Enzimas

Prof. Helder Braz Maia

Enzimas
So catalisadores - aumenta velocidade de reao;

Biocatalisadores:
Regulam velocidade dos processos fisiolgicos, papel fundamental na sade e doena;

A quantidade de enzimas no organismo to grande que se tem praticamente uma enzima para cada reao;
Algumas enzimas no requerem outros grupos qumicos alm de seus resduos de aminocidos para a atividade. Outras, requerem componente qumico Cofator

Cofatores
1 - Inorgnicos: Fe2+, Mg2+, Mn2+ ou Zn2+ 2 - Complexo orgnico: Molcula metalorgnica coenzima Ex: coenzima A, NAD, FAD...)

Ligada enzima
GRUPO PROSTTICO

Enzimas - Histrico
Histria da Bioqumica comea com pesquisas sobre enzimas Catlise biolgica incio sc.XIX 1 - estmago - digesto da carne 2 - saliva - digesto do amido

Dcada de 30 1830 - amilase ou ptialina 1836 - pepsina e tripsina

Enzimas Histrico
Dcada de 50 (1850) Louis Pasteur - concluiu que: acar lcool pela levedura era catalisada por fermentos inseparveis da estrutura das clulas vivas do levedo

FERMENTAO Fermentos foram posteriormente denominados de ENZIMAS

Enzimas Histrico
Pasteur ( 1850) fermentos eram inseparveis das clulas

Eduard Buchner (1897) Extratos de levedo (livre de clulas)

AUCAR fermentao LCOOL

Enzimas Histrico
Incio do Sculo XX 75 enzimas isoladas e cristalizadas ficou evidenciado carter protico

Atualmente + de 2000 enzimas so conhecidas

Enzimas Nomenclatura
No sculo XIX - poucas enzimas identificadas
Adicionava-se sufixo ASE ao nome do substrato Enzima que hidrolisam: Gorduras (lipo - grego) - LIPASE Amido (amylon - grego) - AMILASE Protenas - PROTEASE Nomes arbitrrios Tripsina e pepsina - proteases Catalase - H2O2

Enzimas Nomenclatura
No sculo XX - quantidade de enzimas descritas Nomenclatura existente se tornou ineficaz Dcada de 60 - IUB - Unio Internacional de Bioqumica adotou novo sistema de nomenclatura e classificao:

Mais complexo Sem ambigidades Baseado no mecanismo de reao

Enzimas Nomenclatura
Sistema Oficial IUB Cada enzima N de cdigo (E.C.- Enzime Comission) com 4 dgitos, Classificando TODAS as enzimas em 6 Classes (indicam o 1 dgito do nmero). Caracterizam o tipo de reao: 1 dgito - classe 2 dgito - subclasse 3 dgito - sub-subclasse 4 dgito - indica o substrato

Enzimas - Classificao
N 1 2 3 4 Classe Oxirredutases Transferases Hidrolases Liases Tipo de reao catalisada Transferncia de eltrons (ons hidreto ou tomos H) Reaes de transferncia de grupos Reaes de hidrlise Adio de grupos em ligas duplas ou remoo de grupos com a formao de ligas duplas Transferncia de grupos dentro da mesma molcula para formar ismeros Formao de ligaes C-C, C-S, C-O, C-N pelo acoplamento da clivagem do ATP

5 6

Isomerases Ligases

NOMENCLATURA
ATP + D-Glicose ADP + D-Glicose-6-fosfato

IUB - ATP:glicose fosfotransferase - E.C. 2.7.1.1

2 - classe - transferase 7 - sub-classe - fosfotransferase 1 - sub-subclasse - fosfotransferase que utiliza grupo hidroxila como receptor 1 - indica ser a D-glicose o aceptor do grupo fosfato Hexoquinase

1. Oxirredutases transferncia de eltrons

Etanol

Acetaldedo

2. Transferases - transferncia de grupos

3. Hidrolases - reaes de hidrlise

Ex.Lactase H2O
Lactose Glicose + Galactose

4. Liases adio ou remoo de grupos (H2O, NH4+, CO2).

Ex. Fumarase

5. Isomerase transferncia de grupos dentro da mesma molcula, formao de ismeros

6. Ligases reaes de sntese com consumo de ATP

Ex. Piruvato carboxilase

Enzimas

Protenas especializadas

Aceleram reaes qumicas

Enzimas
Catalisadores de reaes nos sistemas biolgicos; Grande eficincia cataltica; Alto grau de especificidade por seus substratos.
Funcionam: Em solues aquosas Em pH e temperaturas fisiolgicas

Enzimas
Com exceo de um pequeno grupo de molculas de RNA que possuem atividade enzimtica e so chamadas de RIBOZIMAS, todas as enzimas so PROTENAS.

Enzimas
Componentes da Reao Enzimtica

E+S

ES

E+P

Substrato se liga ao STIO ATIVO da enzima

E - Enzima S - Substrato(s) ES - Complexo Enzima Substrato P Produto(s)

Ligao da Enzima ao Substrato 2 modelos propostos:

Chave Fechadura

Encaixe Induzido

Modelo Encaixe induzido

Stio Ativo
Regio da molcula enzimtica que participa da reao com o substrato;
Pode possuir componentes no proticos: Cofatores

Possui aminocidos auxiliares e de contato.

Enzimas = Catalisadores
Propriedades
Aceleram as reaes No so consumidos na reao Atuam em pequenas concentraes No alteram o equilbrio das reaes

Origem e Funo
Enzimas so sintetizadas atravs de informao gentica.
Devem: Aumentar a velocidade das reaes; No alterar natureza das reaes; Diminuir energia de ativao (EA).

Caractersticas das enzimas

Especificidade e atividade cataltica, dependem da estrutura molecular da enzima;
So protenas apresentam estrutura secundria, terciria e quaternria; primria,

Cadeia conhecida como monmero protico est relacionada a conformao tridimensional.

Estrutura Protica
Vantagens de serem proticas: Clulas sintetizam enzimas conforme a necessidade;
Grande variedade uma enzima para cada reao; Apresenta nveis de organizao, podem ser desnaturada quando necessrio.

Classificao quanto a composio Qumica

Simples: apresentam apenas a.a. na estrutura molecular. Ex: amilase

Conjugadas: apresentam tambm parte no protica, chamadas apoenzima a parte protica e coenzima a parte no protica.

Atuao enzimtica e T

Enzimas que atuam na prpria clula em que so formadas, chamadas endoenzimas;

Atuam fora da clula em que so produzidas, chamadas exoenzimas; T vidas de enzimas no plasma: LDH (53173 h); ALT (37- 57h); CK (15 h); AMS (3-6 h); AST (1222 h); GGT e FA (3 -7 dias)

Mecanismo de liberao e remoo

LIBERADAS Secreo: enzimas plasma - especficas Renovao celular: fisiologicamente as clulas so renovadas e o contedo vai para o plasma.

REMOVIDAS Ao de proteases inespecficas; Ao fagocitria de macrfagos do S.R.E. Excreo renal Excreo intestinal

Locais de ao

Enzimas celulares: CK, LDH, ALP, GT, AST, ALT, G-6-PD

Enzimas secretoras: amilase, lpase, colinesterase, ceruloplasmina

Fatores que alteram a velocidade de reaes enzimticas

Fatores externos - pH - temperatura Fatores envolve componente da reao - concentrao do substrato - concentrao da enzima Presena de inibidores

Influncia da temperatura sobre atividade enzimtica

Ativao trmica

Desnaturao trmica

Temperatura tima

Protena natural

Protena desnaturada

Agitao das molculas e rompimento das ligaes

Influncia do pH sobre atividade

enzimtica

pH timo

Cada enzima tem seu pH timo

As enzimas saturadas pelo substrato

Baixa [S]

Velocidade proporcional a [S]

Alta [S] excesso de S

Velocidade independe da [S]

Cintica enzimtica
Mecanismo de ao das enzimas e sua velocidade

Enzimas Hepticas
Transaminases: TGO e TGP

Gama glutamil transferase

Fosfatase alcalina

Enzimas cardacas
DHL

TGO

CPK e CPK-MB

Enzimas pancreticas
AMILASE LIPASE