VIII LATINCORR 2012 (COINH-006-LATC2012)

USO DE ALMIDONES DE YUCA MODIFICADOS COMO BIO-INHIBIDORES DE LA CORROSIN DEL ACERO AL CARBONO Bello, Marisela (Universidad Simn Bolvar, Caracas, Venezuela. mbello@usb.ve); Ochoa, Nathalie (Universidad Simn Bolvar, Caracas, Venezuela. nochoa@usb.ve);

RESUMEN

El tratamiento y transporte de aguas naturales acarrea una serie de inconvenientes como lo es la corrosin del material metlico que puede traducirse en accidentes prdidas econmicas y daos al medio ambiente. Con la finalidad de minimizar los problemas asociados al uso y transporte de este fluido, las aguas utilizadas en los diferentes sistemas se tratan qumicamente con compuestos conocidos como inhibidores, los cuales, en su mayora, suelen ser bastante nocivos para el medio ambiente. Desde el ao 2000, la evaluacin de compuestos naturales se ha convertido en el foco de los estudios relacionados con la proteccin contra la corrosin. Bajo este contexto se prepararon dos modificaciones fsico-qumicas de almidn de yuca y se evaluaron como inhibidores de corrosin del acero al carbono en una solucin de 200 mgL-1 de NaCl, que simula el agua fresca. Se evaluaron dos especies: almidn activado (AA) y carboximetil almidn (CMA). Los productos fueron caracterizados a travs de FTIR y el grado de sustitucin del CMA se determin por titulacin en retroceso. Las propiedades inhibidoras se estudiaron mediante tcnicas electroqumicas, principalmente espectroscopa de impedancia electroqumica. Se encontr que el almidn de yuca modificado tiene propiedades inhibidoras de la corrosin y que su nivel de proteccin depende del tipo de grupo activo presente en el biopolimero. El AA mostr un mejor desempeo que el CMA, resultado que se explic por la fuerte interaccin inica entre esta macromolcula y los cationes de hierro lo cual se confirm mediante un mapeo del potencial electrosttico. Asimismo, se encontr que las propiedades inhibidoras del AA mejoraban con el tiempo de inmersin, lo cual se atribuy a la densificacin de la pelcula inhibidora puesta en evidencia mediante Microscopa de Fuerza Atmica y Espectroscopa de Fotoelectrones. Palabras Claves: Almidn de yuca, Modificacin fsico-qumica, Inhibidores de Corrosin, Acero al Carbono.

VIII LATINCORR 2012 (COINH-006-LATC2012)

1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El proyecto que se presenta a continuacin est enmarcado en el estudio de los fenmenos de corrosin frecuentemente encontrados en sistemas de tratamiento y transporte de aguas. Estas actividades, indispensables para el desarrollo de la vida humana, acarrean una serie de inconvenientes tales como la corrosin del material metlico, la formacin de depsitos calcreos, la acumulacin de lodos en las tuberas, la proliferacin de bacterias y micro-organismos, entre otros, cuando el recurso hdrico es transportado o es utilizado como fluido trmico. En la mayora de los casos, estos problemas ocurren simultneamente, traducindose en importantes prdidas econmicas y daos al medio ambiente. Las causas asociadas a estos problemas pueden ser explicadas por la sinergia entre los siguientes factores: la composicin qumica del agua, el tipo de material metlico utilizado en las tuberas y las condiciones de operacin del acueducto o del sistema de enfriamiento. Con el objeto de prevenir la degradacin de estos sistemas, se han desarrollado formulaciones inhibidoras que al ser agregadas a las aguas transportadas permiten controlar los fenmenos que se derivan de la corrosin[1]. El estudio de las formulaciones inhibidoras ha venido evolucionando desde los aos 50. Al principio se evalu la eficiencia de cromatos, nitritos y boratos los cuales al ser agregados a las soluciones en estudio disminuan drsticamente la corrosin del metal[2]. A pesar de que estos compuestos han mostrado una altsima eficiencia, su utilizacin ha sido restringida en gran parte del mundo debido a su elevada toxicidad. La investigacin en torno a compuestos inhibidores entre 1960 y 1980, se enfoc en el desarrollo de formulaciones econmicamente rentables, tales como cationes metlicos, polifosfatos, gluconatos, vanadatos, molibdatos, fosfonatos, poliacrilatos y carboxilatos[1]. Estos compuestos son de origen sinttico y la mayora de ellos han sido prohibidos en legislaciones ambientales ya que presentan baja biodegradabilidad y son responsables del fenmeno de eutrofizacin[3]. A finales del siglo XX, los esfuerzos se han enfocado en desarrollar formulaciones ecolgicamente amistosas lo cual incluye compuestos no txicos para el ser humano, eficientes, econmicamente rentables, de bajo impacto ambiental y de ptima biodegradabilidad. Es por ello que las investigaciones se han centrado en la evaluacin de compuestos naturales. En este sentido, se han probado algunos aminocidos, vitaminas, extractos vegetales solubles y polmeros naturales[4-7]. Cabe destacar que la mayora de estos compuestos se han evaluado en medio cido: HCl, H3PO4 y H2SO4 [1,5,6,8]; contrariamente, las investigaciones en medio neutro/alcalino son escasas[1,5,7]. Bajo este contexto, en el Departamento de Ciencia de los Materiales de la Universidad Simn Bolvar en Caracas, Venezuela, se ha venido trabajando desde el ao 2007 en el desarrollo de bio-inhibidores obtenidos a partir de modificaciones fsico-qumicas del almidn de yuca amarga. La seleccin de este almidn como material de partida obedece al hecho que el cultivo de este tubrculo es uno de los ms extendidos a nivel nacional, a pesar de que la comercializacin del excedente no alimenticio es limitada[9]. La modificacin del almidn en su estado nativo se realiza con el objeto de atenuar algunos inconvenientes que restringen el uso de este polisacrido como su poca estabilidad y baja solubilidad en agua fra, entre otros. Una de las modificaciones frecuentemente realizada es la sustitucin de los grupos hidroxlicos presentes en el almidn por grupos carboxilato (CH2COO-). Con esta modificacin se busca disminuir la temperatura de gelatinizacin y el grado de acidez, aumentando la resistencia a los esfuerzos cortantes, la solubilidad en agua fra y la estabilidad de almacenamiento[10,11].

La revisin exhaustiva de la literatura revela que son a penas tres las investigaciones en las que se ha utilizado almidn para proteger metales de la corrosin. Sugama & DuVall[7] reportaron el uso de recubrimientos de almidn de papa para proteger el aluminio. Ellos encontraron que estas pelculas de almidn que recubren la superficie muestran una baja susceptibilidad a la humedad y la impedancia electroqumica del sistema (en .cm 2) mejora en dos rdenes de magnitud sobre la del sustrato. Abd El Haleem et al.[12] evaluaron un almidn, entre varios compuestos naturales, para proporcionar proteccin a la corrosin por picadura del acero; sin embargo, stos no especificaron el tipo de almidn que emplearon. Ms recientemente, Rosliza & Wan Nik [13] reportaron en 2009, la utilizacin de almidn de yuca para mejorar la resistencia a la corrosin de una aleacin de aluminio en agua de mar. Encontraron que al agregar el almidn de yuca nativo se minimiza la prdida de peso y la disolucin de aluminio en esta solucin salina. Lo explicado anteriormente resalta la importancia del trabajo que se presenta a continuacin. El uso de especies derivadas del almidn de yuca como bioinhibidor se presenta como una excelente alternativa de bajo costo para mitigar problemas de corrosin en tuberas para el tratamiento y transporte de aguas. Adems, el uso de estos compuestos disminuira significativamente el impacto ambiental que implica el uso de inhibidores tradicionales con niveles similares de eficiencia anticorrosiva, reforzando la tendencia actual de emplear compuestos basados en la qumica verde. Por otra parte, las investigaciones entorno al uso de este polisacrido son escasas a nivel mundial, lo que evidencia un espacio de investigacin importante para pases del continente ya que trae consigo muchas interrogantes acerca de las posibilidades de ser utilizado a escala industrial. 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

2.1 Modificacin fsico-qumica del almidn de yuca nativo Los inhibidores de corrosin utilizados, Almidn Activado (AA) y Carboximetil Almidn (CMA), se prepararon a partir de almidn de yuca nativo con un contenido de 30% de amilasa suministrado por Agroindustriales Mandioca, S.A., en Venezuela. Para ello se utiliz el procedimiento descrito por Feijoo et al.[14] Se tomaron 50 g de almidn de yuca nativo y se colocaron en un reactor de vidrio con agua destilada (10% w/w) y 250 ml de un solucin acuosa (10% w/v) de NaOH. La suspensin se calent y se mantuvo a esta temperatura bajo agitacin mecnica durante 2 horas. Una fraccin de esta mezcla se precipit y se lav mediante la adicin de etanol a fin de obtener el de almidn activado (AA). Luego, la temperatura de la fraccin restante se redujo y se le aadi una solucin acuosa (10% w/v) de cido monocloroactico (AMCA). El proceso de carboximetilacin se llev a cabo durante 3 horas con agitacin mecnica. El producto final, CMA, se precipit y se lav mediante la adicin de etanol. Ambos productos, AA y CMA, que de ahora en adelante sern los "inhibidores", se liofilizaron durante 48 h, y se almacenaron bajo vaco a 4 C.

2.2 Caracterizacin de los Almidones

La caracterizacin qumica se llev a cabo mediante Espectroscopa Infrarroja por Transformada de Fourier (FTIR). Los espectros de FTIR tanto del almidn de yuca nativo, como de los productos modificados se realizaron a partir de muestras preparadas en pastillas, mezclando polvos muy finos de la muestra (previamente pulverizada) y KBr (previamente secado) en una relacin 1:50. Cada mezcla fue colocada en un molde para pastillas y llevada a una prensa para obtener pastillas de 0.5cm de dimetro y 0.5mm de

espesor aproximadamente. Los espectros se realizaron entre 400 y 4000cm-1, recolectando 32 barridos con una resolucin de 4cm-1 en un espectrofotmetro Nicolet Magna 500 FT-IR. Los espectros se analizaron con el software OMNIC Utility Software Version 3.0 y Origin 7.0 y se normalizaron con respecto a la intensidad de la seal de 1155cm -1, perteneciente al estiramiento st del grupo C-O-C del puente del anillo de la UAG del almidn. El grado de sustitucin de la CMA, GS, definido como el promedio de grupos hidroxilo sustituidos por unidad UAG, se determin por una valoracin cido-base por retroceso[15-17]. Para ello el CMA se dispers en acetona bajo agitacin magntica y se transform en su forma protonada (H-CMA) aadiendo una solucin acuosa de HCl 6M y agitando durante 30 min. El precipitado se re-dispers en acetona, se filtr y se liofiliz durante 24 h. Luego, se aadieron 25 ml de una solucin 0,04 M de NaOH y 75 ml de agua destilada a 0,1250 g ( 0,0001) de la CMA y se agitaron durante 4 horas antes de la titulacin. El exceso de lcali se valor por retroceso con una solucin de HCl 0,05 M utilizando fenolftalena como indicador. Se titul una muestra de almidn nativo como una referencia en blanco. El GS se determin utilizando la siguiente ecuacin:

donde MW UAG es el peso molar de la unidad de anhidroglucosa (162 g/mol), Vblanco y Vmuestra son los volmenes de HCl utilizados para la titulacin del blanco y la muestra, respectivamente, W es el peso del muestra (g), y N es la normalidad de la solucin de HCl. Adicionalmente, se realiz una cartografa del potencial electrosttico [V(r)] a los monmeros de las macromolculas utilizadas. Esta tcnica de simulacin realizada a las macromolculas inhibidoras se realiza con el fin de explorar la naturaleza de los sitios activos presentes. Estos clculos se basaron en el modelo propuesto por Politzer y Sjoberg, que han demostrado que mediante el clculo V (r) en el contorno de una isosuperficie 0.002electron/bohr3[18] de la densidad electrnica molecular ( ), es posible cuantificar la susceptibilidad de las molculas ante un ataque electroflico y/o ataque nucleoflico. 2.3 Ensayos Electroqumicos

Las propiedades inhibidoras de almidones de yuca modificados se evaluaron mediante espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS). Esta tcnica se acopl con un electrodo de disco rotatorio a una velocidad de rotacin fija de 1000 rpm. Los diagramas de impedancia se realizaron con un potenciostato marca Gamry DC-105 modelo. Las mediciones de impedancia electroqumica se obtuvieron al potencial de corrosin, bajo un control potenciosttico en un rango de frecuencia entre 100 kHz a 6 MHz con ocho puntos por dcada utilizando un pico a pico sinusoidal de 10mV de potencial. El medio corrosivo de ensayo es una solucin de cloruro de sodio 200mgL-1 en contacto con aire a 25 C. Este medio representa una muestra simplificada de la composicin qumica de las aguas naturales. Las soluciones inhibidoras se prepararon aadiendo 600 mg de almidones modificados, AA o CMA, a 150 ml de la solucin corrosiva y calentndola a 30 C bajo agitacin magntica durante 5 minutos. A continuacin, esta solucin se transfiri a un matraz grande para completar 1 Litro con la solucin corrosiva restante. Finalmente, esta solucin se dej enfriar a temperatura ambiente bajo agitacin. El pH de las soluciones se modificaron mediante la adicin de NaOH con el objetivo de estudiar las propiedades inhibidoras de las soluciones de almidn a pH = 10.

Los ensayos de corrosin se realizaron en una celda de vidrio Pyrex de doble pared con una rejilla de platino y un electrodo de calomelano saturado (ECS), como contraelectrodo y referencia, respectivamente. El electrodo de trabajo es un cilindro de acero al carbono XC35 que tiene una seccin transversal de rea 0.79cm2, cuya composicin qumica nominal es 0.35C, 0.65Mn, 0.25Si, 0.035P, 0.035S y Fe. La superficie del electrodo estaba cubierta por una funda termo-encogible con el objetivo de exponer slo el rea transversal del cilindro de acero al carbono a la solucin corrosiva. Antes de las pruebas electroqumicas, el electrodo de trabajo se puli con papel de SiC hasta grado 1200. Tambin se limpi con etanol, se enjuag con agua destilada y se sec con aire caliente. 2.4 Caracterizacin de las pelculas inhibidoras

Una vez realizados los ensayos electroqumicos, se procedi a tomar fotografas de las superficies de los electrodos utilizando una lupa estereoscpica. La capa inhibidora formada en la presencia de molculas de almidn tambin se analiz por medio de la microscopa de fuerza atmica (AFM) con un microscopio marca Agilent 5500. Las imgenes se obtuvieron usando el modo acstico de MA (AAC modo) con una frecuencia de oscilacin del cantilever de 155 kHz. Para esto, las muestras de acero al carbono se sumergieron durante 6 y 24 horas en la solucin que contiene el inhibidor. Las imgenes fueron tomadas en el centro y en la periferia de la superficie y se procesaron con el software PicoScan Imagen 5 para obtener las imgenes de topografa, amplitud y fase. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1 Caracterizacin de los Almidones Modificados

La caracterizacin estructural de los almidones se realiz por FTIR, con el objetivo de verificar la presencia de los grupos alcxido para AA, y alcxido y carboxilato para el CMA introducidos en la molcula de almidn. En la figura 1 se muestran los espectros de FTIR obtenidos para el almidn activado, y para el CMA.

Figura 1: Espectros de FTIR del Almidn Activado (AA) y Carboximetil Almidn (CMA).

Los espectros FTIR de los almidones pueden analizarse en varias regiones, las cuales son: (I) por debajo de 800 cm-1, (II) de 800 a 1700 cm-1, (III) entre 2800 y 3000 cm-1 y (IV) la zona que comprende de 3000 a 3600 cm-1. En la primera, se observan los modos vibracionales complejos debidos al esqueleto del anillo de glucosa[19]. La regin II, conocida como la huella dactilar del almidn, est ntimamente relacionada con la estructura del mismo y es all donde se identifican la mayora de los cambios estructurales. As, se observa el pico alrededor 855 cm-1 que representa la vibracin de deformacin del enlace C1-H de la UAG y la seal cercana a 930 cm-1 que representa el estiramiento del enlace glucosdico -(1-4) (C-O-C). Por otro lado, las bandas en la zona de 1085 y 1158 cm-1 corresponden a las vibraciones de estiramiento (C-O), tanto de enlaces tipo ter como hidroxlico y las observadas en 1367 y 1420 cm-1 corresponden a la flexin de carbonos metilnicos y metlicos[20]. En esta regin del espectro para el AA, la seal de 1420 cm-1 se encuentra solapada por otras bandas presentes en el espectro. A pesar de evidenciarse una amplia similitud en las bandas encontradas en este rango de frecuencia, tambin se observan dos bandas diferentes entre el AA y el CMA. La banda observada alrededor de 1450 cm-1 para el AA se asign a la formacin de grupos alcxidos producto de la deprotonacin de la UAG. Esta banda disminuye, tal como se espera, en el caso del CMA. Por otro lado, en el espectro del CMA aparece una nueva banda a 1610 cm-1, la cual corresponde a la vibracin de estiramiento asimtrico del grupo carboxilato[20-22]. Esta seal confirma la introduccin del grupo CH2COO- en la molcula de almidn[22]. La caracterizacin anterior fue acompaada del clculo del grado de sustitucin (GS) a partir de una valoracin cido-base por retroceso. Las titulaciones se realizaron por triplicado y el valor reportado es el promedio de las tres valoraciones con un error correspondiente a la desviacin estndar. Se encontr que el CMA utilizado en esta investigacin posee un grado de sustitucin de 0,130,03. Por otro lado, se modelaron las unidades monomricas de estas especies a travs de un mapeo electrosttico. En la Figura 2 se muestran las cartografias obtenidas para las unidades en su forma sal (Na-CMA y Na-AA) removiendo slo un catin de sodio de los grupos caboxilato y alcxido, respectivamente. El mapeo en una iso-superficie de los valores de V(r) en diferentes colores permite identificar los sitios en los que las unidades nuclefilas (sitios ms positivos) y electrfilas (sitios ms negativos) son susceptibles de formar enlaces con la superficie metlica. Los valores positivos y negativos son representados en rojo y azul, respectivamente. Como se puede observar, el AA tiene valores de potencial electrosttico ms negativos que el CMA; este resultado sugiere que el AA interactuar ms fuertemente con la superficie metlica que el CMA[23].

Figura 2: Potencial electrosttico de unidades monomricas CMA (izq) y AA (der). Las esferas blancas, rojas, grises y negras corresponden a tomos de H, O, C y Na, respectivamente.

3.2 Evaluacin de las propiedades inhibidoras de corrosin

Las propiedades inhibidoras de estos biopolmeros se evaluaron mediante espectroscopa de impedancia electroqumica. Con estos ensayos se logr diferenciar el carcter protector aportado por cada una de las especies de almidn. La Figura 3 muestra el resultado de los ensayos de impedancia realizados luego de dos horas de inmersin al potencial de corrosin. Estos diagramas representan la respuesta electroqumica del sistema corrosivo en ausencia y en presencia de 600 mgL-1 de AA y de CMA, respectivamente.
25000 -Zi (ohm*cm )
2

20000 15000 10000 5000 0 0 10000 20000 30000 2 Zr (ohm*cm ) 40000

Blanco CMA AA

50000

Figura 3: Diagramas de impedancia electroqumica obtenidos al potencial de corrosin despus de 2 horas de inmersin en una solucin de NaCl 200mgL -1 y en presencia de 600mgL-1 de AA y CMA.
Se observa que los espectros de impedancia estn compuestos por un bucle capacitivo cuyo tamao aumenta en presencia de los inhibidores. A partir de estos diagramas se pueden obtener los valores de resistencia de polarizacin (Rp) al extrapolar el semi-crculo sobre el eje de los reales en el rango de bajas frecuencias. Rp es inversamente proporcional a la velocidad de corrosin, por lo tanto el nivel de proteccin que brindan estos bio-polmeros puede medirse a partir de este parmetro. Los valores de Rp extrados de los diagramas de impedancia se presentan en la Tabla 1.

Tabla 1: Parmetros caractersticos del sistema electroqumico luego de 2 h de inmersin en la solucin de NaCl 200mgL-1
Sistema Blanco CMA AA Ecorr vs ECS (mV) -413 7 -406 10 -414 5 Rp (.cm2) 2400 309 11600 989 57450 1023

En comparacin con la solucin en blanco, los valores de resistencia a la polarizacin son 5 y 30 veces mayores cuando se utiliza CMA y AA, respectivamente. Este resultado, en acuerdo con aquellos obtenidos a partir de las cartografias de potencial electrosttico, revela que el nivel de proteccin alcanzado al utilizar estas macromolculas est ntimamente ligado al tipo de grupo activo presente en la misma [23]. En el caso del AA su estructura molecular slo presenta grupos alcxido, mientras que el CMA, presenta grupos alcxidos y carboxilatos. En trabajos previos[24] se demostr que el nivel de proteccin tambin depende del grado sustitucin del almidn modificado. Para el caso del

CMA el nivel de proteccin de la cantidad de grupos carboxilato presentes en la macromolcula. Como se muestra en la Figura 4, en ausencia del inhibidor la superficie del electrodo presenta trazas de productos de corrosin caractersticas de la hidrodinmica del sistema las cuales se originan en una picadura; sin embargo, al agregar los bio-inhibidores, se obtiene una superficie totalmente brillante libre de productos de corrosin. Este resultado concuerda con lo obtenido a partir de las mediciones de impedancia electroqumica.

Blanco

CMA

AA

Figura 4: Fotografas de las superficies de los electrodos de acero al carbono XC 35 luego de 2 horas de inmersin.
Las propiedades inhibidoras del AA fueron monitoreadas durante 24 horas de inmersin. Como se puede observar en la Figura 5, el tamao del bucle capacitivo aumenta significativamente entre 2 y 6 horas y luego se mantiene constante hasta 24 horas de ensayo. Adicionalmente, un pequeo bucle aparece en la zona de alta frecuencia el cual se atribuye a la presencia de una pelcula tipo pintura que se forma sobre la superficie metlica para largos periodos de inmersin[25]. Estos resultados revelan que las propiedades inhibidoras del AA mejoran en el tiempo; de hecho, la superficie metlica permanece brillante y no hay rastros de corrosin luego 24 horas de exposicin [23].
35000 30000 -Zi / cm 25000 20000 15000 10000 5000 0 0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 2 Zr / cm
2

2 horas 6 horas 24 horas

Figura 5: Diagramas de impedancia electroqumica obtenidos al potencial de corrosin en presencia de 600 mgL-1 de AA despus de 2, 6 y 24 horas de inmersin
3.3 Caracterizacin de las pelculas inhibidoras

La morfologa de las pelculas inhibidoras formadas con 600mgL-1 de AA se analiz mediante Microscopa de Fuerza Atmica luego de 6 y 24 h de inmersin. En la Figura 6 se presentan las fotografas de las superficies de los electrodos as como las imgenes topogrficas, de amplitud y de fase. Independientemente del tiempo de inmersin, se observa, la presencia de cmulos de material en la superficie metlica (claramente visibles en las imgenes 3D) los cuales se corresponden con las zonas oscuras observadas en la imagen de fase. Luego de 24 horas

de inmersin, la cantidad de estos cmulos de material aumenta y stos tienden a distribuirse homogneamente. De acuerdo con los fundamentos de la Microscopa de Fuerza Atmica[26,27], la escala de colores observada en la imagen de fase indica la presencia de diferentes tipos de materiales en la superficie. Los conglomerados oscuros estn asociados a la presencia de un material blando que en este caso revela la presencia del almidn activado adsorbido en la superficie metlica[23]. Las zonas claras representan zonas de la superficie metlica de mayor dureza las cuales son atribuidas a la presencia de una pelcula fina de productos de corrosin compuesta por xidos y/o hidrxidos de hierro previamente puesta en evidencia por Sancristobal y colaboradores (2009) mediante Espectroscopa de fotoelectrones (XPS)[28]. Es importante destacar que entre las imgenes de 6 y 24 horas se observa un aumento de las zonas oscuras que se relaciona con la densificacin de la capa de almidn adsorbida sobre la superficie metlica[23,28].

Figura 6: Superficie del electrodo de trabajo luego de 6 (izq) y 24 (der) horas de inmersin en la solucin con 600 mgL-1 de AA observada en macro y por MFA modo tapping.
3.4 Mecanismo de inhibicin

En investigaciones previas[23,28], se propuso un mecanismo de proteccin para estos biopolmeros el cual se basa en la formacin de un quelato entre los grupos activos presentes en la molcula de almidn (COO- y CO-) y los cationes de hierro que se generan durante el proceso corrosivo. En acuerdo con la literatura[29,30], el complejo insoluble sella los defectos de una capa muy fina de productos de corrosin (Fe2O3 y Fe(OH)3), reduciendo as la disolucin del metal. Las diferencias en los niveles de proteccin obtenidos para cada tipo de modificacin tienen su origen en valores de potencial electrosttico ms negativos para el AA en comparacin con los calculados para el CMA[23]. Este hecho, aunado al bajo carcter hidrfilo[16] y el mayor peso molecular del AA en comparacin al CMA[15], permiten explicar los elevados valores de Rp observados mediante espectroscopa impedancia electroqumica. 4. CONCLUSIONES Y PERSPECTIVAS DE ESTUDIO

Este estudio permiti demostrar que los almidones de yuca modificados pueden inhibir la corrosin del acero al carbono en soluciones que simulan agua fresca. El nivel de proteccin brindado por estas especies depende la cantidad y del tipo de grupo activo presente en la macromolcula. En comparacin con el carboximetil almidn (CMA), el almidn activado (AA) presenta mejores propiedades inhibidoras las cuales se refuerzan en

el tiempo. Este comportamiento se atribuy a la fuerte interaccin entre los grupos activos presentes en la macromolcula y la superficie metlica, a su bajo carcter hidrfilo y a las variaciones en peso molecular. El aumento en el nivel de proteccin evidenciado por los elevados valores de Rp y por la superficie brillante del electrodo luego de 24 horas de inmersin, se relacionan con la densificacin de la pelcula inhibidora la cual fue observada mediante Microscopa de Fuerza Atmica. Estos resultados indican que este bio-polmero, puede ser utilizado como un potencial producto comercial para sistemas de transporte y tratamiento de aguas incentivando el uso de compuestos basados en la qumica verde en acuerdo con los postulados del el desarrollo sustentable. 5. REFERENCIAS

1. Frenier, W. W. (2000). Proccedings of 9th European Symposium on Corrosion Inhibitors (9SIEC). 11, p. 24. Ann. Univ. Ferrara, N.S., Sz. V. 2. Klmn, E. (1990). Proceedings of 7th European Symposium on Corrosion Inhibitors (7SIEC) (p. 745). Ann. Univ. Ferrara, N.S., Sex. 3. Fiaud, C., Pbre, N., & Zucchi, F. (2002). Les Inhibiteurs de Corrosion. En Recueil des interventions dans le cadre de l'Ecole Thmatique. Francia 4. Bouyanzer, A., Hammouti, B., & Majidi, L. (2006). Materials Letters, 60, 28402843. 5. Ismail, K. M. (2007). Electrochimica Acta, 52, 78117819. 6. El-Etre, A. Y. (2008). Materials Chemistry and Physics, 108, 278282. 7. Sugama, T., & DuVall, J. E. (1996). Thin Solid Films, 289, 3948. 8. Gunasekaran, G., & Chauhan, L. R. (2004). Electrochimica Acta, 49, 43874395. 9. Cartay, R. (2004). Agroalimentaria, 18, 13. 10. Jie, Y.; Wen-ren, C. (2004) Starch/Strke, 56, 100-107. 11. Hebeish, A., Khalil, M. I., & Hashem, A. (1990). Starch/Strke , 45, 185-191. 12. Abd El Haleem, S.M., Abd El Rehim, S. S., & Shalaby, M. Sh. (1986). Surface and Coatings Technology, 27, 167173. 13. Rosliza R, Wan Nik W.B. (2009). Current Applied Physics. 10. 221-229 14. Balsamo, V., Lpez-Carrasquero, F., Contreras, J., Muller, A., Laredo, E., Cont, K.,& Feijoo, J.L. (2010). ANTEC 2010-Proceedings of the 68th Annual Technical Conference & Exhibition, (pag. 87) Orlando, Fl, Society of Plastics Engineers. 15. Cont, K., Modificacin qumica de almidones mediante el uso de sales cuaternarias de amonio, Tesis para optar por el Ttulo de Magister en Qumica, Universidad Simn Bolvar, Sartenejas (2008). 16. Heinze, T.; Koschella, A., Macromol. Symp. 223 (2005) 13 17. Stojanovc, Z.; Jeremic, K., Starch/Strke 57 (2005) 79. 18. Sjoberg, P., & Politzer, P. (1990). Journal of Physics and Chemistry, 94, 39593961. 19. Kizil, J., Seetharaman, K. (2000). J. Agric. Food. Chem, 50, 3912. 20. Nakanishi, K., Solomon, P. (1977) Infrared absorption spectroscopy, Holden Day, 2 edicin, San Francisco, 29-30 21. Ramos, L.A., Frollini, E., Heinze, T. (2005) Carbohydr. Polym., 60, 259. 22. Kittipongpatana, O., Sirithunyalug, J., Laenger, R. (2006) Carbohydr. Polym. 63, 105. 23. Bello, M., Ochoa, N., Balsamo, V., Lpez-Carrasquero, F., Coll, S., Monsalve, A., Gonzlez, G. (2010). Carbohydrate Polymers, 82, 561-568. 24. Bello, M., Sancristbal, J., Ochoa, N., & Balsamo, V. (2010). ANTEC 2010-Proceedings of the 68th Annual Technical Conference & Exhibition (pg. 115). Orlando, Fl: Society of Plastic Engineers. 25. Duval, S., Keddam, M., Sfaira, M., Srhiri, A., & Takenouiti, H. (2002). Journal of Electrochemical Society, 149, 520529. 26. Yu J.J., Magonov S.N. (2007) Application of Atomic Force Microscopy (AFM) in polymeric materials. Application Note. Agilent Technologies, Inc. USA 27. Braga, P.C.; Ricc, D.; Atomic Force Microscopy. Methods in Molecular Biology Vol 242. Human Press
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28. Sancristobal, J. (2009). Evaluacin de las propiedades del almidn de yuca modificado como bioinhibidor de corrosion. Eng. Thesis. Simn Bolvar University. Caracas, Venezuela 29. Ochoa N., Moran F., Pbre N. (2004) Journal of Applied Electrochemistry. 34. 487-493. 30. Suzuki T., Nishihara H., Aramaki K. (1996) Corrosion Science. 38. 1223-1234

11