Los combustibles.

Origen y clasificacin
La energa representa una relacin entre capital y trabajo. Si un sistema posee energa y podemos variarla, entonces podremos realizar directa o indirectamente un trabajo a su costa. La energa se define como la capacidad para realizar un trabajo. La energa se nos presenta de muchas formas. Los tipos de energa que existen son:

Potencial Cintica Trmica Qumica Elctrica Nuclear Radiante

Energa Potencial:
Es aqulla que posee un cuerpo en funcin de su posicin

Energa Cintica:
Es la debida al movimiento

Energa Trmica:
Debida a la temperatura producida por la velocidad de las molculas de un cuerpo. Energa cintica de las molculas

Energa Qumica:
Procede de la capacidad de los tomos para generar calor cuando se juntan o separan

Energa Elctrica:
Procede de la capacidad de generar calor que presentan los electrones en movimiento

Energa Nuclear:
Procede de la eliminacin de la totalidad o parte de la masa de las partculas atmica

Energa Radiante:
Se trata de una energa que est en transito en el espacio. Se emite cuando chocan dos electrones al cambiar al cambiar de rbita, o cuando los ncleos atmicos estn realizando una fusin o fisin nuclear. Todas las formas de energa pueden transformarse en otras, y en particular est el calor. Todal las formas energticas, excepto la radiante, necesitan la presencia de materia. Histricamente, una de las primeras formas de energa utilizadas por el hombre fueron el agua (ros) y el viento. Hoy en da, un estas dos formas de energa son muy importantes, pero existen otras. La primera forma de energa trmica utilizada fue el fuego. Se us en principio la madera. La madera se puede decir que fue el primer combustible utilizado por el hombre. Se le encontraron a esta forma de energa muchas aplicaciones: cocina, forja, alfarera, Hoy en da, las energa ms utilizadas, son:

Energa Solar E. Elica E. Hidrulica Combustible Energa Solar

La energa solar produce: La energa que el Sol transmite a laTierra llega en forma de energa electromagntica, a razn de 420109 Kw/ao El problema que se nos presenta es transformar directamente la energa solar, debido a problema de apantallamiento (nubes), tiempo de exposicin solar, etc Existen adems otras fuentes de energa que tienen origen diferente al del Sol:

Energa Geotrmica: Es debida al calor que irradia el ncleo terrestre Energa Maremotriz: Se origina aprovechando el movimiento del mar por la diferencia de altura entre la pleamar y la bajamar

Energa de las Olas: Es la que utiliza la fuerza de avance de las olas del mar Energa Nuclear: Es la que se libera en un reaccin nuclear (fusin o fisin) o en una desintegracin nuclear Energa qumica: La que se produce en una reaccin qumica

Estas energa representan una mnima parte de las que usa el hombre, aunque poseen un gran potencial en general

Energa ti
Es aquella forma de energa que va a proporcionar un mayor rendimiento para el uso al cual la destinamos Las fuentes ms comunes de energa til en la sociedad actual son la electricidad y el calor. Por una parte, la electricidad est generada por combustibles, viento, mareas. El calor es generado por la electricidad, por los combustibles o directamente por el sol. La mayora de las energa provienen, de una u otra manera, del sol. Veamos:

Energa elica: El viento se origina por cambios en la densidad del aire debido a su calentamiento por accin del sol. Energa Hidrulica: El ciclo hidrolgico, que es al fin y al cabo el generador de la energa hidrulico es movido por energa solar Combustible: Los combustibles fsiles no son ms que restos de vegetales fosilizados. Estos vegetales se haban formado debido a la reaccin de fotosntesis, que es endotrmica y necesita de la energa del sol para poderse llevar a cabo

Clasificacin de la energa segn su procedencia

Segn este criterio la energa se clasifica en primaria y secundaria. Energa primaria: Es la que est presente en las formas habituales (carbn, petrleo, uranio,..) antes de su conversin para uso final. Es pues la energa fsil, nuclear, hidrulica, El resto de las energa primarias no son significativamente importantes desde el punto de vista industrial y de su rentabilidad y rendimiento Energa Secundaria: Es aquella que proviene de la transformacin de una fuente de energa primaria. Las fuentes de energa secundaria son

Los combustibles slidos y lquidos

Gas natural Electricidad

Para poder comparar los diferentes tipos de energa para una planificacin energtica adecuada, por ejemplo, se han definido dos `unidades: el TEC (Tonelada equivalente de carbn) y el TEP (Tonelada equivalente de petrleo) Los balances de energa se realizan sobre energa primarias

Combustibles
El combustible es toda aquella sustancia que sea capaz de arder. Por lo tanto se debe de poder combinar con el oxgeno de manera rpida. Adems, en el transcurso de la reaccin, se va a desprender una gran cantidad de calor. Por otra parte, el combustible industrial es toda aquella sustancia capaz de arder, siempre que en esa reaccin no sea necesario realizar un proceso complicado y caro, y que adems el combustible no sirva para algo ms rentable o noble. Estos combustibles se caracterizan por ser mezclas o combinaciones de pocos elementos, en general. La mayor parte de un combustible industrial lo constituyen los elementos combustibles, es decir, carbono, hidrgeno y azufre. El resto son considerados impurezas. Las impurezas siempre originan problemas tecnolgicos, y por lo tanto econmicos.

Caractersticas de un combustible industrial

Las caractersticas de un combustible, y en particular las de un industrial, son las que nos van a determinar la posibilidad de utilizar esa sustancia en un momento determinado. Como se puede uno imaginar, una de las propiedades que ms interesa de un combustible es su poder calorfico. Poder Calorfico: Cantidad de calor generado al quemar una unidad de masa del material considerado como combustible. El poder calorfico est relacionado con la naturaleza del producto. Existen varias unidades para esta propiedad: Kcal/Kg Kcal/m3 Kcal/mol Kcal/l En los combustibles slido se emplea el Kcal/Kg Kcal/mol En los combustibles lquidos se emplea el Kcal/mol Kcal/l En los combustibles gaseosos se emplea el Kcal/m 3 Kcal/mol

Existen dos clases de poder calorfico: el Poder Calorfico Inferior (PCI) y el Poder Calorfico Superior (PCS) PCS: Es el poder calorfico total. Es la cantidad de calor desprendidad en la combustin de un Kg de combustible cuando se incluye el calor de condensacin del agua que se desprende en la combustin PCI: Es el poder calorfico neto. Es el calor desprendido en la combustin de 1 Kg de combustible cuando el vapor de agua originado en la combustin no condensa. Cuando el combustible no tiene H, entonces no es posible la formacin de agua y esto implicar que PCS=PCI Es posible determinar el poder calorfico a partir de la composicin de la sustancia, en concreto, a partir del porcentaje en agua e hidrgeno, mediante la siguiente frmula: PCI=PCS-(6a+54H) siendo a: % H2O en el combustible

H: % H2 en el combustible Ambos tantos por ciento expresados en peso Para determinar el poder calorfico de una sustancia se puede hacer directamente o tericamente: 1. DIRECTAMENTE: Por medio del calormetro y ayudados de una comba calorimtrica,

teniendo en cuanta adems que el calor cedido va a ser igual al calor absorbido. 2. TERICAMENTE: Aplicando la ley HESS (calores de reaccin en una reaccin qumica). Un proceso de combustin no es ms que una reaccin qumica: Qreact = Hreact Hproductos

Poder Calorfico
La ley de Hess dice que se pueden usar ecuaciones ms sencillas que se puedan combinar posteriormente linealmente para dar la ecuacin final con el fin de calcular de una manera ms fcil los calores de reaccin. Este procedimiento sirve para combustibles sencillos para los que se conoce la composicin Continuamos ahora con otras propiedades de los combustibles:

Temperatura de Combustin: La temperatura de combustin va a aumentar con el poder calorfico y con la cantidad de residuos y productos que se generen en la combustin. Residuos de Combustin: Es lo que no arde en un combustible. Son de dos clases, segn la fase en la cual se encuentren:

Gaseosos: Estn en el seno de los humos o gases que se desprenden de los combustibles Slidos: Cenizas o escorias

La combustin se realiza normalmente en la fase gaseosa. Las cenizas o escorias de un combustible est formado por la parte orgnica de un combustible. Son perjudiciales tanto por su naturaleza como por su cantidad.

Por su naturaleza: Porque pueden atacar el hogar o caldera o porque pueden contaminar el producto de coccin Por su cantidad: Entorpece el desarrollo normal de la combustin. Hay que limpiar con ms frecuencia el hogar y hay que pagar adems por eliminar y transportar las escorias.

Clasificacin de los combustibles

Los combustibles se pueden clasificar segn su origen, grado de preparacin, estado de agregacin.

Origen:

Fsiles: Proceden de la fermentacin de los seres vivos No fsiles: El resto

Grado de Preparacin:

Naturales: Se utilizan tal y como aparecen en su origen Elaborados: Antes de ser consumidos se someten a determinados procesos de transformacin

Estado de Agregacin:

Slidos: Se encuentran en tal estado en la naturaleza o una vez transformados. Por ejemplo, la madera, el carbn.. Lquidos: Cualquier lquido que pueda ser usado como combustible y que pueda ser vertido y bombeado

Gaseosos: Se encuentran en estado gaseoso. Se incluye el gas natural y todas sus variedades. Tambin el gas de carbn, de petrleo, de altos hornos, gas ciudad y diversas mezclas.

Combustibles slidos Origen y Clasificacin

El origen de los combustibles slidos es ciertamente remoto. Desde el descubrimiento del fuego el hombre los viene utilizando entre otros fines, por ejemplo, para alimentar ese fuego o fuente de calor ms concretamente tan necesaria en tantos procesos. Los combustibles slidos naturales son principalmente la lea, el carbn, y los residuos agrcolas de diverso origen. Los combustibles slidos artificiales son los aglomerados o briquetas, alcoque de petrleo y de carbn y carbn vegetal. Los aglomerados o briquetas son transformados a partir de los combustibles slidos naturales. Las briquetas se obtienen aglomerando grano menudo y polvo de carbn. Los combustibles slidos artificiales son el resultado de procesos de pirogenacin a que sometemos los combustibles slidos naturales. La pirogenacin es un proceso mediante el cual, aplicando calor sin contacto con aire, obtenemos los combustibles slidos artificales (por ejemplo, en las carboneras). La madera se ha empleado como combustibles slidos desde que se descubri el fuego. Hasta mediados del S. XVIII era prcticamente el nico combustible utilizado. El desarrollo industrial fue el que propici el uso de otros combustibles ms eficientes y potentes, como por ejemplo el carbn

Madera
Composicin
La madera est compuesta por fibras leosas, nitrgeno, savia y agua. El nitrgeno forma parte de la estructura vegetal de la madera. La savia es una disolucin acuosa con sales inorgnicas, azcares, celulosas,.. El agua es el prinicipal componente no inflamable de la madera.

En invierno es cuando la madera contiene menos agua. El porcentajes de las cenizas o residuos de la combustin es pequeo. Suelen contener fosfatos, silicatos, carbonatos, Na, K, Fe Mg, Mn. El proceso de formacin de la madera es un proceso endotrmico (reaccin de la vida). Su temperatura de inflamacin se situa por los 250-300C. Arde con llama larga. Las unidades de medicin son:

Metro Cbico: Masa de madera maciza que llena 1 m3 Estreo: Cantidad de lea partida y apilada que llena el volumen aparente de 1 m3.

Clasificacin de las maderas.- Atendiendo al peso especfico y a la resistencia que presenten se pueden clasificar en: Duras: Peso especfico mnimo de 0,55. Proceden de rboles con hoja ancha, como

pueden ser el manzano, peral, cerezo, nogal, roble, haya Blandas: Peso especfico menor de 0,55. Son el pino, abeto, tilo

Composicin qumica del carbn

El carbn es un combustible fsil slido, en el que intervinieron en su formacin un proceso de descomposicin de vegetales. Para su formacin intervienen sobre todo los cidos hmicos. Potoni considera que los carbones se pueden clasificar en

Sapropelitos o rocas de fermentacin ptrida Rocas Hmicas: Debidas a la descomposicin de las plantas Liptobiolitos

La lignina parece ser, hoy por hoy, la responsable de la formacin de los carbones. En el proceso de formacin del carbn, las plantas sufren la putrefaccin. La celulosa es atacada por bacterias. La celulosa, como se sabe, es un compuesto hidrocarbonado, que se descompone en diversos productos. La lignina, sin embargo, solo se descompone en cidos hmicos. La lignina posee una estructura aromtica que no se perder en su

descomposicin. Los componentes fundamentales del carbono son:

Combinaciones Hidrogenadas Combinaciones oxigenadas Combinaciones nitrogenadas Combinaciones sulfuradas

Todas estas combinaciones tienen la particularidad que el carbono se presenta en ellas formando una estructura bencnica (anillos). En cuanto a los yacimientos carbonferos podemos decir que se pueden clasificar en dos tipos:

Autctonos: El carbn se ha formado en el mismo lugar en el que se han depositado los restos vegetales de los cuales procede. A este tipo responden la mayor parte de los yacimientos

Alctonos: Los restos vegetales de los cuales procede el carbn han sido arrastrados por los ros, por las mareas, han sufridos las transformaciones y posteriormente se forma el depsito carbonfero. Es decir, el depsito o yacimiento se va a formar lejos del lugar donde crecieron los vegetales.

Un carbn est compuesto por carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, azufre, agua. Tambien puede tener componentes inorgnicas que proceden de diferentes lugares. Estos componentes inorgnicos nos van a dar lugar a las cenizas tras la combustin. Todos los elementos que forman el carbn pueden alterar las caractersticas del combustible, beneficindolos o perjudicndolos. Por ejemplo, la humedad y las cenizas no modifican las cualidad intrnsecas del combustibles, pero van a modificar el poder calorfico y la inflamabilidad. La humedad de un carbn disminuye el PCI. Aumenta adems el volumen de gases de combustin, disminuyendo de este modo el rendimiento del combustible. Las cenizas no sufren combustin, pero forman xidos en las escorias, lo que puede impedir el contacto con el aire, atacan la instalacin, apantallan el proceso, Un dato importante sobre las cenizas es su punto de fusin. Si se alcanza esta temperatura, las cenizas fundidas se escurren por la parrilla y pueden provocar grandes daos en la instalacin Se denomina valor de un combustible a la relacin entre el contenido de carbono y el contenido en hidrgeno (C/H). Cuanto mayor sea esta relacin, mayor ser su valor. Adems, el valor vaa disminuir con la aparicin de oxgeno, azufre, agua (humedad), cenizas, La formacin del carbn, y por tanto, su composicin vienen dadas por la reaccin de la vida. Adems de los tejidos vegetales fosilizados que existan en el carbn, tambin pueden aparecer tejidos animales. Los principales elementos que forman las plantas son

Hidratos de Carbono: Estn presentes sobre todo en las celulosas (armazn), almidn (reserva alimenticia) y pentosanas

Lignina: Une las fibras de las celulosas. Son polmeros de naturaleza aromtica. No se conoce la composicin con exactitud. Acompaa a las celulosas en un porcentaje del 20-30%

Lignanos: Posee una estructura y comportamiento parecido al que presentan las ligninas. El proceso de fosilizacin tambin es parecido al de las ligninas. Protenas: Son compuestos derivados de los aminocidos. Por ejemplo, la clorofila. Estn formados por C, H, O, N. Compuestos Nitrogenados: Principalmente est el ATP, que funciona como reserva energtica Alcaloides: Entran en poca proporcin. Se parece a las celulosas en cuanto a comportamiento

Adems de todos los compuestos citados, se presentan tambin en el carbn resinas, grasas, ceras, terpenos, Estos compuestos son muy resistentes a las transformaciones que se producen en el proceso de fosilizacin.

Teora sobre la carbonificacin de las plantas

Se defina el carbn como una masa compacta estratificada de restos vegetales momificados intercalados con materia inorgnica y cubierta por rocas sedimentarias. Para explicar la carbonificacin de las plantas y formacin del carbn se formularon a lo largo de la historia diversas teoras. Stodnikoff, estudiando plantas de los Urales, vio que contenan un 37,7% de lignina y solo un 15,5% de celulosa. Bergius realiz trabajos sobre la celulosa como formadora del carbn. Mailland, en 1911, demostr que los azcares se podan transformar en sustancias hmicas con la accin de aminocidos. Estableci la hiptesis de que la celulosa y la lignina se desarrollaban a al par. Pero en 1922, Fisher y Schrader, que se oponan a la teora de que la celulosa era la principal formadora del carbn, establecieron que el agente principal de su formacin era la lignina, formulando la teora de la lignina. Se intent demostrar que la lignina, en condiciones pantanosas desapareca totalmente y se transformaba en productos solubles en agua y gases (CO 2, CH4), de modo que tena que ser la lignina la responsable de la formacin de los carbones.

Fases de formacin del carbn

Existen dos fases en la formacin del carbn:

1. 2.

Fase Biolgica (o de White) Fase Geolgica (metamrfica)

Los agentes de la transformacin qumica de la materia vegetal van a ser las bacterias, la temperatura , el tiempo y la presin. Las bacterias son los principales agentes de descomposicin. Actan fundamentalmente de dos maneras

Aerbia Anaerobia

La actuacin aerobia es la actuacin oxidante, mientras que la actuacin anaerobia es la reductora. Las aerobias van a ser las primeras en actuar. Lo hacen cerca de la superficie. Necesitan del oxgeno para funciones. Cuando ya no queda oxgeno es cuando pasan a la accin las bacterias anaerobias, terminando las transformaciones empezadas por las aerobias. Este tipo de bacterias actuar hasta que el depsito se cubre de una capa sedimentaria imperbeable. La temperatura, el tiempo y la presin tambin actan, sobre todo cuando la actividad bacteriana ha cesado. La temperatura aumenta al ir acercndonos al ncleo terrestre. La temperatura suele favorecer la cintica de la reaccin. El tiempo a su vez es necesario por la velocidad de reaccin. La presin tambin influye y ayuda a estratificar y favorecer cierto tipo de reacciones. En esto tienen que ver tambin los plegamientos. Pasamos ahora a estudiar separadamente las dos fases de la formacin del carbn: FASE BIOLGICA: Surge cuando tenemos grandes masas y estas quedan anegadas.

Actan aqu algas y hongos. Se produce entonces la fermentacin aerobia. Otros organismos y animales se aaden a su vez a la masa en descomposicin. Predominana en esta masa las ligninas, resinas y cidos grasos. En menos proporcin va a haber aminas y fenoles (de la descomposicin de los azcares. Podemos distinguir aqu dos fases

Fase I
Fermentacin aerobia. Se forma la turbera. La masa vegetal est en contacto con el oxgeno. Las reacciones son de oxidacin o hidrlisis. El pH es ligeramente cido

Fase II

Fermentacin anaerobia. Actan las bacterias (respiracin intramolecular). Se destruyen las estructuras moleculares para tomar de este modo oxgeno. Se producen reacciones de hidrlisis y reduccin. El pH es aproximadamente neutro.

Fase geolgica o metamrfica

Tiene lugar en la materia vegetal sobre la que se han ido depositando ciertos elementos arrastrados por los agentes geolgicos (arcillas, arenas,) Esto hace que la masa vegetal se vaya progresivamente enterrando. Llegar un momento en que el enterramiento es tal (40 cms) que los organismo vivos dejarn de actuar. Hay ahora una cierta masa de materia hmica junto con un 90% de agua. Es en este momento cuando entre en juego los factres geolgicos.

Grado de carbonificacin. Clasificacin de los combustibles slidos

Los lignitos son unos carbones inmaturos con un porcentaje entre la turba y los bituminosos. Podemos clasificarlos por: i) Su formacin:

ii)

Lignitos Hmicos: Compuestos hmicos menos modificados que las hullas Sapropelitos: Carbonificacin de grasa y albminas de animales y vegetales inferiores (algas) Liptobiolitos: Constituidos sobre todo, y a veces con exclusividad, de ceras naturales.

Por sus caractersticas tecnolgicas:

Pardos: Carbones terosos o xiloides con humedad de hasta el 60%. Se ve que casi es madera. Negros. Son duros (azabache)

Hullas
Son los carbones que poseen el siguiente grado de carbonificacin a los lignitos. La hullas son carbones que presentan un inters mayor que los anteriores porque nos pueden aportar ms energa que los anteriores. El poder calorfico oscila entre las 7500-8000 kcal/kg, refirindolas a materias secas. Se formaron en 3 pocas diferentes del periodo carbonfero.

Dinantiense Estafaniense Westfaliense

Antracita
Es el carbn que tiene un mayor poder calorfico. Es el ms duro y ms denso. Se emple para procesos de gasificacin directa, y algn tipo de aplicacin metalrgica de baja capacidad. Las epocas de carbonificacin son:

Estefaniense Westfaliense

Componentes litolgicos del carbn

El carbn es una roca sedimentaria, no homognea, que tiene una serie de vetas superpuestas. Podemos apreciar unos constituyentes litolgicos que son distintos entre s. En una misma veta carbonfera se pueden presentar distintas propiedades que son funcin de las masas de restos vegetales y animales que se hayan depositado y transformado, as como de los cambios de composicin qumica.

Fundamentos
A simple vista se pueden diferenciar diferentes partes del carbn. En 1859 Dawson elabor una teora en la que deca que el carbn proceda de distintas partes de las plantas. Posteriormente, Muclc intent denominar las partes que se apreciaban en una hulla, distintguiendo las siguientes partes:

Carbn brillante (Glanz Kohle) Carbn mate (Matt kohle) Carbn fibroso (Faser kohle)

Posteriormente fue FAYOL el que estuiando estos tres compuestos de la hulla apreci las siguientes partes:

Hulla brillante laminar Hulla foliar Hulla granular Fuseno

El gran reto era unificar las nomenclaturas para as poder clasificar de una manera uniforme los carbones

Nomenclatura

STOPES y THIESSEN publicaron unos trabajos sobre los componentes de los carbones. A la nomenclatura ideada por Stopes tambin se la denomina europea, mientras que a la de Thiessen se le llama americana.

Nomenclatura de Stopes
Los componenetes del carbn se llaman litotipos, y stopes les da 4 nombres:

Vitreno Clareno Dureno Fuseno

Nomenclatura de Thiessen
Los nombres que les da Thiessen a los litotipos son:

Antraxylon Attritus Fuseno

Si comparamos una nomenclatura con la otra llegamos a la conlclusin de que se parecen ms bien poco. Esto es debido a que el carbn es una masa heterognea que depende de su procedencia. Fue en los congresos de Herleen, en 1957, cuando se tomo la decisin de unificar las nomenclaturas. Se nombr para ello una comisin para que elaborara unas fichas con denominaciones de los carbones

Petrografa y petrologa del carbn

La petrografa es la parte de la Historia Natural que se ocupa del estudio de las rocas. Forma parte de la Geologa. Se ocupa no solo de la composicin qumica y mineralgica, sino que tambin se ocupa de qu estructura presentan esas rocas, as como su clasificacin. La petrologa se ocupa del estudio de los compuestos minerales individuales de una masa mineral (roca o carbn) por medios visuales. Si queremos hacer un anlisis qumico de una roca tendremos que atacar una parte de esa roca con un reactivo adecuado para solubilizarla y as poder saber su composicin qumica. La muestra de roca se destruye en el proceso.

En 1920 se empez a desarrollar la petrologa y la petrografa del carbn. Es sta, como veremos, una ciencia muy til.

Terminologa
Litotipo: Componentes macroscpico del carbn. Es el equivalente al componente bandeado y recibe el nombre de vitrain, clarain, durain, furain, en la nomenclatura de Stopes. Maceral: Son los constituyentes qumicos individuales de la roca, que son identificados por medios microscpicos o qumico como componentes de un litotipo. La terminologa es igual que la de los litotipos aadindole el sufico -inita (vitrinita, clarinita, fusinita,...) En un primer momento se consideraba que existan 3 tipos de macerales, que eran: vitrinita, exinita o liptinita, inertinita. Sin embargo, se encontraron que existan distintos grupos de macerale, ya que para poder explicar lo que ocurra experimentalmente era necesario admitir que habia grupos de macerales contituidos por macerales. Se intentaba encontrar la estructura del carbn, pero esto no fue posible, por lo que se lleg a la conclusin de que no haba una estructura qumica definida para el carbn; esto es as porque el carbn es qumicamente heterogno. Se intent unificar a los macerales por unas propiedades petrogrficas, que son: morfologa, color, poder reflectante, anisotropa, densidad, microdureza y relieve . Lo que les dio esta clasificaci fue el propio agrupamiento de los macerales Microlitotipo: Es una asociacin de macerales existentes en una banda de carbn de 50 micrones de anchura mxima, que presentan propiedades anlogas en ciertas tecnologas. La terminologa es la del litotipo, pero acabada en -ita. La tecnologa del carbn se refiere a la hidrogenacin, la facilidad de combustin; en esto va a influir mucho la composicin petrogrfica del carbn. Los microlitotipos van a agrupar a macerales que tienen propiedades anlogas. Dentro de la petrologa del carbn tenemos las inclusiones minerales en las hullas, que son mezclas ntimas de minerales y microlitotipos que tienen un nombre concreto siempre que la densidad de la mezcla sea menor que 2. Esto nos aumentar las cenizas, por eso cuando estn inclusiones superan ese 2 de densidad se consideran como material estril y por eso no tiene importancia ponerle un nombre. Las inclusiones ms importantes son:

1)

Carbargilita: Es una asociacin entre microlitotipos y minerales arcillosos y cuarzo con

granos de 1 a 3 micras. Los minerales pueden suponer de un 20 a un 60% del volumen total. 2) Carbankerita: Asociacin de microlitotipos y carbonatos con granulometra de hasta 30

micras. Pueden existir piritas (hasta un 5% del volumen) y minerales arcillosos y cuarzo (hasta el 20%). El volumen total est comprendido entre el 20 y el 60% del volumen total. 3) Carbopirita. Asociacin de microlitotipos con el 5 al 20% de sulfuro de hierro. Se

admiten que existan hasta un 20% adicional de minerales arcillosos, cuarzo o carbonatos.

Anlisis del carbn

El anlisis del carbn incluye las siguientes etapas: 1. 2. 3. 4. 5. Anlisis Petrogrfico Anlisis inmediato Anlisis ltimo o elemental Anlisis de las cenizas Determinacin de trazas

1. Anlisis petrogrfico
Se trata de un estudio microscpico, de los tipos de rocas que constituyen el carbn. Se utilian principalmente de dos tipos:

De secciones o lminas delgadas

Consiste en cortar una seccin muy fina de la masa carbonosa que queremos estudiar y observarla a travs de un microscopio petrogrfico

De superficies pulidas
Consiste en pulir la superficie de una masa carbonosa y observarla con un microscopio de tipo metalogrfico En ambos casos, la muestra puede o no atacarse con reactivos. Si cortamos una rodaja muy fina estamos perdiendo componentes voltiles. No se podra utilizar el anlisis a) para carbones poco duros y con componentes pequeos, como puede ser la turba.

Con estos anlisis podemos determinar sus propiedades tecnolgicas, pero tambin nos sirven estos anlisis para identificar los componentes del carbn y poder as clasificarlos. Para efectuar una cuantificacin ser necesario utilizar un microscopio provisto de un micrmetro. Los procedimiento a) y b) son tcnicas que llevan el nombre de sus investigadores. Cuando estemos estudiando un proceso de coquizacin, habr que utilizar este anlisis.

2. Anlisis inmediato
Consiste en determinar el contenido en humedad (H), materias no combustibles (cenizas, CZ), carbono fijo (CF) y materias voltiles (MV). Se debe cumplir la siguiente relacin: H+CZ+CF = 100%

3. Anlisis ltimo o elemental

Permite determinar el contenido de cada uno de los elementos fundamentales que se encuentran en el carbono, es decir, C, H, O, N, S

4. Anlisis de las cenizas

Las cenizas es la parte incombustible del carbn, que procede de la materia mineral de la masa vegetal. Nos proporciona una idea de que tipo de minerales formaban parte del carbn: SiO 2 (silicatos), Al (aluminosilicatos), CO32- (carbonatos), S2-(sulfuros), SO42- (sulfatos), Na, Mg, K, Ca, Pb, Ca, P.

5. Determinacin de trazas
Las trazas son elementos que se encuentra en contenidos muy pequeos, del orden de p.p.b. (parts per billion = 1/109) Las tcnicas consisten en detectar una serie de elementos que pueden estar en concentraciones muy pequeas, y que si no se detectan pueden causar, a veces, problemas realmente graves.

Las tcnicas anlticas a emplear son ms sofisticadas y ms caras: rayos X, espectroscopa de masas,...

Sistemas de Clasificacin del Carbn

Estos sistemas indican algo que se va a pedir a ese carbn. Un buen sistema de clasificacin ha de reunir las siguientes caractersticas:

Calsificar los carbones que sea capaz de decir que tipo de carbn tiene un uso mejor que pueda predecir una propiedad de un carbn que no se conozca que hayan sido evaluados sus parmetros que sea sencillo de usas que sea legible que sea fcil de memorizar que incluya carbones simples: verdes y lavados que contemple la evaluacin potencial de los problemas ambientales

En un primer momento, los sistemas de clasificacin de basaban en el anlisis ltimo o elemental, pero han ido evolucionando segn se refleja en el siguientes esquema:

1.- Anlisis ltimo o elemental:

Renault Grner (1839) (1879) Francs Alemn

Este ltimo fue modificado por Seyler (1900-1957) (UK)

2.- Anlisis inmediato:

* USA ASTM D-388

* R.U. NCB BS3323

3.- Internaciones :
a) b) carbones nueva clasificacin internacional para carbones duros duros

4.- Internacionales modificados.

Clasificacin australiana de carbones duros.

Preparacin del carbn

La preparacin del carbn consiste en toda una serie de operaciones que son necesarias efectuar con el carbon desde que se extrae hasta ser usado en proceso tecnolgico.

Preparacin del carbn

El carbn sacado de la mina recibe el nombre de carbn de bocamina. El carbn as obtenido tiene tamaos muy heterogneos, dependiendo esto de muchos factores. Este carbn es necesario clasificarlo por calidades y tamaos. Habr que definir muy bien los lmites de las calidades y los tamaos requeridos para la aplicacin a la que se va a destinar ese carbn. Es decir, se trata de hacer una clasificacin lo ms minuciosa posible del carbn para as darle los diferentes usos y aplicaciones que posee. Y para todo este es para lo que se hace la preparacin del carbn. El proceso de preparacin del carbn incluye 7 etapas: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Separacin de los tipos del carbn por el aspecto del mismo Tamizado o clasificacin por tamao de partcula Escogido a mano Trituracin y quebrantamiento Lavado Mecnico Secado Mezclado de carbones

1. Separacin por aspecto

Es aplicable siempre que existan vetas bien definidas en la veta carbonfera. El picador es el que selecciona para que se pueda efectuar de este modo la separacin.

2. Tamizado
Se usan tamices para poder clasificar los carbones por tamao de partcula. Los tamices son placas cuadradas con cuadrculas de diferentes tamaos (luz de malla). Esto es lo que hace posible seleccionar los tamaos.

Las tamices que se emplean a nivel industrial pueden ser cilndricos o de tambor, oscilatorios (criba de vaivn). stos ltimos son bandejas rectangulares que tienen un movimiento de vaivn. La velocidad aumenta al ir disminuyendo el tamao de partcula.

3. Escogido a mano
Se aplica a trozos de carbn de gran tamao. En una cinta de escogido con 6 hombres se separn los estriles que a simple vista puedan ser detectados. La cinta deber tener movimiento lento.

4. Trituracin y quebrantamiento
Se trata de reducir el tamao para mejor manejo y salida comercial. Las acciones mecnicas que se van a efectuar son:

Compresin Rodadura Impacto Flexin Desgaste o rozamiento

En los equipos industriales suele predominar una de estas acciones, o bien se combinan varias. (tabla 4.1). Segn la mquina y el equipo que se use, se obtendrn diferentes tamaos.

5. Lavado Mecnico
Se trata de reducir las cenizas que nos va a dar el producto en el proceso de combustin. Se abarata as el coste del proceso industrial de eliminacin de cenizas posterior a la combustin. Se deben tener en cuenta caractersticas como tamao, forma, elasticidad, conductividad, humidictividad, densidad. La densidad es la caracterstica ms importante en cuanto a la clasificacin por tamaos. Los procesos de lavado pueden ser en seco y en hmedo.

Seco: Se basan en las diferencias de densidad y friccin en seco. Tambin en las diferencias de elasticidad Hmedo: Se basan en las diferencias de tamao y forma. Tambin en la densidad y friccin en hmedo, as como en la humectabilidad y densidad.

Ventajes e inconvenientes de los lavados en seco y hmedo y otros aspectos en las fotocopias El denominado proceso de flotacin por espuma es el nico proceso que vale para limpiar el carbn fino. Consiste en mojar las partculas de carbn con busrbujas de espuma. Esta espuma va a humedecer el carbn fino para de esta manera limpiarlo. El carbn fino flota con la espuma y las impurezas se hunden. Esta masa de espuma con impurezas se pasa por un filtro para as volver a obtener un carbn ms puro.

Mezclado de Carbones
El mezclado de carbones es un proceso auxiliar dentro de la preparacin. Los procesos auxiliares pueden ayudar a completar la preparacin global del carbn. Estos procesos auxiliares son:

Floculacin Desaguado Mezclado

La floculacin consiste en recuperar del agua los productos del lavado del carbn (polvo fino del carbn, 5 m) y otros productos mediante la actuacin de ciertos elementos que los van a hacer precipitar. La funcin ms importante de esto es eliminar estos productos de las aguas de lavado y poder usar as el carbn en procesos posteriores (aglomerados y briquetas). Para ello se les aade una especie de coagulante: almidn, alginatos, peptatos, alumbre (sulfato de almina). De esta manera se forman los flculos. Este proceso se ayuda a veces de ciclones. El desaguado consiste en sacar parte del agua que tienen los carbones, debido a los procesos descritos anteriormente. Para ello se pasan por tamices con reja metlica. El tamao debe estar entre 12-13 mm. Para tamaos menores se usan tolvas y centrifugados. Para tamaos ms pequeos an se usan filtros de vaco y filtros a presin. La dificultad aumenta al disminuir el tamao. El mezclado, finalmente, consiste en mezclar varias clases de carbones con diferentes propiedades para que la mezcla resultante cumpla ciertos requisitos que pudieran ser demandados por el usuario final. Es lo que se hace actualmente en la CT As Pontes.

Almacenamiento del carbn

El almacenamiento del carbn es un aspecto importante por varios motivos. El carbn se almacena en grandes cantidades y durante periodos largos debido a su uso industrial. Los

grandes almacenamientos de carbn se llaman parques y se suelen situar al aire libre, estando por ello expuestos a las inclemencias meteorolgicas, influyendo en las propiedades del carbn. El tamao que vaya a tener el parque va a depender de:

Situacin geogrfica del mismo (proximidad de la fuente productora del carbn Medio de transporte utilizado Clima (este factor tambin puede afectar al transporte Proceso de produccin y fabricacin al que se destina, debido a las puntas de demanda que pueda presentar el proceso para el que es necesario el carbn.

Combustin del carbn durante su almacenamiento

El carbn almacenado a la intemperie sufre fenmenos de deterioro debido a la humedad ambiental y al oxgeno del aire. La humedad ambiental degrada el carbn e influye sobre la temperatura de la pila. El oxgeno reacciona, en principio a bajas temperaturas. Esto provoca variaciones en los parmetros del carbn. Es por ello que aumenta:

Peso Contenido en oxgeno Temperatura de ignicin Higroscopicidad Solubilidad en sales custicas Solubilidad en alcohol

mientras que va a disminuir:

Contenido en hidrgeno Poder calorfico Poder coquizante Tamao medio de granulometra

Al estar el carbn en contacto con el aire, esto implica que va a estar en contacto con el oxgeno, que es un gran oxidante. Esto hace que el carbono se transforme en CO 2 segn la siguientes reaccin: C0+O2 CO2 + 1

En esta reaccin se produce un desprendimiento de calor. Si el aire tiene una temperatura ms alta, en la reaccin de oxidacin se puede llegar a formar agua:

C H2+O2 CO2+ H2O

O2

Esto tiene la misma forma que una reaccin de combustin ordinaria. La velocidad de oxidacin del carbn aumenta con la temperatura, con el tamao de las partculas de carbn y con la concentracin de O2 en contacto con ella. El fenmeno de combustin del carbn en la pila se denomina combustin espontnea del carbn almacenado. Para que se produzca una combustin espontnea apreciable es necesario que el calor se vaya transmitiendo y aumentando la temperatura. Se llegar as a una temperatura crtica en la que la oxidacin es lo suficientemente rpida para que se produzca el autoencendido del carbn. Las causas de la combustin espontnea son:

Tamao de partcula: Al disminuir el tamao de partcula aumentar la superficie expuesta a la reaccin y esto implicar un aumento de la velocidad Calor Ambiental: El que haya calor implica aumentar la velocidad de reaccin. Esto se palia aireando el depsito, pero en la medida justa, ya que si renovamos en demasa el aire (efecto chimenea) podremos favorecer la reaccin al aportar oxigeno.

cido Hmicos: Es un problema sobre todo en los lignitos y hullas jvenes, ya que fijan el oxgemo y ayudan a la combustin espontnea. Bacterias: Desprenden calor, por lo que en focos puntuales pueden iniciar la combustin espontnea. Azufre: Hay ciertos autores que afirman que la reaccin de la pirita con el O 2 desprende calor, lo que puede representar un problema

Composicin petrogrfica: En cuanto a este aspecto, no existe una relacin clara

Factores que influyen en la velocidad de oxidacin del carbn

Principalmente son dos lo s factores:

Rango Tamao

La velocidad de oxidacin vara de modo inverso al rango. Es decir, cuanto mayor sea el rango (menor contenido en materias voltiles), menor ser la oxidacin sufrida. El tamao influye en el sentido de que cuando ms tamao tenga el carbn mayor va a ser la superficie de contacto y esto implicar mayor velocidad de oxidacin.

La temperatura a la la cual se inicia la combustin espontnea se denomina temperatura crtica, y esta temperatura no es la misma para todos los carbones. Cuando la temperatura es menor que la crtica, la temperatura disminuye con:

poder calorfico % de C y H2 Poder aglomerante Tamao

y aumenta con el porcentaje de O2. Cuando la temperatura sobrepasa la temperatura crtica se produce la combustin espontnea.

Condiciones ptima para el almacenamiento del carbn

1. 2. Lugar: El suelo debe estar bien nivelado, firme, sin grietas y bien drenado Tamao y forma: Cuanto ms bajo sea el rango, ms baja deber ser la pila, ms pequea y con menor proporcin de finos. Se debe evitar la separacin natural por tamaos gruesos, para que de esta forma no se formen los tiros. 3. 4. 5. Humedad: No apilar carbn hmedo con seco Procedencia: Los carbones de distinta procedencia se deben apilar separadamente Ventilacin: Se deben tener pilas poco profundas con salida de gases. Si apisonamos se evita el paso del aire. 6. Temperatura: Las pilas deben ser poco profundas, y se deben poner termmetros cada pocos metros para poder controlar subidas locales de temperatura 7. Calor: Se debe tener cuidado con el calor ambiental y con el calor que se vaya desprendiendo.

Propiedades del carbn

Las propiedades que se van a estudiar del carbn son las mecnicas, trmicas, elctricas y fsicas. Estas propiedades, unas ms que otras, van a ser importantes desde el punto de vista de la maquinaria y tecnologa que se va a usar con el carbn.

Mecnicas

Dureza Abrasividad Resistencia Mecnica Cohesin

Friabilidad Fragilidad Triturabilidad

Trmicas

Conductibilidad Trmica Calor especfico Dilatacin

Elctricas

Conductividad Elctrica Constante dielctrica

Fsicas

Densidad y peso especfico Contenido en agua

Propiedades mecnicas
i) Dureza: Se mide por el tamao y profundidad de la raya producida por un cuerpo

penetrante de forma diversa (cono, esfera, pirmide) y con dureza extrema. Teniendo en cuenta esta propiedad, la antracita se comporta como un cuerpo totalmente elstico, es decir, no es rayado. Los carbones que contienen del orden de 80-85% de carbono muestran un mximo de dureza Vickers que se corresponde con un mximo tambin en la curva de dureza elstica. De los componentes del carbn, el que presenta ms dureza es el dureno, y el ms blando es el vitreno. ii) Abrasividad: Es la capacidad del carbn para desgastar elementos metlicos en contacto

con l. Esta propiedad nos va a condicionar enormemente el material que se tenga que usar en la maquinaria (molinos, trituradoras,). Est relaciona con las impurezas que acompaan al carbn: slice y pirita sobre todo. iii) Resistencia Mecnica: Tiene gran influencia en los sistemas de explotacin del carbn. Esto es porque muchas veces la veta carbonfera se usa como paredes, techos y suelos de las propias galeras de la explotacin. Adems, hay que tener en cuenta que las vetas suelen

ser heterogneas, por lo que es importante estudiar este aspecto. Se debe medir la resistencia mecnica en el sentido normal a al estratificacin, tomndose el valor medio de las mediciones. Esta propiedad va a estar directamente relacionada con la composicin petrogrfica del carbn. iv) Cohesin: La cohesin es la accin y efecto que tiende a unir los componentes de la materia carbonosa. Se trata de una propiedad positiva o de resistencia. v) Friabilidad: Es la capacidad que presentan los carbones de descomponerse fcilmente en

granulometras inferiores por efecto de un impacto o un rozamiento. Esta propiedad habr que tenerla muy en cuenta en algunos procesos, puesto que nos da la tendencia del carbn a romperse durante su manipulacin. vi) Fragilidad: Es la facilidad que presentan los carbones para romperse o quebrarse en pedazos. Es lo opuesto a la cohesin. Se trata de una propiedad negativa, que va a depender de su tenacidad y elasticidad, de las caractersticas de su fractura y de su resistencia. Para medir la fragilidad es necesario hacer dos ensayos que nos midan:

Fuerzas de rozamiento Fuerzas de choque

Esto es debido a que los aparatos y maquinaria que se usa en el procesado del carbn ejercen estos dos tipos de fuerzas sobre el carbn. vii) Triturabilidad: Es la facilidad con la que el carbn se desmenuza sin reducirse totalmente a polvo. Es una combinacin de dureza, resistencia, tenacidad y modo de fractura Cada vez es ms tenida en cuenta esta propiedad mecnica del carbn, debido sobre todo al empleo de tcnicas novedosas de combustin, como el lecho fluido. Rittenger desarroll muchos trabajos que tratan sobre la triturabilidad de los carbones y concluye que el tamao de superficie es directamente proporcional a la energa utilizada en la molienda.

Propiedades trmicas
i) Conductibilidad Trmica: Es la capacidad que presenta el carbn para conducir el calor.

Tiene importancia sobre todo en los hornos de coquizacin, ya que el hecho de que el calor aplicado se transmita lo ms rpidamente posible permite que el proceso tenga un mayor rendimiento

ii)

Calor especfico: Es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de 1g de

carbn 1C. Tambin es importante esta propiedad en el proceso de conquizacin. iii) Dilatacin: Es el aumento de volumen por efecto del incremento de temperatura. Bangham y Franklin han hecho estudios sobre la dilatacin de los carbones. Concluyen que la antracita presenta importantes variaciones en el volumen con cambios de temperatura, pero dependiendo tambin de la orientacin ( anisotropa). En cambio, en cuanto a las hullas, la dilatacin va a depender ms de la temperatura de experimentacin.

Propiedades elctricas
i) Conductividad Elctrica: Capacidad para conducir la corriente elctrica a su travs. Se

define en trminos de resistencia especfica, que es la resistencia de un bloque de carbn de 1cm de longitud y 1 cm2 de seccin. La unidad es el m. Esta propiedad depende de la presin, de la temperatura y del contenido en agua del carbn. El carbn es considerado en trminos generales como un semiconductos La razn por la cual el carbn conduce la electricidad es la posesin de anillos bencnico y radicales libres. ii) Constante Dielctrica: Esta propiedad es ms tenida en cuenta que la conductividad

elctrica. Se trata de una medida de la polarizabilidad electrosttica del carbn dielctrico. Esto est relacionado con la polarizacin de los electrones que existen en los anillos bencnicos de la estructura del carbn. Est esta propiedad muy relacionada con el contenido en agua del carbn y vara con el rango del carbn.

Propiedades fsicas
i) Densidad: La densidad del carbn es una magnitud dificil de medir. Se definen varios

tipos de densidad

Densidad a granel o en masa: Es el peso en Kg/m3 del conjunto del carbn en trozos, comprendiendo los espacios vacios que quedan entre stos. Esta magnitud del carbn es importante de cara al almacenamiento del carbn y su uso en hornos de coque

Densidad de carga o estiba: Se emplea cuando el carbn se almacena en una retorta de coquizacin. Depende esta mgnitud de la clase de carbn, su tamao, la humedad.

Peso especfico aparente : Es el peso especfico de un trozo de carbn en su estado natural (poros, humedad y materia mineral incluida).

Peso especfico verdadero: El que presenta la sustancia carbonosa sin poros y sin humedad, pero con la materia mineral que contenga Peso especfico unitario: Igual que el peso especfico verdadero, pero adems prescindiendo de la materia mineral (es decir, sin cenizas)

ii)

Contenido en agua: El carbn contiene agua tanto por su proceso de formacin en

origen como por las transformaciones sufridas. El agua se puede presentar de varias maneras:

Agua de Hidratacin: Es la que est combinada qumicamente. Forma parte de la materia mineral que acompaa al carbn. Agua Ocluida: La que queda retenida en los poros del carbn. Puede proceder del lugar donde se form el carbn o de las reacciones posteriores a esa formacin. Agua de Imbibicin: Es la que contiene debido a procesos artificiales en la extraccin y procesos posteriores, sobre todo procesos de lavado. Esta agua queda adsorbida en la superficie. Se elimina fcilmente calentando a 100-105C

Un problema aadido al contenido del agua en carbn es en el almacenamiento. El agua provoca la meteorizacin del carbn, debido a los cambios de volumen de aqulla al pasar de slido a lquido; esto va desgajando el carbn en trozos ms pequeos, falseando la granulometra. Esta agua tambin puede atacar las impurezas del carbn, produciendo sustancias que degradan el carbn.

Coque
Cuando sometemos al carbn a un quemado en ausencia de aire, ste sufre una destilacin destructiva, obtenindose un slido coherente que recibe el nombre de coque. Adems, en el proceso de coquizacin se van a obtener productos secundarios como:

Alquitrn de alta temperatura Aceites ligeros Amonaco (NH3) Azufre Gases incondensables

El rendimiento y naturaleza de los productos depender del rango, tipo de carbn, temperatura y duracin del proceso de carbonizacin (vase esquema) Este proceso tambin es usado para poder sintetizar los productos mencionados

anteriormente, adems de para obtener coque. El mejor carbn para la obtencin de coque son las hulla.

Clasificacin
Los coques se clasifican segn su plasticidad, hinchamiento, aglutinacin y aglomeracin

Plasticidad: La plasticidad implica no recuperar la forma primitiva cuando una fuerza deja de actuar sobre una materia que entonces se denomina plstica. Para medir esta caracterstica se usan los plastmetro y los penetrmetro.

Hinchamiento: Se trata de un aumento franco de volumen con el consiguiente esponjamiento. Para que un carbn sea coquizable deber tener un buen ndice de hinchamiento.

Aglutinacin: Conjunto de ensayos con los que se mide la cohesin y resistencia del coque, cuando se ha mezclado con un cuerpo inerte como arena, coque de electrodos o antracita.

Aglomeracin: Se trata aqu de evaluar la coherencia y resistencia del coque cuando el carbn se ha coquizado sin mezcla alguna

El denominado coque metalrgico es un carbn coquizado y que se emplea especialmente en la industria metalrgica

Teora de un proceso de combustin Introduccin

La combustin es el conjunto de procesos fsico-qumicos por los cuales se libera controladamente parte de la energa interna del combustible. Una parte de esa energa se va a a manifestar en forma de calor y es la que a nosotros nos interesa. La reaccin de un elemento qumico con el oxgeno sabemos que se llama oxidacin. La combustin no es ms que una reaccin de oxidacin, en la que normalmente se va a liberar una gran cantidad de calor. Los combustibles tienen en su composicin unos elementos principales, combustibles (C, H, S) y otros no combustibles, como el V, Ni, Na, Si, El comburente ms habitual usado en la combustin es el aire (21% O, 73% N 2 (inerte)). Se llama calor de combustin a la disminucin de entalpa de un cuerpo en C/N de presin y a una temperatura definida. Ser entonces el calor que se libera cuando el combustible arde en una llama o cuando los componentes principales reaccionan con el oxgeno. En la combustin, cada uno de los componentes combustibles del combustible va a sufrir la reaccin de oxidacin correspondiente.

Reaccin de combustin
Se trata de una reaccin de oxidacin con la particularidad de que se realiza muy rpidamente, es exotrmica. Esta reaccin se produce entre los elementos combustibles de un combustible y el oxgeno del comburente. Para que un combustible sufra la combustin, es necesario que alcance su temperatura de ignicin. Se define el punto de ignicin de un combustible como la temperatura a la cual, una vez iniciada la llama, esta ya no se extingue. Es esta temperatura de 20 a 60C ms alta que la temperatura de inflamacin. En una reaccin de oxidaccin tendremos
Primer Miembro Combustible + comburente

Segundo Miembro Gases de combustin + calor

Combustible: Toda sustancia capaz de arder Comburente: Sustancia que aporta el oxgeno para que el combustible sufra oxidacin Los combustibles industriales suelen estar constitudos por mezclas de pocos elementos, ya que esto simplifica en gran medida el proceso. Los componentes de un combustible se pueden clasificar en:

Combustibles Inertes. Estos hay que eliminarlos y por lo tanto resultan perjudiciales

Fases de la reaccin de combustin

Se pueden distinguir tres fases en la reaccin de combustin:

Fase de prerreaccin (formacin de radicales). Los compuestos hidrocarbonados se descomponen dando lugar a la formacin de radicales, que son unos compuestos intermedios inestables y muy activos, para que de este modo el carbono y el hidrgeno puedan reaccionar con el oxgeno.

Fase de Oxidacin: En esta fase se produce la combinacin entre los elementos y el oxgeno. Es una fase muy exotrmica y es cuando tiene lugar la propagacin de la llama.

Fase de Terminacin: Aqu es cuando se forman los compuestos estables. El conjunto de estos compuestos es lo que llamamos gases de combustin.

Es necesario que se produzca una gran coordinacin entre la 1 y la 2 fase, ya que si no podra llegar a producirse una explosin, por acumulacin de radicales. La explosin es la onda que se produce y transmite por la masa reaccionante a una velocidad de 1500-2500 m/s, pudiendo producirse ms de una detonacin di despus de la primera queda producto que an pueda reaccionar violentamente. 4.- CLASES DE REACCIONES DE COMBUSTIN

Las reacciones se pueden clasificar segn el modo en el cual transcurran de la siguiente manera:

Combustin NEUTRA o estequiomtrica Combustin INCOMPLETA o imperfecta Combustin COMPLETA

Combustin neutra
Es aqulla que se produce cuando el aire empleado aporat la cantidad justa de oxgeno para que todos los reactivos de transformen en productos. Para que la estequiometra se cumpla, hay que considerar TODOS los elementos que sufren la reaccin de combustin en el combustible. Cuando la reaccin tenga lugar totalmente, entonces no habr H, O, S y C, que se transformarn en productos correspondientes que irn en los gases de combustin. Como inertes aparecer, por lo menos, el nitrgeno. A veces, a los gases de combustin se les llama poder comburvoro o poder fumgeno. Se define ste como los gases hmedos ttales procedentes de una combustin neutra o estequiomtrica (de todos los elementos combustibles e inertes tambin)

Combustin incompleta
Es aqulla en la que por defecto en el suministro de aire no hay oxgeno necesario para que se produzca la oxidacin total del carbono. Esto quiere decir que no todo el carbono se va a transformar en CO2 y aparecer como producto de combustin de CO. Aparecen entonces los inquemados. Los inquemados tambin se pueden producir por defecto en el aparato quemador. Los inquemados se definen como la materia combustible que ha quedado sin quemar o parcialmente quemada. Pueden ser de dos clases:

Slidos: Carbono (holln). Provocan un ennegrecimiento de los humos de combustin Gaseosos: CO, H2

Cuando aparecen inquemados es seal de que no se ha aprovechado bien el combustible, por lo que la combustin que se est realizando es mala y se deberan tomar medidas de algn tipo para mejorarla.

Combustin completa
Para que se produzca una combustin completa se hace necesario aportar un exceso de aire, es decir, de oxgeno. El exceso se realiza sobre la cantidad estequiomtricamente necesaria para que todos los productos combustibles sufran la oxidacin (tanto el C como el O el H).

En este caso no se van a producir inquemados. En la prctica se hace difcil conseguir la combustin completa. Por ello es necesario aportar un exceso de aire. El exceso de aire se define como la cantidad de aire por encima del terico que hay que aportar para que se realice la combustin completa del combustible

Productos resultantes de la reaccin de combustin

En general, los productos de combustin se llaman humos. Se definen stos como la masa de compuestos que resultan de un proceso de combustin. Mayoritariamente estn formados por xidos de los elementos combustibles de un combustible, adems de por los elementos del combustible que no sufren reaccin, donde hay que incluir el N 2 del aire que no va a reaccionar con el oxgeno. Otros elementos que pueden aparecer en los humos pueden ser pequeas proporciones de elementos en suspensin, como carbn u holln (que se define como una sustancia alquitranosa de coquizacin). Los humos pueden clasificarse en secos (sin agua) o hmedos (con agua).

Teora de la llama
La llama se define como el medio gaseoso en el que se desarrollan las reacciones de combustin; aqu es donde el combustible y el comburente se encuentran mezclados y en reaccin. La llama puede adoptar diferentes formas, segn el medio tcnico, y tambin la forma del quemador. Esto es as porque el quemadro es donde se pulveriza el combustible para que entre en contacto con el aire. El frente de llama es la zona qe marca la separacin entre el gas quemado y el gas sin quemar. Aqu es donde tienen lugar las reacciones de oxidacin principales. El espesor del frente de llama puede ir desde menos de 1mm hasta ocupar totalmente la cmara de combustin. La propagacin de la llama es el desplazamiento de sta a travs de la masa gaseosa. Se efecta esta propagacin en el frente de llama. La velocidad de propagacin va a depender de la transmisin de calor entre la llama y las zonas contiguas (gases quemados y no quemados). Cuando los gases sin quemar alcanzan la temperatura de ignicin, entonces empezarn a sufrir la combustin.

Para que la llama comience y quede estable, se debe estabilizar el frente de llama. Para ello, se debe coordinar la velocidad de escape de gases y de propagacin de la llama con la entrada de comburente (aire) y combustible. Para que tenga lugar la combustin es necesario que se alcance la temperatura de ignicin, que es aqulla a la cual la mezcla combustible/comburente no se extingue, aunque retiremos la llama de encendido. La inflamabilidad de una mezcla gaseosa se define como la capacidad de propagarse a su travs la llama iniciada en uno de sus puntos. Solo se habla de inflamabilidad a temperaturas inferiores a la de ignicin. La inflamabilidad depende de la velocidad de propagacin de la llama. La mezcla estequimtrica combustibles/comburente es siempre inflamable, debido a la alta temperatura que se alcanza. Hay dos composiciones combustibles/comburente que nos dan los lmites de inflamabilidad:

Lmites de inflamabilidad
Inferior: [combustible] < [estequiomtrica] Superior: [combustible] > [estequiomtrica]

Estas composiciones lmite dependen de las condiciones externas, como pueden ser la presin o la geometra de la cmara de combustin. Adems de los lmites de inflamabilidad, tambin se definen estas otras magnitudes:

Intervalo de la temperatura de la llama: Est definida por una temperatura mxima y otra mnima, que coinciden con el instante final y con el instante de encendido de la combustin. Los productos quemados tienen una temperatura comprendida dentro de este intervalo.

Intervalo de presiones: Se define de manera anloga a la interior

El efecto pared, es la no observacin de la llama en la proximidad de paredes y cuerpos debido a los intercambios de calor con stos.

Clasificacin de las llamas

Las llamas se clasifican en 3 grupos atenindonos a los parmetros para un combustible lquido. 1. Mezcla combustible comburente

2. 3.

Velocidad de la mezcla de combustible Posicin de la llama respecto a la boca del quemador

a. Mezcla combustible comburente

Llama de premezcla: La mezcla de los dos fluidos se realiza parcial o totalmente antes de alcanzar la cmara de combustin Llama de difusin: (sin mezcla previa) El combustible y el comburente se mezcla justo en el momento de la combustin

b. Velocidad de la mezcla de combustible

Laminar: Los fenmenos de mezcla y transporte ocurren a bajas temperaturas Turbulento: Las velocidades de la mezcla aire/combustible es elevada. La mezcla vaporizada suele salir silbando y en forma de torbelino

c. Posicin de la llama respecto a la boca del quemador

Llama estacionaria: El combustible se va quemando poco a poco al pasar por una determinada parte del sistema. Este es el tipo de llama ideal desde el punto de vista industrial

Llama explosiva libre: Es la que est en movimiento

Forma., color y temperatura de la llama

La forma que presenta una llama depende del medio tcnico que prepara el

combustible/comburente; es decir, depende del quemador utilizado, ya que ste es el encargado de pulverizar y repartir el combustible. Si la combustin es buena, la llama no ser opaca, negruzca,... El color negro lo van a dar los inquemados. La temperatura que va a alcanzar la llama depender de:

Composicin y porcentaje del comburente Velocidad global de la combustin. sta depende de

o o o

Reactividad del combustible Forma y eficacia del sistema de combustin Temperatura inicial de los reactivos

Se debern tener en cuenta tambin los calores sensibles de los reactivos. Al llegar y sobrepasar los 2000C, los gases de combustin se pueden descomponer, dando lugar por ello a otros compuestos que pueden afectar a la combustin y a la llama. Definiciones relativas a la temperatura de combustin

Temperatura adiabtica de combustin

Tambin se denomina temperatura terica de combustin o temperatura de combustin calorimtrica. Es la temperatura que se obtendra en una combustin estequiomtrica con mezcla perfectamente homognea y en un tanque que nos permita evitar cualquier prdida de calor al exterior. En muchos casos llega con valorar de modo aproximado el calor liberado para determinar la temperatura adiabtica de combustin. Esta temperatura aumenta con la potencia calorfica del combustible y disminuye con la capacidad calorfica de los productos de combustin.

Temperatura mxima terica de la llama

Es la temperatura que se alcanza cuando la cantidad de aire empleada en la combustin es la cantidad estequiomtricamente necesaria para ello. Se trata de un valor ideal, ya que las condiciones estequiomtricas son imposibles de conseguir en la realidad. Las temperaturas mximas de la llama son en 200-300C inferiores a la temperatura mxima terica de la llama. Si estamos utilizando combustible gaseoso con capacidad calorfica baja, para conseguir elevar la temperatura de combustin, habr que precalentar la mezcla antes de que llegue a la temperatura de combustin. En la llama se distinguen 3 zonas, que son:

Reductora: Tambin se llama dardo primario. Existe aqu un defecto de oxgeno. Es la zona ms interior Oxidante: Hai exceso de oxgeno. Se llama tambin dardo primario. Es la zona ms exterior y no est tan claramente definida como la reductora. Normal: Es la zona que queda entre una y otra

Medidas y anlisis de los gases de combustin

Los gases de combustin se evalan cualitativa y cuantitativamente. Mediante el anlisis de estos gases vamos a poder saber si la reaccin de combustin va bien o mal. Podemos conocer tambin la energa que se est produciendo y cuanta se puede estar perdiendo. Para todo esto, lo primero es tomar muestras de los gases de combustin. La toma de muestras se realiza principalmente de dos maneras:

Por aspiracin Por filtro

En ambos casos, se recogen los gases para llevarlos a analizar. Estas muestras se recogen tanto en conductos intermedios como en la mismas chimenea de salida de gases. Los puntos en los que tomamos la muestra vienen condicionados por lo que queramos exactamente de esa muestra. Hay que tener en cuenta que la composicin de los gases va variando desde la salida de la cmara de combustin hasta que sale por la chimenea.

Puntos de inters para la toma de muestras

En el hogar nos interesa tomar muestras porque esto nos permite conocer el rendimiento de la combustin. En cada elemento de la instalacin: evaluamos de esta manera el rendimiento de cada uno de los elementos. Conductos de salida de gases de la chimenea En la parte baja de la chimenea

Los dos ltimos elementos considerados pertenecientes a la chimenea nos permiten evaluar las perdidas por gases del generador en su conjunto. El hecho de evaluar los distintos elementos del generador nos permiten evitar distintos fallos, como pueden ser la entrada incontrolada de aire.

Ensayos a realizar a los gases de combustin

1. Medida de las temperaturas: Controlamos de este modo la temperatura de combustin. Se usan para este cometido pirmetro, sontas termoelctricas,... La eleaccin del equipo va a depender de la disponibilidad, del punto en el que haya que medir, de la precisin requerida,... 2. Determinacin de la composicn de gases: Esta puede ser cualitativa y cuantitativa. Los principales componentes en una combustin son el CO 2, SO2, H2O, O2,N2. 3. Medida del caudal: Esta medida debe coincidirnos con la determinacin terica de productos y reactivos que hayamos hecho. El mayor componente de los gases de combustin va a ser el CO 2. Otro elemento tamnbin bastante importante va a ser el H2O. Si la combustin fuera incompleta tambin aparecera CO. El SO2 aparece debido a al contenido en azufre del combustible. Tambin van a aparecer inquemados slidos, como es el caso del carbn y holln. Tambin aparece el N 2, que es inerte en la reaccin, y tambin debe a aparecer el O2 que no reacciona del aire. Mtodos. Para medir los inquemados slidos (carbono que queda sin quemar, holln), se usan los papeles Ringleman, que en realidad lo que miden es la opacidad de los humos. Tambin se puede usar la escala Bacharah (por crculos)

Estudios y clculos de las reacciones que tienen lugar en la combustin

En este tema estudiaremos las diferentes reacciones que tienen lugar en el proceso de combustin

Parmetros de la combustin
Si queremos aprovechar toda la energa de un combustible es necesario que la combustin se realice en las mejores condiciones posibles. Hablaremos de la correccin en la realizacin de la combustin. Incluimos en la combustin la caldera, que es el lugar donde se produce la combustin. Para aprovechar bien la energa que se desprende en la reaccin de oxidacin de los elementos combustibles es necesario que se realice en las mejores condiciones posibles. Para ellos deberemos hacer que todo el carbono se transforme en CO 2, que no haya inquemados slidos o gaseosos, que no haya prdidas de calor por la formacin de inquemados, que el aire sea bien empleado en todo el proceso de combustin. Cumpliendo todo estos requisitos tendramos la combustin completa. La caldera en este proceso es fundamental para la buena marcha del mismo; en general, todos los equipos empleados en la combustin van a ser importantes para la buena marcha de la misma.

Combustin estequiomtrica
Consideramos como elementos combustibles el C, H 2 y el S. De este modo, el proceso de combustin se puede resumir en el siguiente cuadro:
Composicin Elemento C % (Kg) A Reaccin de combustin Oxidacin C+O2 CO2 (1:1: 1) H2+O2 H2O (1: 1) S+O2 SO2 (1: 1: 1) Moles n Comburente nO2 Gases de combustin Componente CO2 Moles nCO2=nC

H2

H2O

nH2O=nH2

SO2

nSO2=nS

nGc=ni

El volumen de los gases de combustin lo calcularamos de la siguiente manera:

Gas Volumen de gases de combustin (VGC)

CO2 H2O SO2

VCO2 = 224*nCO2 VH2O = 224*nH2O VSO2 = 224*nSO2 Vtotal= VCO2+VH2O+VSO2

Queremos ahora saber los moles mnimos, es decir, la cantidad mnima de oxgeno necesaria para la reaccin de combustin. Este aire nos lo va a aportar el aire. Como sabemos el aire est formado, en volumen, por 79% de N 2 y un 21% de O2. El aire mnimo, referido al porcentaje de oxgeno, ser:

Hay que tener en cuenta que este aire se toma directamente de la atmsfera, y que esto implica que las condiciones en las que est este aire pueden variar: humedad relativa, temperatura, presin vapor, presin real. Esto implica que para la cantidad de aire necesaria hace falta un aire hmedo en una cantidad superior. El aire hmedo mnimo viene dado por: Amh= F*Am El parmetro F (factor de correcin) viene dado por:

donde PS: presin de saturacin (a la temperatura del aire) Pr: Presin atmosfrica De esta manera, Amh est en C/N, pero est claro que el aire que vamos a tomar de la atmsfera no va a estar en esas condiciones de manera general. Si se cumplen las condiciones del gas ideal, entonces podremos poner que:

El nitrgeno aportado por el aire pasa directamente a los gases de combustin. Para que pueda realizarse la combustin completa va a ser necesario aportar un exceso de aire. Tendremos entonces cierta cantidad de oxgeno que no reacciona y N 2 adicional, que es la cantidad que difiere de la cantidad terica. El exceso de aire se mide por el ndice de exceso de aire , que es el cociente entre el aire real y el aire mnimo. El exceso de aire es la diferencia entre n y 1, es decir, n-1.

ndice de exceso de aire = Exceso de aire = n-1 % de exceso de aire = 100(n-1) Los combustibles que requieren menos porcentaje de exceso de aire para su combustin son los gaseosos, y los que ms, son los slidos. Si tenemos exceso de aire, en los gases de combustin tendremos: CO2 H2O SO2 Oxgeno N2 del exceso de aire Lo que habr que calcular ser: O2m Am en exceso: O2
del exceso de aire

O2

mnimo

Amh Ar n %(n-1) (ndice de exceso de aire)

En cuanto a los humos que se produce, sern hmedos y secos: HTH = CO2 + H2O + SO2 +(O2ex-O2min)+N2ex

HTS = HTH - H2O

Composicin y cantidades de los gases de combustin

Se refieren siempre a la cantidad de combustible que se ha quemado. La composicin de los gases de combustin se hace estableciendo relacin entre los gases que se producen; est relacin puede ser de porcentaje en peso y en volumen, de tanto por 1,... Haciendo un cuadro de la combustin es fcil y rpido calcular estas proporciones.

Clculo rpido de aire y gases de combustin

Para combustibles lquidos, en caso de que no se conozca la composicin excata, se pueden usar unas grficas que nos ayudan a determinar el aire mnimo y los gases de combustin de una manera aproximada. La relacin entre el aire mnimo y el combustible lquido es una relacin lineal. Usando las grficas podemos averiguarla, siempre que los parmetros no se necesiten de una manera muy exacta.

Combustin incompleta
La combustin incompleta es aquella que se realiza sin que todo el carbono del combustible pueda transformarse en CO2. Se va a realizar, pues, con defecto de oxgeno, o lo que es lo mismo, con defecto de aire. Las reacciones que van a tener lugar son:

H2 + O2 S + O2

H2O SO2

En la combustin incompleta no todo el carbono se transforma en CO 2, por lo que se forman inquemados, tanto slidos (holln) como gaseosos (CO). Los clculos a efectuar en este tipo de combustiones son los mismos que en la combustin completa, solo que deberemos conocer la fraccin de carbono que se transforma en CO 2 y en CO. Una vez conocido este dato, el resto de los clculos sern anlogos a los realizados para la combustin completa.

Una diferencia con la combustin completa est en la composicin de los gases de combustin, que ahora contendrn: HTH: CO2+CO+H2O+SO2+N2 HTH: CO2+CO+H2O+N2+O2 esto cuando hay exceso de aire

Tipos de combustin incompleta

Pseudocombustin oxidante (PCO)
La PCO es aquella reaccin de combustin en la que los humos obtenidos en la misma contienen todos los elementos que cabra esperar de una combustin con exceso de aire y adems, las partculas de carbonos sin quemar (inquemados slidos). Es decir, los humos estaran formados por: H = HTH (combustin completa) + C(S) (inquemados) Este tipo de combustin incompleta se produce cuando el tiempo de reaccin no es suficiente para que se pueda llegar a realizar.. Esto puede ser debido al factor de potencia (volumen en el hogar, que haya turbulencias, falta de uniformidad para la pulverizacin en combustibles lquidos..) Otro factor puede ser el enfriamiento de la llama, que se origina cuando la mezcla aire-combustible incide sobre una superficie relativamente fra, o cuando se trabaja con un exceso de aire. Si existe un alto porcentaje de CO 2 en los gases de combustin tambin se puede producir una PCO

Pseudocombustin neutra (PCN)

Las PCN son un caso particular dentro de las PCO y se caracterizan por: 1) La concentracin de CO es prcticamente nucla en los gases de combustin (humos

secos) 2) No existe O2 en los gases de combustin

Otro caso de combustin incompleta son las que se realizan con defecto de aire (n<1). El estudio de estas combustiones es muy complicado, ya que es muy difcil llegar a deducir que elementos se han quemado y cuales no. Son ms fciles de estudiar si se empiezan analizando los gases de combustin, deduciendo a partir de aqu como transcurre la combustin

Diagramas de combustin

Los diagramas de combustin nos permiten efectuar clculos de combustin de una forma rpida y bastante precisa. El realizar estos diagramas es ciertamente complicado. Los principales diagramas son los de Gunte, Ostwald, Keller. Cada diagrama vara para cada combustible.

Gunte: Este diagrama es vlido para el estudio de la combustin completa y es aplicable a todo tipo de combustibles Ostwald: Este diagrama es vlido para combustiones incompletas, con inquemado formados solamente por CO (no se forman por tanto hollines). Este tipo de diagramas da buen resultado para ndices de exceso de aire elevados.

Keller: Es vlido para combustiones incompletas. Tenemos adems de CO y H 2, los inquemados. Es vlido para combustibles con alto contenido en H 2 y relacin C/H2 baja. Es vlido cuando el ndice de exceso de aire es bajo.

La combustin del carbn Proceso de combustin del carbn

El carbn es un combustible slido fsil natural que procede de la descomposicin de la materia vegetal (sobre todo de la lignina). Cuando queremos combustionar un carbn es necesario llegar a una cierta temperatura para provocar su inflamacin, por lo que ser necesario aportar una cierta cantidad de calor. Hay que acumular calor hasta superar la llamada temperatura de inflamacin. Desde el punto de vista tcnico, para que se origine un proceso de combustin tiene que ocurrir que la velocidad de oxidacin debe ser lo bastante alta para que el calor desprendido en la reaccin sea elelevado. Debido a lo complicado de la estructura del carbn, se pueden producir ciertas reacciones de descomposicin o transformacin ( pirlisis), lo que puede hacer que el carbn, tras sufrir este proceso, no sea tal, sino que se convierta en una serie de compuestos derivados. En la prirlisis, el carbn se descompone en ciertos productos, siempre en ausencia de oxgeno. Primero se segrega el agua, despus molculas de mayor tamao que se desgajan, y as sucesivamente. El hecho de que esto se produzca en ausencia de oxgeno implica que no se produzca la combustin. Sin embargo, puede darse el caso de que el calor producido sea suficiente para alcanzar la temperatura de inflamacin, y se produce la oxidacin del carbn. Normalmente la llama resulta de la incandescencia del carbono elemental, que se produce por cracking de las materias voltiles. Por lo tanto, cuantas ms materias voltiles haya, ms llama se producir.

Otro factor que se debe tener en cuenta en la combustin del carbn es que se encuentra en estado slido, por lo que para favorecer el contacto entre combustible y comburente hay que aumentar la superficie de contacto. Para ello se hace necesario disminuir el tamao de partculo, por lo que se tiende a formar prcticamente polvo. Resumiendo, el proceso de combustin del carbn es cuando se pone el carbn en contacto con el O2 y a una temperatura tal que el carbono se convierta en carbono fijo y voltil y as se consiga un buen contacto entre ambos. La parrilla es el lugar donde se pone el carbn para su combustin. Hace falta que la parrilla tenga orificios para que el aire comburente atraviese el lecho del combustible y se ponga as en contacto con l.

Tipos de lechos de combustible por el mtodo de alimentacin

Las parrillas, enrejado que sustenta la masa del carbn, se clasifican en fijas y mviles Dentro de las parrillas fijas estn las de alimentacin superior y las alimentacin inferior. El tipo de parrilla se escoge dependiendo de muchos factores: tipo de instalacin, tamao de partcula, rendimiento necesario,... La masa de parrilla en el carbn va a presentar cuatro zonas bien diferenciadas:

Zona de cenizas: Perjudicial porque apantalla la cantidad de calor. Sin embargo protege la parrilla Zona de oxidacin: Aqu se produce la combustin primaria Zona de reduccin: Zona de destilacin: La materia voltil se recalienta y se obtiene el residuo de coque

Factores que influyen sobre el proceso de combustin

Durante la reaccin de combustin de un carbn se nos hace necesario regular los siguientes aspectos:

Suministro de aire Tiempo de combustin Enfriamiento de gases de horno Granulometra

Es necesario tener en cuenta la velocidad de suministro , la cantidad y calidad del aire, distribucin del aire y el exceso del mismo.

Si queremos que se realice una combustin completa no llega en la prctica con aportar el aire primario requerido tericamente para quemar el carbono fijo del carbn (transformando este en CO2). Si el lecho de carbn es poco profundo, no habr un buen contacto con el aire. Si aumentamos el espesor del lecho de carbn, no habr entonces suficiente aire para realizar completamente la reaccin. Es por todo esto que necesitamos del aporte del aire secundario. Este aire secundario se aporta normalmente por encima de la parrilla. De este modo conseguimos que se produzcan las siguientes reacciones: C + O2 CO + O2 C + O2 CO CO2 CO2

La velocidad de suministro de aire influye de manera que a mayor suministro de aire, mejor se realizar la reaccin, mientras que si la velocidad es baja, la reaccin se producir con ms dificultad. En cuanto a la cantidad y velocidad de entrada de aire de entrada, influye del mismo modo que el punto anterior. La distribucin de aire en el horno es un factor que viene condicionado por el rango del carbn. Por lo tanto, el contenido en materias voltiles del carbn nos va a influir en la distribucin de aire. El exceso de aire influye porque la cantidad de aire en exceso aportada a la combustin depende en parte del tipo de combustible, del modo de apilar el carbn en la parrilla,...

Combustin del carbn sin emparrillado

Segn veremos, ser necesario utilizar otro soporte distinto del emparrillado para poder sujetar el carbn; por ello es necesario que el carbn est especialmente preparado. Existen dos procedimiento, segn el tamao que presente el carbn, que puede ser pulverizado y menudo:

Carbn pulverizado sin parrilla

Se usa cuando el carbn tiene un tamao muy pequeo. Tiene la ventaja de que al estar el carbn muy pulverizado, la superficie de contacto va a ser mucho mayor. Va a presentar su combustin una llama larga, casi como la que presentan los gases. Sin embargo, la

combustin es ms lenta. Se necesitan cmaras de combustin ms grandes. Presenta su combustin un rendimiento alto y es fcil de regular Ventajas:

Aplicable a gran variedad de carbones Alto rendimiento Altas temperaturas Exceso de aire bajo Velocidad de alimentacin y suministro de aire fcilmente regulable

Inconvenientes:

Cuando el carbn tiene ceniza, sta es difcil de eliminar La instalacin inicial es cara (hay que efectuar una serie de procesos previos: molido, tamizado, transporte,...) Tiene tendencia a escorificar en las paredes refractarias. Esto requerir un mayor mantenimento Mayor cantidad de cenizas por inquemados Es necesaria una cmara de combustin ms grande Para carbones hmedos es necesario mayor gasto en la preparacin previa.

El proceso de combustin de este tipo de carbn se realiza en 3 etapas: 1. 2. 3. Pre-ignicin: Se produce un pequeo cambio en la forma y tamao de las partculas. Ignicin y combustin: Se queman los componentes voltiles Combustin del residuo carbonoso Con este tipo de combustin, los carbones que tienen tendencia a la aglomeracin forman lo que se llaman cenosferas, que son esferas huecas de paredes finas. Al haber mucha superficie de contacto, en este tipo de combustin se va a requerir gran cantidad de aire, y por lo tanto, el volumen del hogar deber ser grande. Lo que se suele hacer es emplear combustible coloidal, que es una suspensin de polvo muy fino de carbn en un aceite o fueloil residual que se estabiliza mediante un agente dispersante. Este combustible se puede atomizar, dividiendo el combustible en pequeas gotas, regulando fcilmente la combustin. Esto permite menos volumen de hogar.

Carbn menudo

El carbn menudo es aqul que tiene un tamao inferior a 6.5 mm. El horno usado se denomina BACCOCK. Para poder usar este proceso, el carbn debe cumplir una serie de requisitos:

Carbn rico en materias voltiles, para que tenga llama larga y que entre fcilmente en ignicin Cenizas con punto de fusin inferior a 1430C en una atmsfera reductora Viscosidad de la escoria de 250 poisses a 1480C

Es necesario que se produzca un 3er aporte de aire para que se queme totalmente el combustible. El aire se insufla con una cierta velocidad. El porcentaje de exceso de aire para la combustin completa es relativamente bajo. El tamao de horno va a ser menor que el del carbn pulverizado. La ceniza va a ser ms gruesa y por lo tanto ms fcil de eliminar que en el carbn pulverizado.

Combustin del carbn y legislacin medioambiental

En la combustin se van a formar una serie de compuestos (humos y gases de combustin), que se suelen expulsar a la atmsfera, ya que suelen ser desechos. El problema radica en la composicin de estos gases y en sus cantidades. Los gases de combustin suelen tener los siguientes compuestos, cuando la combustin es buena. CO2, H2, SO2, N2, O2 Si la combustin es mala tendremos: CO2, CO, H2O, SO2, N2, O2. Los peores compuestos desde el punto de vista ambiental son: CO 2, CO, SO2, siendo ste ltimo, el dixido de azufre el peor legislativamente hablando. El SO2 emitido, en contacto con el H 2O (en humos o en la propia atmsfera, forma el H 2SO4, que es el responsable de la lluvia cida. Si existe una mala combustin tendramos C s (holln), que produce un gran impacto visual (ennegrecimiento) amn de otros. Las legislaciones tienden a ser cada vez ms estrictas, sobre todo en cuanto a emisiones de CO2 y SO2. La legislacin tiene en cuenta tanto concentraciones puntuales como continuadas. Lo primero que debe tratar de cumplir la legislacin medioambiental deben ser las propias instalaciones industriales. Esto va a tener un buen efecto publicitario e incluso econmico,

porque estar dentro de los parmetros medioambientales implica estar dentro de los parmetros de una buena combustin; esto sobre todo en cuanto a la emisin de CO 2. En caso del SO2 el control es ms administrativo y legislativo que empresarial, ya que no se ve un beneficio econmico directo claro. La combustin del carbn es una combustin sucia: produce 2 veces ms de CO 2 que la que produce el gas natural y un 20% ms que la del fuelleo (referido a 1 Kw.h de electricidad).

Tendencias actuales en la combustin del carbn

En la actualidad se tienden a utilizar procedimientos que permitan unas condiciones lo ms ideales posibles para la combustin del carbn. Son las denominadas tecnologas limpias del carbn. Estas tecnologias limpias del carbn son: CFBC: Combustin en lecho fluidizado circulante (Circulating fluidized bed com- bustion) PFBC: Combustin en lecho fluidizado a presin (Pressure fluidized bed combus- tion) IGCC: Ciclo combinado de gasificacin integrada CFBC: El fluido que sostiene el carbn es aire y caliza. La caliza sirve para ayudar a fijar el SO2 que se produce, como sulfato clcico, y adems baja la temperatura del proceso, lo que evita la formacin de los Nox. La secuencia de reacciones es: S + O2 SO2 CaSO4 desciende la temperatura

SO2 +CaCO3

PFBC: En este proceso existe una cierta presin en el horno. El gas de combustin se va a depurar y expandir en una turbina de gas, para as aprovecharlo. IGCC: En este proceso el carbn se gasifica parcialmente con aire en un horno a presin. Lo que se obtiene en este proceso es un gas con monxido de carbono y H 2. El gas se depura, y una vez fro se quema (oxida) y una vez quemado se emplea la energa obtenida para producir electricidad en una turbina de gas. Parte de estos gases vuelven a realimentar el proceso. Adems, los gases de escape se van a emplear en alimentar una turbina convencional y obtener de este modo una energa adicional.

Briquetas u ovoides
Se llaman briquetas a los productos que resultan de la compactacin de restos finos y menudos que se producen en la obtencin del carbn y que en gran parte se estaran

perdiendo en el proceso de lavado del carbn. Que se llegue ms o menos lejos en la recuperacin de este carbn depender de la calidad del carbn. Estamos en una tamao en el que las cenizas son ms grandes que las propias partculas del carbn. Este aumenta al aumentar la mecanizacin de la mina. Los objetivos del briqueteado del carbn son: 1. 2. Convertir el carbn fino o menudo, barato o desecho, en combustible utilizable Producir a partir de carbones que decrepitan en las parrillas combustibles slidos que se comportan satisfactoriamente durante la combustin 3. Producir combustibles slidos sin humos a partir de carbones finos no aglutinantes

Fabricacin de las briquetas

Se realizan por medio de la compresin de las partculas de carbn de menor tamao. Esta compresin se puede realizar con dos procedimiento distintos: 1) Briqueteado sin aglomerado: Esta basado en propiedades inherentes al carbn. Tiene

3 variables fundamentales: temperatura, presin y humedad. Del ajuste ptimo de estas variables va a depender que el briqueteado sea exitoso o no. La facilidad para sufrir briqueteado disminuye cunto ms se parezca el carbn considerado a la antracita. El mejor carbn para briquetear son los lignitos pardos. Los pases que han desarrollado preferentemente las tcnicas para briqueteado han sido Alemania y Australia (Victoria), que poseen grandes reservas de lignitos. Para formar estas briquetas sin aglomerantes, puede ser que tengamos las briquetas autoaglomerantes, en las que habr que usar una presin alta (del orden de 700 kg/cm 2 en lignito pardo. Para fabricar estas briquetas se utilizan las prensas de autobriqueteado, que pueden ser de dos tipos:

Extrusin: De mbolo o accin directa. Seccin rectangular Rodillos: Funcionan con dos ruedas tangentes (anillos). Esrtn pensadas para grandes instalaciones. Utilizan secciones de diferentes formas

Las hullas, para que sufran un proceso de autobriqueteado, hay que calentarlas para que se reblandezcan primero y adems de este modo el bitumen acta como aglomerante. 2) Briqueteado con aglomerado. Es muy til para aprovechar los carbones de desecho

de alto rango que estn en finos slidos. Se aplica pues a carbones bituminosos, carbonosos, antracitas o coque.

El aglomerante es la sustancia que aglutina los trozos de carbn. Hay dos tipos de aglomerante

Inorgnicos: Silicato sdico, leja de sulfato, slice, oxicloruro de magnesio, cementos. Estos aglomerantes, por su carcter inorgnico, van a provocar un aumento de las cenizas del carbn, por lo que rebajar la calidad del mismo

Orgnicos: Este tipo de aglomerantes no aumenta las cenizas; aumenta el calor de combustin. Se usan cereales e hidrocarburos pesados (asfaltos). Los cerales son almidones, harina de maz,... El inconveniente de este tipo de aglomerantes es que en condiciones hmedas se desintegra.

Con el empleo de hidrocarburos pesados se aumenta la resistencia a la humedad de las briquetas y nos da un producto ms til que se maneja y usa mejor. Lo que se emplea en la actualidad es brea de alquitrn de petrleo.

Caractersticas fsico-qumicas que deben cumplir las briquetas

No importa la procedencia de las briquetas. Deben cumplir las siguientes propiedades.

Resistencia a la rotura por flexin Resistencia a la rotura por compresin Resistencia al frotamiento Resistencia frente a la humedad Estabilidad frente a agentes atmosfricos

Balance de la combustin del carbn

En un carbn, como sabemos, rara vez se conoce su composicin qumica exacta; pero es posible conocer su composicin en contenido de C, H 2O, H, O y cenizas. El balance de la combustin de un carbn se hace bsicamente igual que el de cualquier combustible

Gases de Componente % (C-H2O) % (C-H2O-cenizas) Reaccin combustin C H S H2O Cenizas

Porcentajes calculados Porcentajes calculados

C1 H1 S1

C2 H2 S2

C+O2 CO2 H2+O2 H2O S+O2 SO2

CO2 H2O SO2 H2O

libres de cenizas y agua

libres de agua

Se calcula el aire mnimo, oxgeno mnimo, gases de combustin, etc. de igual forma que para un combustible general. Se deben calcular los porcentajes libres de cenizas y agua, porque el contenido en cenizas del carbn es bastante importante. Por ello, si queremos decir el peso total de los gases de combustin habr que decir el combustible empleado, el aire real y las cenizas. Las cenizas no se obtienen en la combustin. Los porcentajes se dan en masa.

Combustibles gaseosos Clasificacin

Se denominan combustibles gaseosos a los hidrocarburos naturales y a los fabricados exclusivamente para su empleo como combustibles, y a aquellos que se obtienen como subproducto combustibles. La composicin de stos vara segn la procedencia de los mismos, pero los componentes se pueden clasisificar en se pueden clasificar en gases combustibles (CO, H2, (HC)) y otros gases (N2, CO2, O2). Los combustibles gaseosos se clasificacan en: en ciertos procesos industriales y que se pueden aprovechar como

Combustibles gaseosos naturales Combustibles gaseosos manufacturados

Nos interesa conocer el porcentaje de los componentes que integran los gases. Se usan para estos los mismos procedimientos que para el anlisis de los gases de combustin. Exste otra clasificacin de los combustibles gaseosos que se refiere a su grado de intercambiabilidad. Esto nos permite clasificar los combustibles gaseosos en familias, que son 3: 1, 2, 3.

Propiedades y ventajas de los combustibles gaseosos

El poder calorfico, una de las propiedades ms importantes de un combustible, se expresa para los combustibles gaseosos por unidad de volumen en condiciones normales. El valor del poder calorfico va a variar mucho dependiendo del tipo de gas que estemos manejando, y por lo tanto, en funcin de los componentes del combustible que estemos manejando. Los

componentes no combustibles de un combustible van a bajar el rendimiento calorfico de la combustin. Sin embargo, a pesar de esto, a veces, un combustible de calidad inferior pero que sea subproducto de un proceso industrial puede ser ms ventajoso econmicamente. Recordamos que existen dos clases de poder calorfico:

Poder calorfico superior, que es el que se libera al realizar la combustin de una unidad de volumen de gas Poder calorfico inferior, que es igual que el anterior, pero sin tener en cuenta el calor de condensacin del agua producida en la combustin.

Las unidades del poder calorfico son Kcal/m3; Btu/ft3; Cal/L La unidad de volumen puede ser: Nm3: En condiciones normales: Volumen medido a PN: 1 atm TN: 0C Sm3: En condiciones estndar: Volumen medido a PS: 1 atm TS: 156C Para expresar la energa liberada en una combustin se usa la TERMINA TERMIA=2500 cal Para calcular el poder calorfico de un combstible gaseoso hay que conocer la composicin del mismo (porporcin de componentes). Conociendo los calores de combustin de los componentes individuales resulta relativamente sencillo calcular el poder calorfico del combustible:

Otra propiedad importante del combustible es el calor especfico. Se define ste como la cantidad de calor requerida para que la unidad de masa de gas aumente su temperatura 1C. Las unidades son cal/gC; Kcal/KgC; Btu/lbF. Pero lo cierto es que al aumentar la temperatura existe una dilatacin; es por ello que se definen los siguientes calores especficos:

Calor espefcico a volumen constante (Cv) Calor especfico a presin constante (Cp)

Cv es menor que Cp, ya que hay que tener en cuenta el trabajo de expansin que hay que realizar. Hay una relacin entre estos dos valores: Cp/Cv

Gas Gas Gas triatmico: 1,33

monoatmico: diatmico:

1,67 1,40

Otra propiedad de los combustibles gaseosos es la viscosidad. Al aumentar la temperatura aumenta la viscosidad. Existen dos tipos de viscosidades, la cinemtica y la dinmica. Otra propiedad de los combustibles gaseosos es el ndice de Wabbe (W). Tambin est el ndice de Wabbe corregido, que se define como la relacin entre el PCS y la raz de la densidad relativa:

El ndice de Wabbe corregido tiene en cuenta los hidrocarburos ms pesados que el CH 4, CO2 y otros: Wc = K1K2W K1 y K2 depende de la familia del combustible y del contenido en CO 2, CO y O2. Tambin el efecto de hidrocarburos ms pesados que el metano Una caracterstica til de los combustibles gasesoso es el denominado potencial de combustin, que se define del siguiente modo:

a: factor caracterstico de la velocidad de la llama Otra caracterstica importante de los combustibles es su intercambiabilidad. Se dice que dos gases son intercambiables cuando distribuidos bajo la misma presin en la misma red y sin cambios de regulacin producen los mismos resultados de combustin (el mismo flujo calorfico) y la llama presenta la misma e idntica posicin y el mismo comportamiento tambin. Es imposible en la realidad que dos gases sean intercambiables al 100%; lo que se mira realmente es que prcticamente sean intercambiables. Existen unos diagramas de intercambiabilidad en los que de un modo rpido se puede ver si un gas es intercambiable con otro (diagramas de Delbourg) 3.- COMBUSTIN DE UN COMBUSTIBLE GASEOSO

En la combustin de un combustible gaseoso es fcil deducir que la mezcla con el comburente se realiza de una manera fcil. El modo en que bsicamente se realiza la combustin es igual que para un combustible slido o lquido. Se sigue utilizando, en general, el aire como comburente, aunque a veces se usa el oxgeno. Es necesario en este caso el uso de quemadores, que es donde se va a producir la mezcla combustible comburente. La combustin es rpida, pero no instantnea. Es necesario un tiempo de mezcla para facilitar la reaccin. La combustin es, como sabemos, una reaccin de oxidacin. La llama es la fuente de calor de esta reaccin. En todo proceso de combustin hay 3 condiciones que se deben cumplir: 1) Para que puede iniciarse y propagarse la combustin , hace falta que simultneamente el

combustible y el comburente est mezclado en cierta proporcin y que la temperatura de la mezcla sea localmente superior a la temperatura de inflamacin 2) Para que la combustin se mantenga debe ocurrir que

Los productos originados en la combustin de evacen a medida que se producen La alimentacin del comburente y del combustible sea tal que se cumplan las condiciones expuestas hasta ahora (1)

3)

Para que la combustin se realice en buenas condiciones se debe cumplir que:

El aire empleado en la combustin sea el correspondiente a una combustin completa sin exceso de aire

aire empleado = aire mnimo

Debe haber una determinada turbulencia y un tiempo determinado

Caractersticas de la combustin de gases

Temperatura de ignicin: La temperatura de ignicin es la mnima temperatura a la que puede iniciarse y propagarse la combustin en un punto de una mezvla aire gas. El autoencendido de una mezcla aire gas se produce sobre los 650-700C.

Lmites de inflamabilidad: Se entienden estos como los porcentajes de aire y gas que presentan una mezcla de ambos para que pueda iniciarse y propagarse la combustin de dicha mezcla. Normalmente se expresa en porcentaje de gas combustible en la mezcla. Tanto el exceso se combustible como de comburentes son perjudiciales para la combustin, fuera de los lmites de inflamabilidad

Velocidad de deflagracin: Es la velocidad de propagacin de una llama estable

Parmetros interesantes en la combustin de gases:

Poder comburvoro o aire terico: Es la cantidad de aire necesaria para asegurar la combustin de 1 m3 de gas. Suele expresarse en m3 normal de aire/m3 normal de gas Poder fumgeno (humos o gases de combustin): Conjunto de productos en estado gas que se obtienen en el proceso de combustin. Se trata del volumen expresado en C/N de los gases de combustin que se obtienen en la combustin completa de 1 Nm 3 de gas asociado a una cantidad de aire igual a la terica. Se pueden distinguir:

Humos secos: No se considera el vapor de agua Humos hmedos: Se considera el vapor de agua

Se expresan en Nm2 humos/Nm3 normal de gas ndice de exceso de aire: Una combustin con el aire terico es imposible, por lo que es necesario en la prctica un exceso de aire, que se regula por un coeficiente de suministro (que es el ndice de exceso de aire o algo parecido). Pude darse una combustin incompleta, con inquemados gaseosos siempre (nunca podrn aparecer inquemado slidos). Temperatura terica de combustin: Aquella temperatura que alcanzaran los productos de combustin si todo el calor generado en la misma se pudiera emplear en su calentamiento. Esto es imposible por prdidas de calor en la instalacin. Enriqueciendo el contenido en oxgeno es posible aumentar la temperatura actual de combustin hasta un cierto lmite. El soporte fsico de la combustin de los combustibles gasesosos son los quemadores. El quemador es el rgano destinado a producir la llama. Lo hace poniendo en contacto las cantidades necesarias de aire y de gas para que se realice la combustin. El quemador debe regular una serie de aspectos, como son:

La mezcla aire-gas. Debe ser adecuada en todo momento Caudales de aire y de gas Estabilidad de la llama Dimensiones y forma de la llama. Esto lo hace para poder adecuar la llama al recinto de combustin. Poder de radiacin de la llama en un momento determinado

Los quemadores se pueden clasificar por el nmero o por el tipo de combustible con que funcionan, o tambin por el modo de funcionamiento.

Nmero o tipo de combustible:

Multigas: Funcionan con varios gases a la vez Mixtos: Pueden funcionar con distintos tipos de combustibles, pero no a la vez Marcha simultnea: Queman a la vez gas y otro tipo de combustibles (lquido o slido) Marcha alternativa: Solo pueden quemar un tipo de combustible determinado

Modo de funcionamiento

Atmosfrica: Tienen llama corta, baja presin, el aire entra con ayuda de unos ventiladores De presin: Presin de hasta 3 atm Boca Radiante: La entrada de la mezcla se realiza a travs de unas boquillas de un material refractario especial que se calienta hasta la incandescencia durante el funcionamiento, lo que facilita la combustin de los gases.

Clculos de combustin
Los clculos de combustin son anlogos a los ya vistos. Los clculos han de hacerse siempre en volumen. Si estamos quemando una mezcla se gases, cada uno tendr una ecuacin independiente.

Ventajas de los combustibles gaseosos

Facilidad de manejo y transporte por tuberas No presentan cenizas ni materias extraas El control de la combustin es mucho ms fcil, lo que nos permite mantener la temperatura de combustin an con demandas variables Posibilidad de regular la atmsfera de los hornos para conseguir atmsferas reductoras segn nos convenga

Posibilidad de calentar el gas en regenadores y recuperadores, elevando de esta manera la temperatura de combustin, y por lo tanto, aumentando el rendimiento trmico.

Proceden o suelen proceder de combustibles slidos de baja calidad, por lo que nos permite darle un uso mejor a dichos combustibles Es posible determinar su composicin exacta, por lo que es posible determinar bastante bien su poder calorfico. A igualdad de calor cedido, la llama que origina un combustible gaseoso es ms corta que la que origina un combustible slido o uno lquido.

Gasificacin de combustibles slidos

La gasificacin es la transformacin de toda materia carbonosa en gas mediante la reaccin del carbn incandescente con O2, vapor de agua, CO, SO2. Esto nos origina un conjunto de productos en estado gas cuya composicin y propiedades dependen dependen de la naturaleza del agente gasificante que estemos utilizando en el proceso. El agente gasificante nos va a condicionar el uso del producto obtenido como gas combustible o como materia prima en otro porceso qumico superior. En principio todo los carbones son aptos para gasificar. Se suelen gasificar productos que no tengan empleo en coqueras. A nosotros nos interesan los procesos donde se obtenga gas combustible.

Gasificacin con vapor de agua

De este modo obtenemos gas de agua o gas azul (este nombre es debido al color de la llama, azul, caracterstico de la combustin del CO). La principal reaccin que tiene lugar es: C(S) + H2O + 30 Kcal Esta es una reaccin endotrmica El gas azul tiene un poder calorfico de 2580/2670 Kcal/m 3 a PTS (presin y temperatura estndar) Esto representa un 60-80% del PCS del carbn. El rendimiento de la gasificacin se define como la relacin entre el PC del gas y el PCS del carbn del cual procede, es decir: CO + H2

El que se emplee el gas de agua como combustible es muchas veces ms ventajoso que la combustin directa del carbn. Usando gas de agua se consigue:

Mejorar la mezcla combustible/comburente; se mejora por lo tanto el control de la combustin, y adems se logra que para que la combustin sea completa sea necesaria menos cantidad de aire adicional

Se obtienen temperaturas ms elevadas, porque el calor generado se aprovecha mucho mejor Podemos precalentar el combustible y el comburente a la vez No hay SO2 en la combustin No hay cenizas ni inquemados slidos

Gasificacin combinada de carbn y combustible lquido

Con este tipo de gasificacin se obtiene el gas de agua carburado, de mayor rendimiento y poder calorfico. Se deriva del gas anterior, y aumenta su poder calorfico. Para obtener este tipo de combustible se ide un dispositivo que mezclaba el carbn con un combustible lquido con los vapores del combustible lquido. Se utiliza el proceso denomina craqueo trmico (rotura de cadena por temperatura). De esta manera conseguimos mezclas de gas con mayor poder energtico que el gas azul. El gas obtenido tiene un poder calorfico de 4000 cal/m3 e incluso superior. El combustible as obtenido suele ser del tipo gasleo. Las cadenas carbonadas obtenidas son de 14-18 tomo de carbono. La proporcin es 30 m3 de gas 9 litros de gasleo

Aplicaciones de la gasificacin del carbn

Como combustible:

Aplicaciones industriales: Se usa en calentamiento de hornos en procesos metalrgicos. En la actualiad el CO empieza a decaer en su utilizacin en detrimento del fuel-leo, del gas natural. Se siguen utilizando la gasificacin del carbn en pases y zonas con gran produccin de carbn, como puede ser Sudfrica, Australia, Pases del Este,...

Aplicaciones domsticas: Se usa para agua caliente, calefaccin, cocinas. Se emplea sobre todo en pases con grandes cuencas carbonferas.

Como materia prima en procesos de sntesis

Se usa en la sntesis de amonacos y gasolinas, stas ltimas de bajo octanaje

Petrleo. Origen y composicin Origen del petrleo

El petrleo es un mineral combustible lquido y que se encuentra en la envoltura sedimentaria de la tierra. La palabra proviene del latn petra (piedra) y olem (aceite). Presenta un calor de combustin superior al de los minerales slidos (carbn), y es de 42 KJ/Kg. El origen del petrleo ha sido un tpico de inters para muchos investigadores. Saber su origen es muy complicado. Una gran mayora de qumicos y gelogos dicen que tiene un origen orgnico, mientras que otros cientficos piensan que se forman en la Naturaleza por un mtodo abigeno. De este modo tenemos dos teoras:

Teora orgnica Teora inorgnica (abigena)

Este mtodo abigeno considera que las sustancias inorgnicas, mediante transformaciones qumica, forman el petrleo. Pero es conocido que el petrleo tiene sustancias orgnicas. El problema que se plantea pues es saber que transformaciones dan lugar a materia orgnica a partir de materia inorgnica. La teora orgncia dice que el petrleo y el gas se forman a partir de las sustancias orgnicas de las rocas sedimentarias. Consideramos que el primer material orgnico que se acumula en las rocas sedimentarias est formado por residuos muertos de la microflora y de la microfauna (plancton,...) que se desarrollan en el agua del mar y a las cuales se aaden restos animales y vegetales por transporte. En las capas superiores de las rocas sedimentarias esta materia orgnica sufre

descomposicin por accin de O2 y bacterias. Se desprenden en este proceso CO 2, N2, NH3, CH4, C2H6,... A la vez se forman los primeros productos lquidos solubles en agua. El material ms estable respecto a la accin qumica y bacteriana queda en las zonas sedimentarias. A medida que pasa el tiempo, las rocas sedimentarias van quedando enterradas por otras capas que se superponen a lo largo de mucho tiempo, hasta 15-3km de profundidad. Aqu hay un medio reductor, hay temperaturas ms altas (de hasta 200C), presiones considerables (10-30Mpa), y adems todo esta masa estar encajonada entre otras rocas, las cuales pueden tener sustancias que funcionen como catalizadores de la reaccin (arcillas). Esto todo hace que se produzcan una serie de transformaciones. La teora actual considera que es en esta etapa cuando las sustancias orgnicas, especialmente los lpidos (grasas, ceras,...), sufren la descomposicin debido a los efectos

trmicos y catalticos dando lugar a los hidrocarburos constituyentes del petrleo. Este proceso es largo y complicado, por lo que los detalles de los mecanismos de este proceso estn todava sin aclarar. Existen teoras sobre algunas etapas. Como el material orgnico inicial del cual procede el petrleo se encuentra disperso, los productos resultantes de su transformacin (gas o petrleo) tambin estarn dispersos en la roca madre petrolfera, normalmente arcilla. El petrleo es lquido y el gas es gas, por lo que tendrn mayor movilidad que el carbn, igual que el agua que queda como residuo. As podrn moverse, de forma que normalmente las bolsas de petrleo y gas emigran, por lo que no nos las vamos a encontrar all donde se formaron. Los gelogos denominan a este fenmeno migracin, que puede ser primaria o secundaria. Como resultado de la migracin primaria, el petrleo y el gas se van a colocar en las rocas vecinas, siempre que sean porosas. Las causas de esto pueden ser un desalojamiento forzado, difusin (el petrleo busca otro sitio; los que ms se difunden sern los gases), desplazamiento debido al agua, presin por causa de los estratos, filtracin por los poros de las rocas encajonantes, puede viajar como mezcla de gas y vapor cuando hay grandes temperaturas y presiones. Esta masa de petrleo y gas va a moverse posteriormente hacia arriba, en lo que se denomina migracin secundaria, a travs de los estratos porosos y como consecuencia de la gravedad o de la presin de las placas tectnicas. Emigra hasta llegar a la roca impermeable que no permite la difusin a travs de ella. Esto se denomina trampa estratigrfica para la bolsa de petrleo. Hay tres tipos de trampa estratigrfica:

Anticlinal Domo salino: la sal va solidificando y hace de cua, penetrando hasta la parte impermeable. Falla: Se produce cuando los estratos rompen, quedando una capa porosa frente a otra impermeable. As frena el paso del petrleo o del gas, producindose una acumulacin que crea el yacimiento.

En un yacimiento siempre tendremos el casquete formado por gas que est siempre en equilibrio con el petrleo lquido. Esta acumulacin de gas y petrleo en las trampas es lo que llamamos depsitos petrolferos. Si su cantidad es grande o hay varios depsitos en las rocas hablaremos de yacimientos de petrleo o gas o de ambos, segn cual sea el mayoritario en cada caso. El petrleo y el gas se encuentran difundidos en un gran espacio, y de ah vienen el nombre que a los yacimientos se les da como campos petrolferos. Esto es as porque as condiciones

en las rocas hacen que el petrleo y el gas llenen los poros de las rocas encajonantes. As, cuanto mayor sea el coeficiente de porosidad de las rocas, ms se van a encontrar saturadas de petrleo. Como consecuencia, las arcillas, y en particular las hmedas, que prcticamente no tienen poros, sern buenas rocas cobertoras. Adems de petrleo o gas en un depsito o yacimiento, tambin vamos a encontrar agua, que procede de la materia inicial de la que procede el petrleo. Esta agua va a ser salada, y el eliminarla es uno de los primeros problemas que se nos presentan al tratar un crudo. Los yacimientos de petrleo se encuentran a 900-2000 m de profundidad, y es raro que el petrleo aflore a la superficie. En la antigedad se usaba, por ejemplo, en Mesopotamia, aprovechando estos afloramientos superficiales. Un afloramiento superficial puede ser una bolsa que ha quedado del resto de una migracin. Son pequeos.

Petrleo crudo. Composicin y clasificacin

El petrleo presenta las siguientes propiedades fsicas:

lquido oleoso, fluorescente a la luz su color depende del contenido y estructura delas sustancias resinosas. De este modo tendremos petrleos negros, oscuros, pardos, claros, incoloros .

Existen 5 condiciones limitativas para que se pueda formar petrleo 1. 2. salobre 3. 4. 5. No parece necesario que haya existido una alta presin en el proceso de formacin No se requieren altas temperaturas Parece que se ha formado en los periodos cbrico u ordovicense. El petrleo es menos denso que el agua, por lo que se va a econtrar nadando sobre ella. Este crudo va a estar formado por elementos hidrocarbonados. Adems, haba otros elementos de naturaleza inorgnica que se haban depositado con la microflora y microfauna. La composicin del petrleo depender del yacimiento, de la zona donde se haya formado. Tiene menos cenizas que las puede tener un slido fsil. El crudo tiene cantidades apreciables de sales como ClNa, Ca, Mg,.. debido a su formacin en aguas marinas o salobres. Esto es un problema, porque los cloruros van a provocar corrosin, sobre todo los de Mg. Para ello, al entrar en el proceso de refino se va a realizar antes de nada un proceso de desalado. Tiene que estar asociado con una roca sedimentaria Casi exclusivamente, todo el petrleo parece haberse originado en agua marina o

Los compuestos orgnicos del petrleo son hidrocarburos de diversos tipos. La composicin de un crudo de petrleo es bastante uniforme en cuando al contenido de C, H, S, N. La composicin del gas es ms variable. Depender del petrleo del que proceda, de su composicin. La mayora de los compuestos del petrleo son los hidrocarburos (parte orgnica). Existen toda clase de hidrocarburos en el petrleo: hidrocarburos parafnico, naftnicos y aromticos. Dentro de estos pueden ser lneales o ramificados.

Parafnicos

alcanos:

CnH2n+2:

CH4,

C2H6,

C3H8,

C4H10,

C5H12

ismeros

correspondientes Cicloalcanos Aromticos

Dependiendo de la zona donde se forma el crudo tendremos ms proporcin de unos compuesto u otros. Es importante saber la composicin del crudo, puesto que segn su composicin podremos obtener unos productos u otros del crudo. Sin embargo, sea cual sea la procedencia del crudo, se va a mantener constante el contenido en C y H2, aunque tengan distintos compuestos hidrocarbonados (siempre dentro de una familia de crudos). Los compuestos de naturaleza inorgnica son los que contienen N, S, O 2 y elementos metlicos. Se encuentran en menores proporciones que, las cuales van a depender de la naturaleza del crudo. Es interesanter conocer la composicin en elementos orgnicos, porque dependiendo de esta, someteremos al crudo a uno u otro tratamiento, y obtendremos unos productos u otros. Algunos ejemplos de compuestos inorgnicos son:

compuestos sulfurados mercaptano compuestos de O2 compuestos de N2 compuestos de metales (Li, Na, V, (va unido a compuestos nitrogenados)

Los crudos de petrleo se pueden clasificar en base a:

composicin viscosidad curva de destilacin

Factor de caracterizacin Kuop

El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta, naftenica, aromtica). Este ndice tiene unos valores para

parafnicos normales/ isoparafnico naftnicos puros aromticos puros

La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un componente hipottico con caractersticas equivalente a la mezcla de hidrocarburos analizada. K= K= K= K = 10 BASEAROMATICA 13 12 11 BASE BASE PARAFINICA MIXTA BASENAFTENICA

Fraccionamiento del crudo de petrleo. Principales productos obtenidos

El fraccionamiento del crudo de petrleo consiste en efectuar un proceso mediante el cual, aplicando temperatura a unna fraccin del crudo, separemos los distintos componentes segn el punto de ebullicin de cada uno, el cual depende del nmero de tomo de C que tenga el componente, junto con su naturaleza. Una vez que llega el crudo a la refinera hay que efectuar las siguientes operaciones: 1. Desalado: se trata de eliminar la mayor parte de sal posible y a su vez la mayor parte de contenido en H2O. 2. Introducimos el crudo en la torre de destilacin a presin atmosfrica. Por la cabeza de la torre obtendremos los gases licuados (que son los ms ligeros: naftas ligeras, kerosenos,...). Despus obtenemos los componentes ms pesados, que se denomina residuo atmosfrico. Ya que a presin atmosfrica no conseguimos separar ms componentes distintos por ebullicin, lo que se hace para depurar ms el residuo atmosfrico es pasarlo a una torre atmosfrica donde se le va a hacer la destulacin a vaco. Conseguimos separar ms componentes de este modo, puesto que en el vaco bajan los puntos de ebullicin.

A los residuos obtenidos en el vaco es necesario hacerles posteriormente otros tratamientos. Los diferentes productos que obetenemos al separalos en los cortes de destilacin, que son los intervalos de temperatura en los cuales, mediante ebullicin, separaremos los diferentes productos.

Combustibles lquidos I. Generalidades Clases de combustibles lquidos

Los combustibles lquidos, desde el punto de vista industrial, son aquellos productos que provienen del petrleo bruto o del alquitrn de hulla. Los clasificacamos segn su viscosidad o segn du fluidez si es que proceden del alquitrn de hulla.

(*) La composicin de stos sern las sustancias menos voltiles que obtendremos en la rectificacin primaria de la hulla El crudo de petrleo contiene un gran nmero de compuestos hidrocarbonados, pero que a su vez, dentro de las clases que pueden presentarse, estos abarcan un amplio espectro de compuestos hidrocarbonados. A partir del crudo de petrleo podemos obtener un gran nmero de combustibles lquidos. El petrleo resulta ser la fuente por antonomasia de combustibles lquidos. Los principales combustibles lquidos son:

Gasolinas: Abarcan compuestos hidrocarbonados que van desde C 4 a C10. Kerosenos: C10 a C14: cadenas hidrocarbonadas de 10 a 14 tomos de C Turboreactores: C10 - C18/C14 Gasleos: C15-C18 Fuel-oil: Van a ser lo que tengan un punto de destilacin ms altos; es decir, los de mayor nmero de tomos de carbono y los ms pesados.

Caractersticas ms importantes de los combustibles lquidos

Como derivados que son del petrleo crudo, los combustibles lquidos estn formados bsicamente por compuestos hidrocarbonados. Pueden contener, adems, O 2, S, N,.. Las principales caractersticas que caracterizan a un combustible lquido sern: poder calorfico, densidad especfica, viscosidad, volatilidad, punto de inflamacin, punto de enturbamiento y congelacin, contenido de azufre, punto de anilina y presin vapor Reid. 1) Poder Calorfico: Es el calor de combustin : energa liberada cuando se somete el

combustible a un proceso de oxidacin rpido, de manera que el combustible se oxida totalmente y que desprende una gran cantidad de calor que es aprovechable a nivel industrial. Se tratar de evaluar el rendimiento del combustible en una instalacin industrial. Hay que recordar la diferencia entre PCS y PCI: En uno consideramos la formacin de agua en estado lquido y en otro en estado vapor. As, la diferencia entre ambos ser el calor de vaporizacin del H2O (540 kca/kg) 2) Densidad especfica o relativa: Fue la primera que se utiliz para catalogar los

combustibles lquidos. Los combustibles se comercializan en volumen, por ello es importante saber la densidad que tienen a temperatura ambiente. Se define la densidad especfica como:

Densidad especfica o relativa = La escala ms comunmente utiliza es la escala en grados API (a 15C) API defini sus densmetros perfectamente, estableciendo sus caractersticas y dimensiones en las especificaciones. Las densidad especficas o relativas de los combustibles lquidos varan, pero los ms ligeros sern los que tengan menor contenido en tomos de carbono. De este modo, las gasolinas sern las que tengan menor densidad especfica, mientras que los fuel-leos sern los que mayor densidad especfica tengan. Esto se comprueba con los siguientes datos:

Gasolinas: 0,60/0,70 Gasleos: 0,825/ 0,860 Fuelleos: 0,92/1

Es importante conocer la densidad especfica y la temperatura a la que se midi, porque los combustibles lquidos, como ya dijimos, se comercializan midiendo su volumen, el cual va a variar con la temperatura. Hay ecuaciones que correlacionan la variacin de densidad con la variacin de la temperatura (tablas ASTM) 3) Viscosidad: Mide la resistencia interna que presenta un fluido al desplazamiento de sus

molculas. Esta resistencia viene del rozamiento de unas molculas con otras. Puede ser absoluta o dinmica, o bien relativa o cinemtica. La fluidez es la inversa de la viscosidad. Por ello la medida de la viscosidad es importante porque nos va a dar una idea de la fluidez del combustible; permite apreciar la posibilidad del bombeo de un producto en una canalizacin y de este modo nos permite saber si podemos tener un suministro regular. La viscosidad es muy importante en el caso de los fuel-oils, ya que stos se clasifican siguiendo criterios de viscosidad a una determinada temperaturas.

La unidad de la viscosidad es el Poise: g.cm-1.s-1 La viscosidad cinemtica se define como:

Viscosidad cinemtica= La viscosidad relativa se define como:

Viscosidad relativa = Para medir la viscosidad en combustibles lquidos se emplean viscosmetro de vidrio. Es muy importante decir la temperatura a la cual se ha evaluado la densidad. Existen diversas escalas para expresar la viscosidad de un producto petrolfero y existen tambin ecuaciones de correlacin entre ellas. El hecho de que un combustible (o un lquido en general) tenga la viscosidad muy alta quiere decir que es poco fluido. 4) Volatilidad. Curva de destilacin: La volatilidad se determina con la curva de destilacin.

Un combustible lquido es una fraccin de la destilacin del crudo de petrleo. Tendremos una u otra cosa dependiendo de donde cortemos en la destilacin, es decir, de las temperaturas donde recojamos en el intervalo de destilacin. No tendremos una temperatura

nica, sino que a medida que el volumen recogido va aumentando va variando la temperatura. La temperatura va a ascendiendo porque tenemos otros compuestos con ms tomos de C en la cadena que se van evaporando poco a poco. Despues de condensan al ponerse en contacto con las paredes fras y se recogen. As, cuanto mayor sea la temperatura, se evaporarn los ms pesados, los de mayor nmero de tomos de carbono en la cadena

Parmetros de la destilacin
Dependern del combustible a destilar. Son:

Punto inicial de destilacin : IBP: Temperatura a la que cae la primera gota de destilado Punto final de destilacin: EBP Volumen de prdida (P) Volumen de residuos ( r ) Volumen de recogido ( R )

Si ponemos inicialmente 100 ml, las prdidas sern 100-(R+r) Los residuos son los que no son capaces de pasar a fase vapor Todo lo dicho es referido a una presin de 760 mm Hg. Como la presin del ensayo no va a ser esa, se mide la presin del ensayo y despus se hacen las correcciones para que las temperaturas medidas estn referidas a 760 mm Hg. Este ensayo de volatilidad se aplica a gasolinas, naftas y querosenos, combustibles de turborreactores y gasleos. El ensayo para los combustibles ms pesados habria que hacerlo a presin reducida, no a la atmosfrica, y es por ello que no se hace a los fuel-oils. 5) Punto de Inflamacin: Se define como la mnima temperatura a la cual los vapores

originados en el calentamiento a una cierta velocidad de una muestra de combustible se inflaman cuando se ponen en contacto con una llama piloto de una forma determinada. Esto en lo que se refiere a un combustible lquido. El punto de inflamacin nos da una idea de la cantidad de compuestos voltiles o muy voltiles que puede tener un combustible. Teniendo en cuenta el punto de inflamacin podremos estimar cuales van a ser las condiciones de almacenamiento de ese combustible. Segn como vayan a ser las condiciones de almacenamiento, el punto de inflamacin se determinir en vaso abierto Cleveland o en vaso cerrado Perski-Maters 6) Punto de enturbiamiento y congelacin: Todas las caractersticas que se han mencionado

se refieren al nmero de tomos de carbono en las cadenas. El punto de enturbiamiento slo

se aplica a los gasleos, y es la temperatura mnima a la que sometiendo el combustible a un enfriamiento controlado se forman en el seno del mismo los primeros cristales de parafina (de cadenas carbonadas lineales, alcanos. Son los de mayor punto de congelacin y los ms pesados. Los componentes ms pesados son los que cristalizan y solidifican antes, son los de ms alto punto de congelacin (lo hacen con ms calor). Esto va a dificultar el fluir del combustible. Esta caracterstica se suele sustituir hoy en da por el punto de obstruccin del punto en fro (PDF), y que consiste en una prueba anloga a la anterior (se observa la formacin de los primeros cristales de parafina), pero que se realiza de un modo distinto Punto de congelacin: La diferencia con el punto de enturbiamiento est en el termmetro utilizado. Se aplica a gasleos y a fuel-oils. En el punto de enturbiamiento el termmetro toca el fondo del tubo de ensayo; en la prueba del punto de congelacin, no se toca el fondo del tubo de ensayo, ya que aqu se mide la temperatura a la cual se ha solidificado toda la muestra. En el de enturbiamiento vemos cuando solidifican los primeros cristales (es decir, los de punto de congelacin ms alto). En el de congelacin ya ha solidificado toda la muestra. Si ponemos el tubo horizontal, la muestra no debe moverse en 3 segundos Prueba de enturbiamiento: Vemos cristales de compuestos parafnicos, que son los los que tienen el punto de congelacin ms alto Punto de congelacin Hay un mayor nmero de compuestos hidrocarbonados solidificados. A esta temperatura el producto no puede fluir por la canalizacin en la que se encuentra. Hay que tener que no se alcance este punto en la operacin del combustible porque podra acarrear graves problemas. 7) Contenido en azufre: El azufre que se encuentra en un combustible lquido deriva del

crudo de petrleo del que procede el combustible y a veces puede derivar de algn proceso al que ha sido sometido en el fraccionamiento. Nos interesar que el contenido en azufre sea el menor posible, ya que la legislacin marca unos lmites. Los problemas que nos pueden provocar el azufre contenido en un combustible lquido son: 1. Corrosiones en los equipos en los que se quema el combustible, en equipos auxiliares (chimeneas), precalentadores de aire,... 2. 3. Contaminacin ambiental, que se debe evitar Influye sobre el poder calorfico del combustible, pudiendo hacer que sea menor. Puede variarlo bastante

4.

Si estamos utilizando el combustible en una planta donde se van a utilizar los gases de combustin, puede traer problemas al entrar en contacto directo con lo que se est produciendo en la planta. 8) Punto de anilina: El punto de anilina es la temperatura mnima a la cual una mezcla de

anilina y muestra al 50% en volumen son miscibles (la anilina es una fenil-amina) dibujo. Se trata pues de la temperatura de solubilidad de la anilina y la muestra. Este punto caracteriza muy bien a los productos petrolferos, pues tanto stos como la anilina son compuestos aromticos, y como lo semejante disuelve a lo semejante, resulta que si el punto de anilina es bajo, el contenido de aromticos es mayor, y si es alto, el contenido de parafinas ser entonces mayor. De este modo podemos determinar si un petrleo tiene un carcter ms parafnico o ms aromtico. El ensayo para determinar el punto de la anilina consiste en meter la muestra en un bao de calentamiento. A temperatura ambiente son miscibles. Se aumenta la temperatura hasta que se mezclan, que ser cuando la mezcla se vuelve transparente (aqu es cuando se ve el filamento de la bombilla, que est situada detrs del tubo, sujeta a la placa metlica que sostiene el tubo) 9) Presin de vapor de Reid: Aunque esta no sea una medida exacta de la volatilidad, nos

mide la tendencia que presenta el combustible a pasar a fase vapor. Para determinarla se mide la presinn de vapor formado en el calentamiento de una muestra de un combustible lquido a 37.8C (ASTM-D323) Esta puebla se emplea para saber qu ocurrir en el almacenamiento de los productos en la refinera. Este ensayo no es una medida de la presin de vapor real, porque el aire que contiene la cmara va a estar en contacto con los vapores que se producen en el ensayo. Los s es una medida indirecta de elementos ligeros o muy voltiles que contiene el combustible a ensayar. De esto deduciremos las conclusiones necesarias de cara al almacenamiento y transporte del combustible. Para hacer esta ensayo hay que tener cuidado de no perder materia voltil de la muestra en su manipulacin. Se leer la presin en el manmetro, siendo sta una medida indirecta de las materias voltiles que contiene.

Combustibles lquidos II. Gasolinas Gasolinas. Composicin y clasificacin

Las gasolinas son los primeros combustibles lquidos que se obtienen del fraccionamiento del pretrleo. Tienen componentes hidrocarbonados de C 4 a C10 y una temperatura de destilacin

de entre 30 y 200C. Los principales componentes que presenta son un amplico grupo de compuestos hidrocarbonados, cuyas cadenas contienen hasta 10 tomos de carbono. Podemos tener en ella casi todos los compuestos hidrocarbonados que sean toricamente posibles, como parafinas, cicloparafinas, ciclohexnica, ciclobencnicos,... , al menos en pequeos porcentajes. La fraccin principal, sin embargo, va a estar formada por pocos componentes y con muchas ramificaciones, que son los que van a aumentar el octanaje. De C5 a C9 predominan las 2 metilismero (CH 3) como sustituyente. Como cicloparafinas hay (... ver dibujos...); y en cuanto a los comuestos ciclobencnicos, estn el tolueno, dimetil benceno, xilenos. Lo que ocurre es que segn la procedencia del crudo de petrleo, las fracciones gasolina pueden variar la composicin (ramificacin de los compuestos). Existen, sin embargo, una serie de reglas generales:

Dentro de una fraccin gasolina, los 5 tipos de componentes que pueden estar presentes son:

o o o o

Parafinas normales o ramificadas Ciclopentano Ciclohexano Benceno y sus derivados

Dentro de una clase de gasolinas, la cantidad relativa de los compuestos individuales son de la misma magnitud La relacin entre el contenido en parafinas normales y ramificadas suele tener un valor constante

Clasificacin

Respecto a su procedencia: Existen 3 clases de gasolinas

Gasolinas naturales: Es aquella que se produce por separacin del gas natural o gas de cabeza de pozo. La composicin de esta gasolina vara con respecto al gas natural que lo acompaa. El contenido en hidrocarburos es ms bajo que la gasolina de destilacin

Gasolinas de destilacin directa: Fraccin que se obtiene al destilar el crudo de petrleo a presin atmosfrica. No contiene hidrocarbonados no saturados de molculas complejas aromtico-naftnicas, puesto que presentan puntos de ebullicin ms altos que el lmite superior del intervalo de ebullicin de la gasolina

Gasolina de cracking o refinado : Esta sale a partir de una fraccin de corte alto que se somete a otro proceso ( cracking), el que se rompen las molculas ms grandes en otras ms pequeas, obteniendo as molculas que entran dentro de la fraccin gasolina. La composicin ya no va a ser tan homognea

con en las dos anteriores, y va a depender de la composicin incial y del proceso utilizado

Segn su utilizacin

Segn su utilizacin las gasolinas se dividen en gasolinas de automocin y gasolinas de aviacin

Gasolinas de automocin. Propiedades ms importantes

Las gasolinas de automocin se emplean en los motores de automviles, de 4 tiempos, encendido por chispa, vlvula de trabajo y carburador de aire. Tambin se usa en motores de 2 tiempos y con otro tipo de vlvulas. A veces tambin se inyecta. La gasolina empleada debe poseer dos caractersticas muy importantes:

combustibilidad en el aire volatilidad

Para asegurar la volatilidad hay que tener en cuenta las propiedades y composicin del combustible, diseo del motor y materiales con los que est fabricado. La eficaz utilizacin de un combustible en un motor depende del diseo del motor (para que haya un mayor rendimiento), de la preparacin del combustible para que el motor tenga mayor potencia y rendimiento. Para que esto se cumpla la gasolina que sale directamente de la destilacin no tiene estos requisitos, por lo que necesita un tratamiento posterior para que se cumplan esos objetivos. Se deben aadir aditivos y otros elementos. La combustin de una gasolina es como la de cualquier combustible lquido, en la cual se va a generar calor y desprender gran cantidad de energa. La volatilidad se estudia de acuerdo a la curva de destilacin ASTM. La volatilidad de una gasolina se defina como la tendencia a pasar a fase vapor en una condiciones determinadas. Para una gasolina concreta nos interesa conocer: IBP (PIE): punto inicial de ebullicin PFE: punto final de ebullicin punto en el que se recoge: 10% destilado 20% destilado 50% destilado

% total de residuo % total prdidas En el BOE, para la gasolina 97NO nos interesa, adems, conocer los siguientes datos: % recogido a 70C % recogido a 100C % recogido a 180C El estudio de la curva de destilacin nos dice como se va a comportar el combustible, la gasolina en este caso, cuando lo metamos en un motor. La gasolina debe tener un punto de destilacin bajo, para permitir un buen arranque en fro. Pero despus est lo de la presin de vapor Reid. Una excesiva produccin de vapor puede producir un tapn de vapor (produccin excesiva de vapor a 37,8C), de manera que se impide que pase el vapor combustible a la cmara de combustin. Hay que limitar el punto final de la destilacin, porque si el punto final de destilacin est muy alto, querr decir que hay compuestos hidrocarbonados con ms de 10 tomos de carbono en una proporcin ms alta de lo esperado. Conviene que haya poca proporcin de hidrocarburos largos, y es por ello que hay que limitar la temperatura final de destilacin. Los hidrocarburos ms pesados crean las colas, que son perjudiciales, y por ello se limita el porcentaje que puede haber en combustin.

Estabilidad al almacenamiento
Se evala por la tendencia que presenta la gasolina a formar gomas. Las gomas son residuos que se forman durante el almacenamiento de las gasolinas cuando parte de sus componentes se han evaporado. Esta evaporacin ha transcurrido en contacto con aire y con metales. Estas gomas corresponden a compuestos originales por la oxidacin y

polimerizacin de las olefinas (Olefinasalquenos, parafinasalcanos) y de las gasolinas. Los problemas que pueden originar estos residuos puesen estar en el sistema de combustible o en el motor:

Sistema de combustible: Se deposita como residuo resinoso en la zona caliente de la toma de admisin. Si el residuo se quedara en los vstagos de las vlvulas de admisin, incluso puede bloquear su funcionamiento. Si se va aumentando el residuo en capas, puede desprenderse y obturar el sistema de aspiracin y filtros

Motor: Obstruye las vlvulas. Si se deposita en el colector puede llegar a dar humos en el tubo de escape (prdida de potencia)

Todo esto se agrava si la gasolian es de cracking y no est bien tratada. Un proble aadido es la propia degradacin del combustible, lo que puede llevar a una disminucin del nivel de octano, dando mal funcionamiento al motor. Las gomas se clasifican en:

Actuales: Son aqullas que estn presentes en un momento dado. Pueden dar residuos en el sistema de induccin. Se trata de mirar como se evapora la gasolina cuando hacemos incidir sobre ella agua recalentada a 160C

Potenciales: Igual que las actuales, pero en condiciones oxidantes

Tanto las gomas actuales como las potenciales deben estar limitadas para evitar problemas.

Octanaje
Es la medida de la tendencia de la gasolina a la detonacin (sonido metlico que percibimos acompaado de recalentamiento, prdida de potencia). Nos sirve el octanaje para clasificar las gasolinas. Para medirlo se usa un motor de dimensiones especificadas, monocilndrico, en el que se puede variar su relacin de compresin. La escala empleada para la medida del octanaje es totalmente arbitraria pero con dos punto de referencia:

Comportamiento del hepteno: ndice 0 Comportamiento del iso-octano: ndice 100

El n de octano es el porcentaje de iso-octano en una mezcla de heptano e iso-octano que presenta las mismas caractersticas detonantes que el combustible que estemos ensayando. Existen dos procedimiento para medir el ndice octano:

Mtodo Motor D-2700: Se mide el comportamiento de un motor a gran velocidad Mtodo Research D-2699: Se mide el comportamiento de un motor a baja velocidad

Para las gasolinas de automocin hay tres nmeros de octano: NOM: Nmero de octano MOTOR NOR: Nmero de octano RESEARCH RON (RDON): Nmero de octano en carretera Como son todas escalas arbitrarias no coinciden los valores entre ellas. Sin embargo, existen relaciones entre las distintas escalas. Se han definido las siguientes magnitudes:

Sensibilidad: S=NOM-NOR Deprecacin en carreterea: D=RDON-NOR

Variacin del nmero de octano:

Los hidrocarburos de cadena ramificada y corta van a tener NOR y NOM muy altos, tanto si son saturados como su presentan dobles enlaces en las molculas. Los hidrocaburos aromticos (cclicos) tambin presentan NOR y NOM altos Los hidrocarburos lineales tienen NOR y NOM bajos Las cicloparafina y naftnnicos (CH2)N, tienen el nmero de octano NOR y NOM en una escala intermedia. Hay que decir que el nmero de octano no est en proporcin con el funcionamiento del motor. El nmero de octano que va a presentar una gasolina depender de la naturaleza y del tipo de cadena que tengan los hidrocarburos. Conviene hidrocarburos con cadenas ramificadas, porque dan mejor nmero de octano. Hay una serie de aditivos que nos permiten mejorar el ndice de octano de una gasolina, ya que el octano inicial de la curva de destilacion no es normalmente suficiente. Los primeros productos ensayados para adicionar a la gasolina fueron el tetraetilo de plomo, el problema est en los residuos que provoca. Se buscaron sustitutos como el plomo tetrametilo. Pero la tendencia actual est en sustituir estos compuestos de plomo por compuesto oxigenados: Alcoholes: Metil: MTBE ETBE TAME DIPE Se suele usar varios detonantes a la vez para consiguir las mismas propiedades que se conseguan con el plomo; sin embargo, por ahora el rendimiento no ha llegado a se tan bueno como de los compuestos derivados del plomo. etanol, metanol metanol

Gasolinas de aviacin
Cada vez tienen menos utlizacin, debido a la mayor generalizacin de los turborreactores. La gasolina de aviacin es anloga a la de automocin, con la salvedad de que requiere

octanjes superiores a 100, ya que se requiere mucha potencia. Para medir el octanaje se usa como patrn una mezcla de iso-octano y plomo tetraetilo. El octanaje ser 100 ms la cantidad de plomo tetraetilo aadido. Existen dos escalas para medir el octanaje de la gasolina de aviacin: NOM: NOP: D-909 (n de octano de funcionamiento -performing-) En los aviones, los depsitos van debajo de las alas, y que como suelen volar a altitudes donde las temperaturas son bajas, es muy importante controlar la volatilidad de las gasolinas, para que haya un buen arranque en fro, y tambin para que la respuesta sea buena: que no se produzca el tapn de vapor, que en el aire podra ser fatal. Otra caracterstica importante es el punto de cristalizacin, que es la temperatura a la cual se obtiene el primer compuesto de parafina. La formacin de cristales de parafina pueden obturar vlvulas de admisin (ver esquema de dispositivo de obtencin de punto de cristalizacin) Los slidos totales tambin pueden llegar a obturar la vlvula de suministro del combustible. La explosividad es una caracterstica que va ligada a los componentes de la fraccin y a la volatilidad. Se debe evitar la formacin de mezclas explosivas, sobre todo durante el almacenamiento. La estabilidad al almacenamiento se refiere a la formacin de gomas. Es igual que en las gasolinas de automocin, pero varan los lmites numricos. Un problema aadido que se presenta aqu es debido al alto contenido en TEL, lo que puede llevar a una variacin de octano por degradacin del TEL. Contaminacin por el contenido en Pb: El plomo presenta problemas de contaminacin. Adems, el TEL es un producto muy txico para el hombre, por lo que el personal que maneja el producto debe estar lo mejor entrenado posible. Contaminacin: Se produce sobre todo en los transportes (petroleros,...), cuando se introduce en un tanque mal limpiado un combustible diferente al que haba. Esto puede provocar la variacin de las propiedades del combustible e incluso su inutilizacin. D-2700

Combustibles lquidos III. Naftas, querosenos y jet propulsors Naftas y querosenos

Las naftas son como disolventes. Estn entre la gasolina y el combustible JP Diesel. Las naftas se clasifican en ligeras y pesadas. Las naftas ligeras eran anteriormente las gasolinas. Se emplan como disolventes, procesos de sntesis, productos de limpieza,... Son de carcter aliftico (alcanos). Los querosenos son parecidos a las naftas. Tuvieron auge porque tenan una fraccin muy amplia. Se us en alumbrado no elctrico (quinqu). Hoy en da se usa en estufas caseras.

Jet propulsors
Jet Propulsor es el nombre que reciben los diferentes combustibles para turborreactores. Tienen el corte de destilacin superior al de las gasolinas. Suelen estar entre C 12 y C16 tomos de carbono. El lmite superior de destilacin es inferior al de los combustibles disel, estando el corte de destilacin entre 150-300C. En su compoisicin pueden ir incluidos antioxidantess, inhibidores de hielo, anticorrosivos, desactivadores,... Cuando se empez a fabricar se denomin JP1 (keroseno); el JP2 no se lleg a comercializar; el JP3 representaba una fraccin demasiado grande; los JP4 y JP5 son cortes del JP3; el JP4 es menos voltil que el JP3; el JP5 es como el JP4 pero con menor explosividad; el JP6 est obsoleto; los ltimos JP son el JP7 y JP8. Estn formulados sobre unas normas militares americanas, MIL, que nos dicen como debern ser los aditivos, la composicin final,... Un 75-95% de los hidrocarburos de los JP son compuestos parafnicos y naftnicos, teniendo limitado el contenido en aromticos a un mximo del 25%. Esto es as porque los compuestos aromticos hinchan el caucho y pueden provocar un mal funcionamiento del motor. El JP es un combustible utilizado por helicpteros, Harriers,.. El JP debe tener un punto de cristalizacin bajo (por las bajas temperaturas de almacenamiento en aire), y es por ello tambin que se le aade inhibidores de hielo. Nos interesar estudiar en los JP las siguientes caractersticas:

punto de cristalizacin ndice de cetano inhibidores antihielo que contienen volatilidad (curva de destilacin) punto de inflamacin

Los dos ltimos puntos nos interesan sobre todo de cara a la estabilidad en el almacenamiento.

Para la determinacin de las gomas actuales en los JP se hace utilizando como agente vaporizador el vapor de agua sobrecalentado a 230C. Esto se hace as porque tenemos ms atomos de carbono en los compuestos formantes que en las gasolinas, y tendremos mayores puntos de ebullicin.

partculas slidas que contengan: tamao y forma contaminacin microbiolgica: este inconveniente se puede dar tambin en gasolinas de aviacin. El problema de estos combustibles es que pueden entrar en contacto con agua. El agua no es miscible con estos hidrocarburos, por lo que se ira al fondo del tanque de almacenamiento y se ira drenando. Si no quitamos este agua, al existir adems del agua C, H 2, N2, S, O2 en los aditivos del combustible, cualquier microorganismo se va a comer el producto, reproducirse y depositar excrementos en l. Esto contamina y degrada el combustible

Combustibles lquidos IV. Gasleos y fuelleos Gasleos

El nombre de gasleo viene dado porque la fraccin que se recoga a principios de siglo entre 200 y 400C se destinaba a fabricar gas ciudad para alumbrados. Hoy en da esta fraccin se usa para combustibles para motores tipo Diesel (encendido por compresin). Tenemos ms alta temperatura inicial de destilacin (170/180C) y tambin ms alta temperatura final de destilacin (370/380C). Esto quiere decir que los componentes de la fraccin gasleo sern compuestos hidrocarbonados con mayor nmero de tomos de C en la cadena (C 15-C25). Adems, aqu los compuestos principales van a ser los de la fraccin parafina; en concreto predominan los compuestos parafnicos con cadenas lineales. Tenemos tambin mayores puntos de ebullicin y congelacin. Dependiendo de la naturaleza del crudo, los gasleos van a tener diferentes porcentajes de aromticos, parafnicos, querosenos, naftas,... Los procesos de refino van a servir para eliminar algunos de los componentes que no interesan.

Propiedades ms importantes
Las propiedades ms importantes de los combustibles tipo gasleo son:

1) Punto de anilina

La definicin de esta propiedad ya se ha visto en las gasolinas. Cuanto ms alto sea este punto ms alto va a ser el porcentaje de parafnicos en el gasleo. Clasificamos los gasleos gracias a esta propiedad con el ndice de cetano. El ndice de cetano est relacionado con la ignicin del combustible. La ignicin del combustible es muy interesante en los combustibles tipo Diesel, donde no hay chispa para que arda el combustible. Su respuesta a la ignicin debe ser buena y la evaluamos por el ndice de cetano. La respuesta a la ignicin de un combustible se evalua si se da en un tiempo ms corto respecto a la inyeccin. El nmero de cetano es el porcentaje de cetano en volumen que contiene una mezcla de alfametilnaftaleno y cetano que presenta el mismo retardo a la ignicin que el combustible ensayado, teniendo en cuenta que tenemos que usar el mismo motor y mismas condiciones de operacin que en el ensayo cetano: n hexadecano C16H34 NC=100 alfametilnafteno: NC=0 El cetano es el que tendra una respuesta a la ignicin ms rpida. La calidad de la ignicin de un combustible diesel va a depender de su composicin, es decir, de que tenga ms parafnicos o ms aromticos. Si el nmero de cetano (NC) aumenta, entonces quiere decir que el motor va a arrancar bien a bajas temperaturas; no va a haber golpeteo en la combustin y la combustin se va a mantener regular y suave. Se debe decir el nmero mnimo de cetano para la obtencin de un determinado combustible La fraccin de gasleo que obtenemos en la destilacin del crudo va a tener un nmero de cetano bajo. Para aumentar el NC usamos los denominado mejoradores de la ignicin, que son componentes adicionados en pequesimas cantidades, al igual que los aditivos para las gasolinas. Mejoran el NC en la fraccin gasleo, reducen el tiempo de retardo entre la inyeccin y la ignicin del combustible. Los ms comunes son los nitratos orgnicos, los perxidos, los polisulfuros, los aldehdos, cetonas y los teres muy voltiles. Los nitratos presentan el problema de que son muy contaminantes. Los perxidos son explosivos y adems caros. En las destileras se obtienen gasleos de destilacin directa con un buen nmero de cetano. Es posible calcular el ndice de cetano toricamente a partir de la norma ASTM-D976. Se calcula segn esta norma en funcin de la densidad API y de la temperatura a la cual se recoge un 50% del producto (curva de destilacin ASTM). Los nmeros de cetano terico y experimental van a estar bastante prximos. Los gasleos tambin se pueden clasificar por el ndice diesel, que responde a la siguiente frmula:

ndice diesel = Punto de anilina (F) X Gravedad API Hay una diferencia mxima de 3 puntos entre los 3 mtodos (terico, experimental e ndice diesel)

2) Volatilidad
El punto inicial de destilacin de la fraccin gasleo est entre 160/190C, mientras que el punto final mximo es de 370C. El residuo de la destilacin va ligado a las colas de destilacin, que estn formadas por los componentes de la fraccin con ms tomos de C, los ms pesado, lineales. Son los que tienen mayor punto de ebullicin y de mayor masa molecular. La prdida es la fraccin que se puede perder en la ebullicin por los gases. Se debe cumplir que: PRDIDA = 100-(RECOGIDA+RESIDUO)

3) Agua y sedimentos
Su determinacin nos sirve para saber si hay condensacin en los tanques en el almacenamiento. El exceso de agua es malo

4) Punto de inflamacin
Debe de ser el adecuado

5) Punto de obstruccin del filtro en fro

A baja temperatura, si el porcentaje de parafnico es alto, se formarn cristales parafnicos que obstruyen los filtros, producindose una mala canalizacin del combustible

6) Punto de congelacin
Igual que el punto anterior

7) Viscosidad

8) Azufre

Se debe evitar en la medida de lo posible el contenido en azufre, puesto que corroe el equipo y perjudica el medio ambiente

Fuelelos
Son combustibles residuales, puesto que es el residuo que queda cuando se somete el crudo a destilacin atmosfrica. Es la fraccin de combustible ms pesada, la que tiene un mayor nmero de tomos de carbono. Puede proceder de una destilacin o de sucesivas destilaciones del crudo de petrleo. El intervalo de destilacin se encuentra entre 340 y 500C. El fuel est compuesto por los hidrocarburos que contena el crudo inicialmente y que no ha ido en las otras fracciones. Habr asfaltos, compuestos metlicos, hidrocarburos,

compuestos de N2, O2 y S en bastante proporcin. Es el combustible que tiene mayor proporcin de compuestos metlico y S. Es por lo tanto el que va a dar un mayor porcentaje de cenizas en la combustin porque tiene los componentes ms pesado e indeseables del crudo de petrleo. Este combustible se emplea para motores tipo Diesel lentos (de barcos). Se empleaba en instalaciones de calefaccin, pero debido a su alto contenido en azufre, fue prohibido por la legislacin mediambiental. Para la clasificacin de los fuelleos lo hacemos por la viscosidad que presentan a una cierta temperatura. El aspecto fsico del fuelleo es pastoso y semifluido, con colores desde marrn a negro. Al ser una emulsion, el H2O puede quedar ocluido en su seno formando bolsas. Para la toma de muestras a veces es necesario calentarlo para poder manejarlo, sobre todo si se trata de un fuelleo muy pesado.

Propiedades
Las propiedades que se suelen considerar en este combustible son:

Punto de inflamacin en vaso cerrado Punto de combustin en vaso abierto Viscosidad (a 50 y 100C) Fluidez a una cierta temperatura Punto de congelacin

Estas dos ltimas propiedades son importantes porque nos permiten determinar si podemos bombearlo a una cierta temperatura

Contenido en H2O y sedimentos Contenido en H2O ndice de Kuop: Sirve para clasificar crudos y fuelleos (...)

Si se baja el contenido en cenizas, aumentamos el punto de ebullicin, por lo que habr que almacenar menos que en los slidos. Se suelen mezclar fuelleos con diesel para facilitar la manipulacin de los primeros, y esta mezcla se usa en barcos y centrales energticas.