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PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DILUIDAS


Experimentalmente se encontr que ciertas propiedades de las soluciones dependen primariamente de las concentraciones de partculas de soluto y no de la naturaleza de estas partculas. Estas propiedades se llaman propiedades coligativas. Definicin: Las propiedades coligativas son aquellas que dependen solamente del numero de partculas presentes en la solucin y no de la naturaleza qumica de las mismas. Dentro de las propiedades coligativas tenemos: 1) Disminucin de la presin de vapor (ley de Raoult) 2) Disminucin del punto de congelacin (Descenso crioscpico) 3) Elevacin del punto de ebullicin (Ascenso ebulloscpico) 4) Presin osmtica.
1) DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR

Se observo experimentalmente que la disminucin de la presin de vapor de una solucin respecto a la del solvente puro, es producida por la presencia del soluto que disminuye la concentracin de las molculas del solvente.Partiendo de estas observaciones Raoult estableci que:
El descenso relativo de la presin de vapor de un disolvente es

igual a la fraccin molar de soluto que contiene La expresin matemtica es la siguiente:

(po - p) / po = x2
Siendo:

( I )

po : presin de vapor del disolvente puro a una temperatura p: presin de vapor de la solucin a la misma temperatura. po - p: descenso de la presin de vapor. (po - p) / po : descenso relativo de la presin de vapor : fraccin molar del soluto. x2 Sabiendo que Donde x1 + x2 = 1 ( II )

dada.

x1: fraccin molar del solvente puro. x2 = 1 - x1 ( III )

Despejando x2 de la ecuacin ( II )

Remplazando la ( III ) en la ecuacin ( I ) nos queda: (Po - P) / Po = 1 - x1 (Po / Po) - (P / Po) = 1 - x1

P = Po. x1
Nos da la relacin que existe entre la presin de vapor de la solucin con la presin de vapor del disolvente y la fraccin molar del solvente en la solucin. Si hacemos un grfico de presin de vapor en funcin de la temperatura

En el mismo se observa que la presin de vapor de la solucin a una dada temperatura es menor que la presin de vapor del solvente puro. Esto da lugar a un descenso crioscpico y a un ascenso ebulloscpico.
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2.-DESCENSO CRIOSCOPICO.

Tanto el ascenso del punto de ebullicin como el descenso del de congelacin depende de la naturaleza del disolvente y de la concentracin de partculas de soluto. En soluciones Diluidas de un no electrolito, la disminucin del punto de congelacin de la solucin es directamente proporcional a la concentracin Molal del soluto (moles de soluto por kilogramo de solvente)

tc = Kc . m tc : disminucin del punto de congelacin : Descenso crioscpico


punto de solidificacin del disolvente - punto de solidificacin de la solucin. Kc: es una constante de proporcionalidad que depende del solvente , se denomina constante crioscpica molar. Para el agua tiene el valor de 1,86oC m-1. Esto significa que 1 Mol de un no electrolito de cualquier sustancia disuelta en 1000g de agua produce un descenso de 1,86oC o sea que dicha solucin congelara a - 1,86oC m: molalidad 3.-ASCENSO EBULLOSCOPICO. En forma anloga el aumento del punto de ebullicin se expresa:

te = Ke . m te: aumento del punto de ebullicin ( Ascenso Ebulloscpico) a la


diferencia entre la temperatura que entra en ebullicin la solucin y el punto de ebullicin del solvente Ke : constante de proporcionalidad que depende del solvente y se denomina constante ebulloscpica molal. Para el agua tiene un valor de 0,512oC m-1 Esto significa que una solucin uno molal de soluto produce un ascenso ebulloscpico de 0,512 grados centgrados. m: molaridad

4.- PRESIN OSMTICA Es otra de las propiedades coligativas y se encuentra relacionada con la OSMOSIS (DEL GRIEGO: EMPUJAR) y consiste en el pasaje de molculas del solvente a travs de una membrana semipermeable. La propiedad coligativa mas importante desde el punto de vista biolgico es la presin osmtica. Ciertas membranas animales, como por ejemplo , las cubiertas externas de los intestinos, permiten el paso del agua , pero no del soluto, este tipo de membrana se denomina membrana semipermeable. Se llama membrana semipermeable a aquella que en contacto entre dos sistemas formados por soluciones o bien por una solucin o un solvente puro, permiten el paso del solvente pero no del soluto con el fin de equilibrar las concentraciones. Cuando se ponen dos soluciones en contacto, o bien una solucin y solvente puro, o un soluto que se disuelve en un solvente dado , se produce un movimiento de materia de forma tal que al cabo de un cierto tiempo todo el sistema tenga la misma concentracin. Si se tiene una solucin mas concentrada separada por un tabique de otra solucin igualmente concentrada del mismo soluto y el mismo solvente, al sacar el tabique no hay transferencia de masa , ya que ambas tienen la misma concentracin. Si se hace lo mismo con soluciones de distinta concentracin habr una transferencia de masa de la solucin mas concentrada a la mas diluida, aqu la fuerza impulsora es la diferencia de concentracin. Cuando mayor es la diferencia , mayor es la fuerza impulsora. Si se tiene un sistema formado por dos soluciones de distinta concentracin separados mediante una membrana semipermeable, es decir que permita el paso de solvente, pero no del soluto, como el sistema tiende naturalmente a equiparar las concentraciones, habr un movimiento de solvente de la solucin mas diluida a la mas concentrada , este proceso se denomina smosis. Experimentalmente se puede realizar con un tubo que en su extremo ensanchado se le adosa un tubo de celofn o pergamino. Dentro de este tubo se coloca unos mililitros de solucin acuosa azucarada y al
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introducirlo en un recipiente conteniendo agua, despus de unos instantes se observa que el nivel dentro del tubo comienza a ascender como consecuencia del pasaje del agua del recipiente hacia la solucin del tubo hasta que finalmente el nivel queda estacionario. En ese momento la presin hidrosttica de la solucin equilibra a la presin osmtica del solvente puro. Se define como presin osmtica a la presin hidrosttica que debe ser aplicada para balancear exactamente el proceso de osmosis del solvente puro. Tambin se puede definir como la presin que se debe aplicar para que no haya pasaje de solvente travs de la membrana semipermeable interpuesta entre el solvente puro y la solucin. LEY DE VANT HOFF: La presin osmtica de una solucin diluida posee el mismo valor que la presin que ejercera el soluto si a la temperatura de la experiencia, fuese gaseosa y ocupara el mismo volumen que la solucin. Se expresa: donde:
: Presin osmtica V : Volumen de la solucin ocupado por n moles de soluto. n : Nmero de moles del soluto. T : Temperatura absoluta de la solucin. R : Constante universal de los gases ideales. .V=n.R.T

La presin osmtica es difcil de determinar experimentalmente, existe una relacin entre el descenso crioscpico y la presin osmtica. Una solucin 1 molal tiene una presin osmtica de 22,4 atmsferas , un descenso crioscpico de 1,86C y un ascenso ebulloscpico de 0,512 C. Matemticamente podemos esto escribirlo como :

tc/ = 1,86 / 22,4


o bien si usamos la constante ebulloscpica

te/ = 0,512 / 22,4


Midiendo tc podemos calcular la presin osmtica , tambin puede calcularse midiendo te. DETERMINACIN DE PESOS PROPIEDADES COLIGATIVAS MOLECULARES A PARTIR DE

El mtodo de determinacin de pesos moleculares a partir de datos de densidad de gas es muy til para gases o lquidos voltiles pero, no puede aplicarse a slidos, como azcar o urea, que se descomponen al calentarlos. Otro enfoque, aplicable a una gran variedad de no electrolitos, supone la medicin de las propiedades coligativas de sus soluciones. Por ejemplo, por medicin del descenso del punto de congelacin de una solucin de composicin conocida, se puede calcular el peso molecular del soluto, con el uso de la ecuacin correspondiente.
Ejemplo: Una solucin de 1250g de cierto no electrolito en 20.0g de agua se congela a -1.06C. Calcular el peso molecular del soluto. Solucin: Por la informacin dada, se puede calcular fcilmente la molalidad, con el uso de la ecuacin Atc = 1.86C . m .

Conocida la molalidad, se puede calcular el numero de moles de soluto presentes. Como se nos da el numero de gramos de soluto, ser posible determinar al numero de gramos por mol, esto es, el peso molecular gramo del soluto.
(Paso 1) Atc = 1.86C . m= 1.06C

m= 1.06/1.86= 0.570 = numero de moles de soluto / Kg de solvente

(Paso 2) numero de moles de soluto = m . nmero de Kg de solvente = 0.570 . 0.020 = 0.0114 moles de soluto (Paso 3) 0.014 de mol = 1.250 g gramos en 1 mol = 1 mol . 1.250g/0.0114 de mol = 110g PESO MOLECULAR 110

Naturalmente, es posible determinar pesos moleculares por mediciones del descenso de la presin de vapor, de la elevacin del punto de ebullicin o de la presin osmtica de una solucin, usando la ecuacin apropiada que relaciona la propiedad coligativa medida con la concentracin del soluto. Quiz la propiedad mas usada para este fin es el descenso del punto de congelacin (crioscpica), porque el efecto es relativamente grande (comprense las constantes para el descenso del punto de congelacin, en agua, 1.86C, y la elevacin del punto de ebullicin, 0.52C, tambin para soluciones acuosas), y porque se mide fcilmente. Para no electrolitos insolubles, en agua, usualmente puede elegirse un disolvente orgnico apropiado. El alcanfor, que tiene una constante de descenso del punto de congelacin particularmente alta, 40.0C, es de uso frecuente. Las mediciones de presin osmtica se usan bastante para determinar los pesos moleculares de substancias polimerizadas, en las cuales la concentracin molar del soluto es de ordinario extremadamente baja. Considrese, por ejemplo, una solucin de 10g de un polmero de peso molecular 10000, disuelto en 1 kg de agua. Se puede calcular que esta solucin tendra una molalidad de 0.001; su presin osmtica seria aproximadamente de 0.025 atm (19 mm Hg), en comparacin con un descenso del punto de congelacin de solo 0.0019C. La dificultad principal en el caso de las mediciones de presin osmtica ha sido siempre el problema de hallar una membrana a la vez semipermeable y lo bastante fuerte para resistir presin.

Difusin Simple
Las molculas en solucin estn dotadas de energa cintica y, por tanto tienen movimientos que se realizan al azar. La difusin consiste en la mezcla de estas molculas debido a su energa cintica cuando existe un gradiente de concentracin, es decir cuando en una parte de la solucin la concentracin de las molculas es ms elevada. La difusin tiene lugar hasta que la concentracin se iguala en todas las partes y ser tanto ms rpida cuanto mayor sea energa cintica (que depende de la temperatura) y el gradiente de concentracin y cuanto menor sea el tamao de las molculas. Algunas sustancias como el agua, el oxgeno, dixido de carbono, esteroides, vitaminas liposolubles, urea, glicerina, alcoholes de pequeo peso molecular atraviesan la membrana celular por difusin, disolvindose en la capa de fosfolpidos. Algunas sustancias inicas tambin pueden cruzar la membrana plasmtica por difusin, pero empleando los canales constituidos por protenas integrales llenas de agua. Algunos ejemplos notables son el Na+, K+, HCO3-1, Ca++, etc. Debido al pequeo tamao de los canales, la difusin a travs de estos es mucho ms lenta que a travs de la bicapa fosfolipdica

MEMBRANA PLASMATICA

La membrana plasmtica de la clula puede considerarse como semipermeable, y por ello las clulas deben permanecer en equilibrio osmtico con los lquidos que las baan.

Figura 12

Cuando las concentraciones de los fluidos extracelulares e intracelulares es igual , ambas disoluciones son isotnicas. Si los lquidos extracelulares aumentan su concentracin de solutos se hacer hipertnicos respecto a la clula, y sta pierde agua, se deshidrata y mueren (plamlisis). Y si por el contrario los medios extracelulares se diluyen, se hacen hipotnicos respecto a la clula, el agua tiende a entrar y las clulas se hinchan, se vuelven turgentes ( turgescencia ), llegando incluso a estallar. (Figura 12). 2. La difusin y la dilisis Los lquidos presentes en los organismos son dispersiones de diversas sustancias en el seno del agua. Segn el tamao de las partculas se formarn dispersiones moleculares o disoluciones verdaderas como ocurre con las que se forman con las sales minerales o por sustancias orgnicas de molculas pequeas, como los azcares o aminocidos.

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Figura 13

Las partculas dispersas pueden provocar adems del movimiento de smosis , estos otros dos: La dilisis. En este caso pueden atravesar la membrana adems del disolvente, molculas de bajo peso molecular y stas pasan atravesando la membrana desde la solucin ms concentrada a la ms diluida. (Figura 13). Es el fundamento de la hemodilisis que intenta sustituir la filtracin renal deteriorada. La difusin sera el fenmeno por el cual las molculas disueltas tienden a distribuirse uniformemente en el seno del agua. Puede ocurrir tambin a travs de una membrana si es lo suficientemente permeable.

As se realizan los intercambios de gases y de algunos nutrientes entre la clula y el medio en el que vive.

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