentele gazoase i coninutul de particule solide din emisii. Acestea se evalueaz, aa cum s-a indicat mai sus, prin msurarea concentraiilor . n cazul emisiilor sunt importante i debitele masice emise. Pentru imisii este uzual determinarea depunerilor (depozitelor). Impuritile reziduale lichide sau solide avnd mrimea de civa m sau mai mici se numesc aerosoli. Ele reprezint n general o msur a gradului de impurificare a atmosferei prin aciunea surselor poluante antropice i naturale. Foarte des folosit, n situaii critice, este termenul de smog. Aceast noiune provine din combinarea a dou cuvinte englezeti smoke (fum) i fog (cea). [19] Smogul se formeaz prin interaciunea umezelii atmosferice relativ nalte (ceaa) cu dioxidul de sulf i particule, n special aerosoli. Dioxidul de sulf se va oxida formnd trioxidul de sulf i apoi se va dizolva n ap, formnd acidul sulfuric. Particulele solide acioneaz ca nite catalizatori. Se fac deosebiri ntre smogul londonez i cel californian. Tehnicile de msurare (investigare) pot fi continue, respectiv discontinue, n funcie de scopul msurtorilor. n cazul msurtorilor continue se nregistreaz mpuritilor

27

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

dependena de timp a valorilor msurate. Pentru msurtorile discontinue se vor determina valori medii, reprezentative pentru intervalul de timp n care s-a msurat. De asemenea, se folosesc termenii de tehnic de msurare on-line, situaie n care analiza decurge direct, la faa locului, respectiv of line, situaie n care mostra colectat la locul de analiz este prelevat, pstrat i transportat, pentru a fi investigat ulterior, ntr-un laborator specializat. n tabelul 3.2. se indic o imagine de ansamblu asupra principalelor metode de msurare a impuritilor gazoase. n continuare se exemplific componentele emisiei din instalaiile de ardere care trebuie msurate, n corelaie cu normele restrictive privind nivelul maxim admis al emisiilor, aa cum prevd legile privind protecia mediului elaborate n rile civilizate, situate pe o anumita treapt de dezvoltare industrial. Alturi de acestea mai trebuie determinat concentraia compuilor pe baz de sulf (SO2, SO3, H2S), pe baz de azot (NOx, NO, NO2, NH3) i a altor substane gazoase anorganice (Cl2, HCl, F2, HF). Emisiile sub form de praf i aerosolii se determin att cantitativ ct i calitativ, adic att natura ct i compoziia lor. Se impune sa se msoare i concentraia metalelor grele din gazele de ardere (V, Ni, Cd, Hg, Pb), precum i calitatea compuilor organici pe care i leag. [18] Metodele de masurare au fost materializate prin concentraia i construcia unei game largi de aparate, care se realizeaz n producie de serie n ri industrializate, ca de exemplu Germania, SUA, Frana, n direct corelaie cu rigurozitile impuse prin lege, n ceea ce privete nivelul maxim admis al emisiilor pe de o parte, respectiv cu stadiul de dezvoltare al tehnologiilor de ardere nepoluant (curat) i de curare a gazelor de ardere, pe de alt parte. Tabelul. 3.2. Principalele metode de investigare a impuritilor gazoase din atmosfer.

Principiul Fotometrie n IR

Emisie Imisie X X X

Continuu X X X

Discontinuu Exemple CO, CO2, SO2, NO, NH3, H2O, CH4, C2H2, C2H4 etc. O3, NO, NO2, SO2, Cl2, H2S, HCNO NO2, Cl2

Fotometrie n UV X Fotometrie n domeniul vizibil X

28

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE X X X X X X X X X (X) X X (X) X X X X (X) X X X X X X X X X X X X X X SO2

2013

Fluorescen n UV X Chemiluminescen Fotometrie a flcrii Ionizare a flcrii Conductometrie Amperometrie Coulombmetrie Poteniometrie Cromatografie Colorimetrie

NO, NO2, (NOx), O3 Cantitatea total de S, respectiv de SO2 Cantitatea total de hidrocarburi CmHn SO2, H2S, CO2, Cl2, HCl NO2, H2S, O2, CO, SO2 SO2, Cl2 HF, HCl, O2 Gam larg de componente individuale SO2, NO2, F-, O3, Cl2, HCl, NH3, H2S, HCNO SO2, SO3, NOx, Cl2, CO, NH3, H2S, O2 O2 CO2, H2

Titrare pH-metric X Paramagnetism Coductivitate termic X X

n general, msurarea emisiilor este complementar celei de determinare a parametrilor funcionali, fiind un indicator al corectitudinii n funcionarea instalaiilor de ardere. Componentele din gazele de ardere, ale cror concentraie trebuie msurat, sunt n primul rnd legate de calitatea arderii (O2, CO2, CO, H2O, H2SO4 pentru stabilirea punctului de rou) i de produsele arderii imperfecte (CO, C mHn, suma alchenelor i alchinelor, substane aromate, aldehide, emisii mirositoare, funingine). Instrumentele de msurare pot folosi diferite principii de msurare, cum ar fi: fotometrie, fluorescen, chemiluminescen, ionizare a flcrii, conductometrie, amperometrie, coulombmetrie, cromatografie, paramagnetism, conductivitate termic. Msurtorile continue sunt de preferat celor aleatorii deoarece se obine un set complet de informaii privitor la emisiile de poluant. Msurtorile de testare aleatorii pot fi fcute pe o perioad de timp scurt sau lung i la intervale de timp scurte sau lungi. Pentru msurtorile discontinue se vor determina valori medii, reprezentative pentru intervalul de timp n care s-a msurat. La aceste masurtori sunt importante urmtoarele aspecte: planificarea msurtorilor; selectarea poziiei de msurare i stabilirea principiilor de msurare. 29

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Privitor la planificarea msurtorilor important este ca acestea s fie fcute n momentele n care emisia de poluant este maxim. Poziia de msurare cea mai bun este n seciunea transversal a unui canal vertical drept, fr coturi i rezistene gazodinamice. n cazuri rare se pot face masurtori i n punctul de ieire al emisiilor. Referitor la principiile de msurare se poate spune c pot fi aplicate principii de msurare diferite. Cel mai adesea se aplic o metod extractiv, n care se msoar un curent parial de gaze de ardere. Emisiile sub form de praf i aerosoli se determin att cantitativ ct i calitativ, adic att natura ct i compoziia lor. Pentru msurarea particulelor solide trebuie efectuat o prelevare izocinetic. Aceasta nseamn c sonda de prelevare este astfel aezat nct viteza fluidului are aceeai valoare i n sond i n puntul de prelevare. Prin Ordinul nr. 462 din 1.07.1993 al Ministerului Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului a fost stabilit Norma metodologic privind determinarea emisiilor de poluani atmosferici produi de surse staionare. Aceast norm conine: domeniul de aplicare; principii de msurare; condiii de msurare; amplasarea punctului de msurare; durata i numrul de msurtori; alte determinri; raportarea rezultatelor.

3.5.2. Poluanii atmosferici i efectele lor Produsele de ardere rezultate n urma arderii combustibililor organici pe lng aciunea de eroziune i coroziune a elementelor de cazan ce afecteaz sigurana n funcionare a cazanului produc poluarea atmosferei, apelor de suprafa i subterane i a solului ce are efecte nocive asupra omului, plantelor i animalelor. O mare importan o are, prin efectele pe care le produce, poluarea atmosferei. Spre deosebire de ap, alimente sau ali factori de mediu, aerul este n cel mai intim contact cu organismul. Totodat, aerul este necesar pentru organism n mod permanent i n mult mai mare cantitate dect ali factori de mediu, pe seama crora omul i menine viaa. [15] De aer omul nu se poate lipsi mai mult de (1-2) minute, iar cantitatea necesar zilnic este de (20000-30000) l. Aa se explic de ce, chiar concentraii mici de impuriti din aer, se nsumeaz n scurt timp n organism, provocnd intoxicaii, sau alte efecte asupra sntii. Oxizii de carbon 30

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Gazul carbonic CO2 nu constituie o nox n sine, ci unul dintre constituienii naturali ai Pmntului, iar prezena sa este sinonim cu cea a materiei organice. Exist ns temeri c inhalarea CO2 n concentraii mai mari dect cele existente azi n atmosfer, poate provoca schimbri ale potenialului electric normal al creierului. Dioxidul de carbon este stocat intim prin legturi biochimice i biofizice, n alctuirea regnului vegetal i animal, absorbindu-se sau eliminndu-se conform ciclului metabolic al vieii. n lipsa urmelor de CO2 din atmosfer, temperatura medie a planetei ar avea valoarea 18C, fa de temperatura medie anual la sol, care este +15C. Datorit creterii cantitii de dioxid de carbon emis n atmosfer, n timp, pe de o parte i a reducerii suprafeelor mpdurite, pe de alt parte, s-a ajuns la creterea concentraiei n atmosfer. Creterea concentraiei dioxidului de carbon n atmosfer, alturi de celelalte gaze de ser (metan, dioxid de azot, ozon, freoni, haloni etc.) conduce la creteri sesizabile ale temperaturii atmosferice, prin intermediul bine-cunoscutului efect de ser (moleculele gazelor de ser absorb radiaia emis de Pmnt n spectrul infrarou). Un prim efect duntor al creterii temperaturii pe Terra const n creterea nivelului oceanului planetar cu circa 20 cm, pn n anul 2100, datorit topirii pariale a calotelor de ghea polar. Monoxidul de carbon (CO) este un gaz incolor, inodor i insipid, puin solubil n ap. Monoxidul de carbon ajunge n organismul uman pe cale pulmonar i n mic msur pe cale cutanat. Este solubil n plasma sanguin i reacioneaz cu hemoglobina formnd carboxihemoglobina care este mult mai stabil dect oxihemoglobina. n plus afinitatea hemoglobinei pentru CO este de aproximativ 200 de ori mai mare dect pentru oxigen. Ca urmare prezena CO n snge blocheaz hemoglobina i mpiedic mecanismul oxidrii sngelui producnd anoxemie, adic diminuarea oxigenului vehiculat ctre celule, ceea ce determin stri de asfixie a esuturilor. Aciunile produse de CO se numesc oxicarbonism. Monoxidul de carbon acioneaz iniial pur mecanic i efectele sale sunt reversibile, ns odat cu apariia unor alterri ale esuturilor mai fragile se produc trasformri ireversibile care las dup dezintoxicare sechele. La plante, expuneri la concentraii de 100 ppm timp de 1-3 sptmni nu au determinat efecte de distrugere. La bacteriile fixatoare de azot s-a observat o nhibare a funciilor numai dup ce au fost expuse o perioad de circa 35 ore la concentraii de 2 000 ppm monoxid de carbon. Aadar, att timp ct n atmosfer se menin niveluri sczute ale concentraiei (sub 100 ppm), daune asupra microfaunei i florei nu sunt posibile. 31

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Oxizii de sulf SO2 este perceput ca o senzaie de arsura la nivelul nasului si gtului provocnd la

Efecte asupra fiinei umane concentraii mari disfuncii ale aparatului respirator, mai ales la asmatici. SO2 singur, cum l ntlnim uneori n atmosfera industrial, nu prezint grave semne patologice in raport cu efectele exercitate de cuplul SO 2 - alipoluani atmosferici. Este vorba despre aciunea simultan cu un al tip de poluant, mai ales particulele solide, care se gsesc n atmosfer n acelai timp cu SO2. Toate anchetele epidemiologice legate de expunerea la oxizi de sulf indica faptul c pe perioada copilriei se dezvolt o boal respiratorie cronic, care apoi poate fi agravat de ali factori cum ar fi de pild fumatul. Aceasta a impus analiza difereniat n studiile asupra adulilor prin introducerea parametrului "copilrie". Igienitii au propus valori limitate (cteva zeci de ppm) pentru un timp de expunere de maxim 8 ore ntr-o ambian industrial, nsoite de un sejur de 10-20 ore departe de uzin, n atmosfer nepoluat. Altfel, sejurul (mai scurt) nu i joac rolul reparator, iar efectele se cumuleaz. Dioxidul de sulf este un gaz incolor, neexploziv i este considerat prima substan duntoare din aer, avnd principala aciune destructiv asupra plantelor i mai puin asupra oamenilor i animalelor. Concentraii de ordinul zecilor de miligrame pe metru cub provoac iritaie i senzaie de arsuri asupra mucoaselor respiratorii i conjunctivale, tuse, tulburri de respiraie, senzaie de sufocare. S-a demonstrat experimental c, dioxidul de sulf, chiar n cantiti mici, ptrunde n final n snge, unde produce tulburri ale metabolismului glucidelor. Cnd concentraiile n SO2 sunt mari, iar inhalarea sa de ctre oameni i animale are loc vreme ndelungat, se produce moartea. La 400C, el reacioneaz ncet cu oxigenul, dnd trioxidul de sulf, iar n prezena unui catalizator (sruri de mangan, de fier i de aluminiu) reacia se petrece rapid i la temperatura camerei. Cu apa formeaz acidul sulfuros (H2SO3) care n stare pur este instabil. Datorit afinitii mari pentru ap trioxidul de sulf se combin cu aceasta formnd acidul sulfuric (H2SO4), astfel c se poate spune c n atmosfera se gsete cu precdere acid sulfuric, care dup cum se tie este un acid foarte puternic. Acidul sulfuric, n atmosfer, formeaz o cea fin care difuzeaz lumina i a crei concentraie depinde de umiditatea relativ a aerului. Efecte asupra vegetaiei

32

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Sub aciunea SO2 pe plante se observ o necroz care las artat ca efectul concentraiilor mici de SO2 este similar cu fenomenele observate dup o perioad de depozitare a funiginei pe suprafaa frunzelor. O verificare a rspunsului vegetaiei la agresiunea SO2 este deosebit de importanta, cci intervine in procesul de a alege ntre o cultur sau o plantaie forestier de protecie (de exemplu, pentru a face ecran ntre o zon industrial si una rezidenial). Prin absorbia in apa din atmosfera se formeaz ploaia acida cu urmri negative asupra vegetaiei, solului si apelor de suprafaa. La aceste degradri datorate mai ales SO2, se adaug efectele hidrocarburilor nearse, NOx, aldehide, compui cu fluor sau clor, pulberi etc. Asupra plantelor, aciunea toxic a SO2 se datoreaz proprietilor reductoare. n concentraii ridicate produce distrugerea unor celule i prin aceasta echilibrul metabolic i coninutul n ap al frunzei se deregleaz, urmnd vetejirea i uscarea. n Romnia se emit anual n atmosfer circa 1700 mii tone de SO 2 ale crui efecte negative se resimt pe o suprafat de 3,5 milioane hectare de pdure (aproximativ jumatate din fondul forestier), pe ntinse zone agricole, prin acidifiere i n zonele populate, prin periclitarea sntii oamenilor. Concentraiile de SO2 n atmosfer nregistreaz valori cu mult peste pragul critic. n anul 1993, au fost afectate de fenomenul de uscare peste 457 000 ha, din care se estima c poluarea era cauza pentru uscarea, n diferite stadii, a unei suprafee de 243 000 ha. Oxizii de azot Indiferent de combustibilul ars, gazele de ardere de la cazanele de abur, conin un amestec de oxizi de azot (notat NOX) format din circa 95% monoxid de azot (NO) i restul dioxid de azot (NO2). Cantitatea de NOX depinde de excesul de aer, de combustibilul folosit i de tipul focarului. La focarele cu temperaturile cele mai ridicate (arderea pcurii i a huilei cu evacuarea cenuii n stare topit) concentraia NOx atinge 1,8g/m3, n timp ce la focarele cu lignit n stare pulverizat se ridic la (0,4-0,8) g/m3. La arderea crbunelui n strat fluidizat, concentraia de NOX este pn la 0,33 g/m3. Monoxidul de azot este un gaz incolor, mirositor, instabil, la temperatur ridicat fiind n echilibru chimic cu azotul i oxigenul. La temperatura mediului ambiant, gazul este supus concomitent unei reacii de oxidare i reducere. Se constat de asemenea trecerea NO n NO2,

33

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

ceea ce face ca studiul separat al acestor gaze n situaiile n care temperatura sau condiiile de oxidare variaz, s se fac mai greu. Dioxidul de azot este un gaz colorat n rou-brun, cu miros caracteristic iritant i caustic i cu gust dulceag. La 10C vaporii si sunt colorai n galben i devin roii-bruni la 150C. Printr-o serie de reacii NO2 formeaz cu apa acid azotic (HNO3) i NO. Dac oxigenul este n exces, NO trece n NO2, care reacioneaz din nou cu apa, astfel c ntreaga cantitate de NO2 se transform n HNO3. Efectele oxizilor de azot asupra omului au fost apreciate ca fiind urmtoarele: exces de morbiditate bronho-pulmonar; exces de morbiditate prin infecii respiratorii; creterea riscului de bronhopatie cronic; tuse seac frecvent; frecvena crescut a iritaiilor cronice ale mucoaselor nasului, conjunctivei, reducerea capacitii respiratorii; frecvena crescut a enfizemului pulmonar. Monoxidul de azot are efect direct asupra sistemului nervos provocnd stare de excitaie i rs, dup cteva minute de respiraie, motiv pentru care a fost numit de Davy gaz ilariant. Precipitaiile din Europa de Vest au un coninut ridicat de azotai i pH-ul mult sub 5,6. Se apreciaz c 30 % din aciditatea ploilor se datoreaz oxizilor de azot. Efect asupra plantelor mpreun cu poluanii secundari care deriv din ei, oxizii de azot provoac fenomenul de moarte lent a pdurilor. Depunerile uscate acide i precipitaiile acide ajung n contact cu foliajul plantelor, iar ploile, chiar curate la origine, cnd spal depunerile acide uscate de pe plante devin la rndul lor acide. Ajunse n sol cresc aciditatea acestuia, ceea ce duce la moartea rdcinilor fine ale plantelor. Ozonul i ploaia acid elueaz elementele nutritive din frunzele plantelor, pierderi ce nu pot fi compensate din seva brut i astfel planta devine subnutrit i sensibil la stres. Finalul este moartea plantei. Acidul azotic sub form de aerosoli este deosebit de agresiv pentru suprafeele metalice i cele vopsite. S-a dovedit experimental c msurile primare i secundare, aplicate pentru reducerea emisiei de NOx, sunt nsoite de emisii secundare, nedorite ca CO, N2O, NH3.

34

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Protoxidul de azot (N2O) este un gaz stabil care se descompune la circa 600C, iar n ptura inferioar a atmosferei se comport ca un gaz inert. Efectul su nociv este dublu. Se consider c el are o contribuie de 4% la nclzirea atmosferei, prin efectul de ser. Cel mai nociv efect al su este contribuia la distrugerea stratului de ozon din stratosfer. Dac n troposfer este un gaz inactiv, el devine nociv n stratosfer, datorit efectului su catalitic n cadrul unor reacii fotochimice din care rezult radicali activi care atac stratul de ozon. La suprafaa de contact aer-ap are loc transformarea gazelor acide (SO 2 i NO2) n acizi tari care conduc la creterea aciditii (scderea pH-lui) apei i la ncrcarea acesteia cu sulfai i nitrai. Scderea pH-lui conduce la accelerarea disocierii compuilor metalelor grele, la eliberarea i la creterea mobilitii ionilor acestora. Pulberile contribuie la creterea opacitii apei i la ncrcarea apei cu compui toxici coninui n pulberi. Aciunea toxic a tuturor acestora se manifest asupra faunei i florei acvatice, asupra florei spontane i de cultur, prin irigaii i asupra omului, prin ingerarea apei i hranei contaminate. Efect asupra solului Solul este factorul de mediu care integreaz toate consecinele polurii, el prezentnd cea mai redus variabilitate n timp. Gazele acide se depun pe sol, prin depuneri uscate sau umede i pot conduce la creterea aciditii acestuia, determinnd perturbri ale proceselor sale de regenerare, modificarea compoziiei, eliberarea ionilor metalici (de exemplu Al), cu efecte negative asupra vegetaiei i asupra apei subterane. Poluanii produi de centralele termoelectrice se numr printre principalii poluani care duneaz materialelor de construcie. Aciunea lor de degradare este accelerat de factorii naturali (vntul, temperatura i umezeala aerului, precipitaiile). Alte efecte ale poluanilor amintii sunt cele asupra instalaiilor electrice, cum ar fi corodarea contactelor i a cablurilor i favorizarea fenomenelor de descrcare electric i de conturnare a curentului pe izolatoarele de nalt tensiune.

3.5.3. Metode de msurare pentru Dioxidul de sulf - SO2 Metoda de referin pentru masurarea dioxidului de sulf este cea prevazuta in standardul SR EN 14212 Calitatea aerului inconjurator. Metoda standardizat pentru msurarea concentraiei de dioxid de sulf prin FLUORESCEN N ULTRAVIOLET. 35

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

3.5.4. Norme pentru Dioxidul de sulf - SO2 LEGEA nr. 104 din 15 iunie 2011 Dioxidul de sulf - SO2 500 ug/m3 - masurat timp de 3 ore consecutiv, in puncte reprezentative pentru Prag de calitatea aerului pentru o suprafata de cel putin 100 km2 sau pentru o intreaga zona alerta sau aglomerare, oricare dintre acestea este mai alerta mica. Valori limita Nivel critic 350 ug/m3 - valoarea limita orara pentru protectia sanatatii 125 ug/m3 - valoarea limita zilnica pentru protectia sanatatii umane umane

20 ug/m3 - nivel critic pentru protectia vegetatiei, an calendarisitic si iarna (1 octombrie - 31 martie)

3.5.5. Metode de msurare pentru Oxizii de azot NOx (NO / NO2) Metoda de referin pentru msurarea dioxidului de azot i a oxizilor de azot este cea prevzut n standardul SR EN 14211 Calitatea aerului nconjurtor. Metoda standardizat pentru msurarea concentraiei de dioxid de azot i monoxid de azot prin CHEMILUMINESCEN. 3.5.6. Norme pentru Oxizii de azot NOx (NO / NO2 (http://calitateaer.ro/valori.php ( accesat n data de 07.06.2013) LEGEA nr. 104 din 15 iunie 2011 Oxizi de azot - NOx 400 ug/m3 - masurat timp de 3 ore consecutive, in puncte reprezentative pentru Prag de calitatea aerului pentru o suprafata de cel putin 100 km2 sau pentru o intreaga zona alerta sau aglomerare, oricare dintre acestea este mai alerta mica. Valori limita Nivel critic 200 ug/m3 NO2 - valoarea limita orara pentru protectia sanatatii umane 40 ug/m3 NO2 - valoarea limita anuala pentru protectia sanatatii umane 30 ug/m3 NOx - nivelul critic anual pentru protectia vegetatiei

3.6. MONITORIZAREA AERULUI


Monitorizarea aerului ofer informaii publicului in timp real, privind parametrii de calitate a aerului, monitorizati in cele peste 100 statii de pe toata suprafata Romaniei care alcatuiesc Reteaua Nationala de Monitorizare a Calitatii Aerului (RNMCA). 36

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

n conformitate cu prevederile Legii nr. 104/2011 privind calitatea aerului nconjurtor responsabilitatea privind monitorizarea calitii aerului nconjurtor n Romnia revine autoritilor pentru protecia mediului. Poluanii monitorizai, metodele de msurare, valorile limit, pragurile de alert i de informare i criteriile de amplasare a punctelor de monitorizare sunt stabilite de legislaia naional privind protecia atmosferei i sunt conforme cerinelor prevzute de reglementrile europene. n prezent RNMCA efectueaz msurtori continue de dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx), monoxid de carbon (CO), ozon (O3), particule n suspensie (PM10 i PM2.5), benzen (C6H6), plumb (Pb). Calitatea aerului n fiecare staie este reprezentat prin indici de calitate sugestivi, stabilii pe baza valorilor concentraiilor principalilor poluani atmosferici msurai. n prezent n Romnia sunt amplasate 142 staii de monitorizare continu a calitii aerului, dotate cu echipamente automate pentru msurarea concentraiilor principalilor poluani atmosferici. RNMCA cuprinde 41 de centre locale, care colecteaz i transmit panourilor de informare a publicului datele furnizate de staii, iar dup validarea primar le transmit spre certificare Laboratorului Naional de Referin pentru Calitatea Aerului (LNRCA) din cadrul Ageniei Naionale pentru Protecia Mediului. ( Tabelele 3.3 - 3.4 i ANEXELE 1 i 2 ). Tabelul 3.3. Monitorizarea Dioxidului de sulf i a Dioxidului de azot la staia A1 n data de 06.06.2013.
06/06/2013 Ora 01:00 02:00 03:00 04:00 05:00 06:00 07:00 08:00 09:00 Dioxid de sulf g/m 9.81 9.16 9.16 8.87 8.57 8.73 9.47 9.84 10.10 Dioxid de azot g/m 34.12 29.20 30.94 26.34 25.28 28.83 35.97 35.09 36.24

37

E. GALFFY
10:00 11:00 12:00 13:00 14:00 15:00 16:00 17:00 18:00 19:00 20:00 21:00 22:00 23:00 24:00

LUCRARE DE DISERTAIE
0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.71 -4.20 -4.77 -5.02 -4.29 -4.35 -4.33 -3.93 -4.42 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 31.57 28.74 30.55 24.71 40.65 46.85 53.92 52.79 49.26

2013

Tabelul 3.4 Monitorizarea Dioxidului de sulf i a Dioxidului de azot la staia A1 n data de 07.06.2013 07/06/2013 Ora 01:00 02:00 03:00 04:00 05:00 06:00 07:00 08:00 09:00 10:00 11:00 12:00 Dioxid de sulf g/m -0.37 9.20 8.92 9.06 9.00 9.19 9.73 9.67 10.04 9.52 9.58 9.08 Dioxid de azot g/m 37.85 33.50 28.89 26.09 29.09 29.36 41.37 43.45 42.49 33.18 35.49 35.68

38

E. GALFFY 13:00 14:00 15:00 16:00 17:00 18:00 19:00 20:00 21:00 22:00 23:00 24:00

LUCRARE DE DISERTAIE 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

2013

3.7. REZULTATE I DISCUII


3.7.1. Metode de reducere a emisiei de SO2 i NO2 Reducerea emisiilor de oxizi de sulf ale instalaiilor de ardere se poate realiza prin: procedee prompte (intracombustie): reinerea SO2 se face chiar n focar prin arderea combustibilului mpreun cu aditivi pe baz de calcar; procedee trzii (postcombustie): reinerea SO2 se face dup focar, pe traseul gazelor de ardere pn la co. Acestea pot fi: procedee uscate, prin care se realizeaz o legare fizic (adsorbie) a oxizilor de sulf; procedee umede, prin care se realizeaz o legare chimic (absorbie) a oxizilor de sulf ntr-o soluie apoas sau ntr-o suspensie; procedee semiuscate. Aditivul folosit este o soluie alcalin de care SO 2 se leag att fizic ct i chimic, iar produsul format se prezint sub form uscat; procedee hibride (combinaie ntre procedeele intra i postardere). Pe plan mondial s-a dezvoltat cu precdere, procedeul umed (Wet Scrubbing-WS). Avantajele considerabile ale procedeelor de desulfurare umed, comparativ cu cele ale procedeelor uscate sunt randamentul nalt de reinere a SO2 i utilizarea unor substane ieftine.

39

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Absorbanii folosii pot fi: alcalini, alcalino-pmntoi sau amoniacul. Absorbia SO2 are loc n coloane de reacie (scrubere) care pot fi: cu talere perforate, cu umplutur, cu duze de pulverizare, sau cu sistem Venturi. Reducerea concentraiei SO2 din gazele de ardere se poate obine i prin simpla splarea acestora cu ap. Prima instalaie de desulfurare din lume, construit de ctre Batteresea i Bankside, n Anglia, se baza pe acest principiu i folosea alcalinitatea natural a apei din Tamisa. Solubilitatea SO2 n soluie apoas depinde de temperatur, presiunea parial a acestuia n gazele de ardere i de compoziia soluiei. Reaciile care au loc n soluia apoas la absorbirea SO2 (i constantele de echilibru termodinamic la 25C) sunt urmtoarele:
SO2 + H 2O SO2 H 2O
SO2 H 2O H + + HSO3 2 HSO3 H + + SO3

K = 1,15 K = 1,38 10 2 K = 5,1 10 6

Din cauza solubiliti reduse a SO2 n ap (la 50C i p SO 2 =1,33 mm Hg, solubilitatea este de circa 60 mg/l) este necesar utilizarea compuilor alcalini, care reduc ionii bisulfit formai prin absorbia SO2, sau a catalizatorilor, care provoac oxidarea SO2 absorbit la ioni
SO 2 4 .

Absorbia activat de prezena n soluie a compuilor bazici poate s conduc la absorbia simultan de CO2, dac are loc la pH mai mare de 7, dup reaciile:
CO2 + H 2O CO2 H 2O
CO2 H 2O H + + HCO3 2 HCO3 H + + CO3

K = 4,25 10 2 K = 4,28 10 7 K = 4, 45 10 11

Aceste reacii trebuie evitate deoarece raportul dintre concentraia de CO 2 i concentraia de SO2 n gazele de ardere este de aproximativ 100 i deci va crete consumul de reactiv. Cel mai utilizat procedeu de desulfurare a gazelor de ardere (peste 80% din capacitatea instalat n lume este dup acest procedeu) este scrubingul cu suspensie de calcar. Reactivul cel mai folosit este varul nestins (CaO) i apoi stins (Ca(OH)2). Desulfurarea umeda se bazeaz pe o reactie de reinere a SO 2 n compui solizi nontoxici. "Istoric", primele scrubere au fost cele cu "lapte de var", obinut din calcar (CaCO3) prin irul de reacii: CaCO3 CaO + CO2 (arderea calcarului i obinerea "varului nestins"); CaO + H2O Ca(OH)2 ("stingerea varului" si producerea hidroxidului de calciu). In scruber are loc in acest caz reactia:

40

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O. CaSO3 cristalizat cu apa formeaza gipsul utilizabil in constructii. Oxizii de azot formi n timpul arderii combustibililor sunt in principal NO i NO2, n care NO are un procent de peste 90 % din totalul NOx. La evacuarea gazelor de ardere n atmosfer are loc un proces rapid de conversie a NO n NO 2. n funcie de modul de formare, oxizii de azot se mpart n trei categorii: NOx termic: rezulta din reacia dintre oxigenul i azotul din aerul de ardere. Emisia de NOx termic este cu att mai mare cu ct temperatura n focar i excesul de aer au valori mai ridicate. NOx prompt: rezulta din reactia dintre radicalii de combustibil (de exemplu CH) si azotul molecular, urmata de oxidare. NOx combustibil: rezulta din oxidarea compusilor de azot din combustibil. Tehnologiile de reducere a emisiilor de oxizi de azot se impart in doua categorii: masuri primare (cele care sunt utilizate pentru controlul formarii NOx) si masuri secundare (care actioneaza asupra gazelor de ardere).

Reducerea catalitic selectiv este un proces de reducere a oxizilor de azot cu ajutorul amoniacului sau a ureei in prezenta unui catalizator. Agentul reductor este injectat in gazele de ardere naintea catalizatorului. Conversia NOx are loc de obicei pe suprafaa catalizatorului, la o temperatur intre 200 i 510grdC.

CONCLUZII

n conformitate cu legea mediului, la proiectarea lucrrilor care pot modifica cadrul natural al unei zone este obligatorie procedura de evaluare a impactului asupra acesteia, urmat de avansarea soluiilor tehnice de meninere a zonelor de habitat natural, de conservare a funciilor ecosistemelor i de ocrotire a organismelor vegetale i animale, inclusiv a celor 41

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

migratoare, cu respectarea alternativei i a condiiilor impuse prin acordul i/sau autorizaia de mediu, precum i mo-nitorizarea proprie pn la ndeplinirea acestora. Aceleai aspecte i n situaia realizrii infrastructurii rutiere. Raportul despre nclzirea global dat recent publicitii la Londra, recomand reglementarea unei piee internaionale pentru tranzacii cu emisii de noxe i avertizeaz asupra nevoii urgente de a se semna un nou protocol cu privire la reducerea emisiilor de gaze poluante. Dac reducerea emisiilor de gaze poluante nu se realizeaz cu 30 % pn n anul 2030 i cu 60-80 % pn n anul 2050 sub nivelul celor din anul 1990, con-secinele impactului climatic ar putea fi iremediabile. Cele mai bune metode aplicabile n lupta mpotriva nclzirii globale sunt dublarea investiiilor n domeniul tehnologiilor verzi, nepoluante i mrirea costurilor la emisiile viitoare de gaze pentru a fora reorientarea ctre surse de energie alternative nepoluante. Analiza comparativ a celor dou tipuri de combustie - prin scnteie i prin comprimare (MAC) -constat c n general MAC-urile realizeaz un nivel de poluare mai sczut, excelnd doar prin geneza de oxizi de azot, emisia de CO fiind practic nesemnificativ. Datorit aditivrii motorinei, n emisiile MAC este prezent i bioxidul de sulf care constituie n sine un poluant cu o agresivitate ridicat, contribuind la de-gajarea mirosului neptor al gazelor arse. i fumul, caracteristic numai MAC-urilor, este extrem de duntor, fiind limitat de condiiile de baz privind calitatea mediului. La ora actual, echipamentele cele mai performante dar i cele mai costisitoare care pot s asigure o reducere eficient a emisiilor poluante din atmosfer, sunt cele bazate pe principiul chimic al desfurrii unor reacii de cataliz a compuilor gazelor de evacuare, n prezena unor factori favorizani (presiune, temperatur etc.). Avnd n vedere efectul poluant al autovehiculelor n mediul urban, cu tot efortul susinut n vederea ameliorrii condiiilor funcionale ale acestuia, soluiile de perspectiv imediat sunt: intervenie n propulsia i alimentarea autovehiculelor prin msuri radicale ce vizeaz reconsiderarea bazei energetice (o alternativ pentru nlocuirea motorului cu ardere intern, prin realizarea automobilului electric i a celui cu hidrogen) i msuri reparatorii pentru ameliorarea motoarelor cu ardere intern (trecerea la noi combustibili mai puin poluani);

42

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

- asigurarea unor msuri complementare privind reducerea concentraiei de emisii poluante n zonele urbane cu un trafic intens: dirijarea traficului de tranzit pe arterele de centur ale oraelor; amplasarea pe arterele de intrare n orae a ghidului electronic de trafic care s monitorizeze traficul rutier; sisteme adaptive pentru dirijarea traficului prin interseciile semaforizate; existena unor linii rapide de transport urban; asigurarea unui sistem de prioriti suplimentare transportului public organizat; etc.

BIBLIOGRAFIE
1. Arthur, H. Lefebvre, Gas turbine combustion, Second Edition, Taylor & Francis, 1998.

43

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

2. Cohen, H., Rogers, G.F.C., Saravanamuttoo H.I.H., Gas turbine theory, 4-th Edition, Longman Group Limited, 1998. 3. Directive 2006/40/EC of the Europen Parliament and of the Council of 17 May 2006 relating to emissions from airconditioning in motor vehicles and amending Council Directive 70/156/EEC. 4. Dumitru, V., Aspecte privind msurile de protecie a mediului nconjurtor, prevzute n proiectele de reabilitri i construcii drumuri, Raport realizat n cadrul Companiei Naionale de Autostrzi i Drumuri Naionale din Romnia. 5. Fistung, D., Marcu, R., Talnaru, D., Transportul durabil, Editor Grupul Romn pentru Transport Durabil, Bucureti, 2000. 6. Flood, M., Wootton, D., Infrastructura de transport din Romnia, n Transportul i mediul n Romnia, Editura Ecosens, Bucureti, 2000. 7. Ion I., Instalaii de ardere, Note de curs, Universitatea Dunrea de Jos din Galai, 2008. 8. Ion V.I., Combaterea polurii n energetic, Ed. Arionda, Galai, 2000. 9. Ionel I., Ungureanu C., Termoenergetica i mediul, Editura Tehnic, Bucureti, 1996. 10. Niac, G., Nacu, H., Chimie ecologic, Editura Dacia, Cluj-Napoca, 1998. 11. Normativul privind stabilirea valorilor limit, a valorilor de prag i a criteriilor i metodelor de evaluare a dioxidului de sulf, dioxidului de azot i oxizilor de azot, pulberilor n suspensie (PM10 i PM2,5), plumbului, benzenului, monoxidului de carbon i ozonului n aerul nconjurtor, Emis de Ministerul Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului, Publicat n Monitorul Oficial, Partea I, nr. 765 din 21.10.2002. 12. Purica, I.I., Energia astzi i mine, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1979. 13. Risk, N.K., Mongia, H.C., Semianalytical Correlations for NOx, CO and UHC Emissions, Journal of Engineering for Gas Turbine and Power, 115(3) (1993), pp. 612619. 14. Vaduca A., Moldoveanu Ana-Maria, Moldoveanu G., Poluarea. Prevenire si control, Ed. Matrixrom, Bucuresti, 2005. 15. Valero, A., Lozano, M.A., Serra, L., Tsatsaronis, G., Pisa, J.; Frangopoulos, Ch.; Von Spakovsky, M. R., CGAM problem: definition and conventional solution, Energy, Vol. 19, No. 3, pp 279-286, 1994.http://www.steauaromana.ro/prod/COMBTIPM.pdf 16. http://clasa-10-b.wikispaces.com/file/view/curs7_8.pdf (data accesrii 31.05.2013) 17. http://www.tmt.ugal.ro/crios/Support/STSP/Curs/ (data accesrii 31.05.2013) 44

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

18. http://www.agir.ro/buletine/531.pdf (data accesrii 31.05.2013) 19. http://ecologii.wikispaces.com/file/view/POLUANTI+SI+POLUARE.pdf(data accesrii 31.05.2013) 20. http://www2.unitbv.ro/LinkClick.aspx?fileticket=-DcIl6nbbOs%3D&tabid=4579 (data accesrii 31.05.2013) 21. http://facultate.regielive.ro/licente/mecanica/proiectarea-instalatiei-de-reducere-aemisiei-de-so2-de-la-arderea-gazului-de-cocs-intr-o-instalatie-cu-turbina-cu-gazeecologie-284142.html (data accesrii 31.05.2013) 22. http://calitateaer.ro/valori.php ( accesat n data de 07.06.2013)

ANEXA 1

45

E. GALFFY

LUCRARE DE DISERTAIE

2013

ANEXA 2

46