Sunteți pe pagina 1din 35

Universitatea de tiine Agronomice i Medicin Veterinar Bucuresti Facultatea de Zootehnie Master Biosecuritatea Produselor Alimentare

Pesticide n alimente
- Ci de apariie n produsele alimentare
- Efectul asupra consumatorului i modaliti practice de depistare -

Studeni:

Corneci Ana-Maria, Nastasa Virginia Elena, Petrichei Victor, Stanciu Mircea Robert, Savin Lucian Ion

1.

Pesticide n alimente

n cea mai mare parte, pesticidele sunt substane organice de sintez. n Romnia, pentru protejarea consumatorilor i n vederea exportului de produse alimentare de origine animal, la nceputul anilor 70 a demarat activitatea de determinare a reziduurilor de pesticide organoclorurate i organofosforice din produsele alimentare. Pesticidele au efect insecticid, fungicid, acaricid, nematocid, moluscocid, rodenticid i erbicid, fiind folosite n diverse domenii cu scopul proteciei plantelor i aprrii sntii publice. Multe dintre ele au efecte multiple: insecto-fiingicide, bactericide, acaricide etc. Pesticidele i-au gsit o larg utilitate n agricultur asgurndu-se astfel obinerea unor recolte mari i stabile. Conform aprecierilor fcute de o serie de organizaii internaionale printre care FAO / OMS, interzicerea utilizrii lor ar determina, pentru ri cu agricultur intensiv, o scdere cu 50% a produciei de cartofi, fructe i bumbac, i de cel puin 25% a produciei de came, lapte i ln. n majoritatea cazurilor, pesticidele organice de sintez i exercit aciunea lor toxic nu numai asupra bolilor i duntorilor ci i asupra animalelor i insectelor folositoare, existnd i riscul ca nsui omul s fie afectat datorit reziduurilor toxice ingerate odat cu alimentele. Datorit riscurilor mari pe care le ridic prezenta pesticidelor n produsele alimentare, mai multe reuniuni internaionale FAO / OMS i alte organizaii au dezbtut probleme complexe ridicate de pesticide i au stabilit principalele definiii referitoare la utilizarea pesticidelor i la poluarea produselor alimentare astfel: Reziduu de pesticide reprezint cantitatea dintr-un produs chimic folosit la combaterea bolilor i duntorilor, ce se gsete n interiorul sau exteriorul unui aliment i se exprim n ppm (pri per milion) sau ppb (pri per bilion). Doza zilnic acceptabil (ADI; DJA) reprezint cantitatea dintr-un produs chimic care dup datele cunoscute, poate fi ingerat zilnic fr risc apreciabil i se exprimi n mg produs chimic la kg greutate corporal. Tolerana reprezint concentraia maxim dintr-un reziduu acceptat ntr-un produs alimentar n timpul recoltrii, pstrrii, transportului, vnzrii sau prelucrrii din momentul consumului. Pentru a stabili valoarea toleranei reziduurilor de pesticide n produsele alimentare, trebuie s se in seama de o serie de factori precum: - Consumul zilnic de substane. - Coeficientul de consum zilnic de produs alimentar. - Greutatea medie a consumatorului. Toxicitatea aditivilor se exprim prin DL50 (doza letal 50%) msurat prin raportul mg substan/kg greutate corporal.

Pesticidele sunt substane folosite n agricultur pentru combaterea duntorilor, ,,pestis duntor, flagel i ,,cedere distrugere, combatere. Se folosete pentru recolte mari i stabile. n funcie de tipul de duntori i n funcie de impact, cele mai importante sunt: - insecticidele. - ierbicidele. - fungicidele. Se cunosc 10.000 de specii de insecte duntoare, 600 de specii de buruieni, etc. Descoperite ca substane reziduale n alimente de origine animal i vegetal, pesticidele sunt considerate poluani chimici. Producia de pesticide sintetice sa dezvoltat relativ recent datorit avantajelor demonstrate (DDT 1938 a fost utilizat pentru combaterea narilor, vectori ai malariei). De exemplu, tetraetilpirofosfat a fost folosit n 1940 ca insecticid pe fondul insuficienei rezervelor de nicotin. La nceput pesticidele au fost naturale, datorit insuficienei lor au rezultat pesticidele sintetice. Ample cercetri au dovedit c rezidurile de pesticide din furaje i produse animale prezint toxicitate acut i cronic pentru animale superioare i pentru om. Utilizarea pesticidelor a fost strict reglementat prin stabilirea unor niveluri reziduale maxime admise n alimente de origine animal i vegetal. Programul minim nociv stabilit pentru substanele reziduale n ap, sol, alimente ofer informaii cu caracter orientativ despre toxicitatea acestora. Prezena substanelor reziduale n mediu este o important problem a fenomenului numit poluare avnd impact nutriional i medical asupra omului. Pesticidele pot s ajung n produsele alimentare consumate de om, direct sau indirect cu ocazia procesrii materiei prime contaminate. Pn de curnd a fost acordat putin atenie efectelor toxice ale pesticidelor asupra omului i a altor organisme ceea ce a adus la consecine ecologice dezastruoase. Contaminarea apelor de suprafa i a solului reprezint o grav problem n multe zone agricole i aceast contaminare poate rezista cteva decenii dup ntreruperea utilizrii produsului respectiv. Este de reinut i prostul management n aplicarea pesticidelor deoarece aplicarea excesiv a dus la apariia rezistenei organismului urmat de combtut. Distribuia pesticidelor n natur este studiat prin diferite metode fizico-chimice, putnd fi supus evalurii statistice. Pesticidele sunt substane chimice utilizate n scopul combaterii duntorilor animali i vegetali (insecte, roztoare, ciuperci parazite, buruieni, moluste, etc.) Numrul extrem de mare al pesticidelor i utilizarea lor (de cele mai multe ori excesiv), a condus la aparitia reziduurilor acestora n aer, apa, sol, plante, esuturi animale i lapte, fapt care reprezint un serios motiv de ingrijorare i o preocupare de prim ordin a factorilor responsabili de apararea sntii publice, inclusiv a unor organisme internationale.

Fig.1. Ciclul pesticidelor n natur Din aceasta cauza, n toate rile au fost legiferate norme care limiteaza utilizarea abuziva a pesticidelor urmarindu-se substituirea sau coroborarea lor cu mijloace de combatere a daunatorilor, nepoluante, aa cum sunt, de exemplu, mijloacele biologice. Totodata au fost stabilite valorile maxime privind coninutul de pesticide n alimente de origine animala, depirea lor atrgnd dup sine eliminarea din consum a produselor respective. n ara noastr sunt utilizate aproximativ 850 de pesticide, diferite ca structur chimic i grad de toxicitate pentru om. Ele au fost mprite n 4 grupe cu grade de toxicitate, fiecare avand etichete de alt culoare astfel: grupa I (extrem de toxici) - culoarea rosie, grupa II (puternic toxici ) - culoarea verde, grupa III (moderat toxic) - culoarea albastra i grupa IV (toxicitate redus) - culoare neagr. Cele mai multe intoxicaii prin intermediul alimentelor de origine animal se nregistreaza cu pesticidele organofosforice i organoclorurate, utilizate ca insecticide sau ierbicide. Din nefericire, n ultimul deceniu, cantitatea de reziduuri de pesticide care rezult din activitile casnice sau neautorizate, a crescut foarte mult (fig. 1).

2.

Generaii de pesticide

Pe parcursul unei lungi perioade de combatere a duntorilor cu substane chimice organice, n cea mai mare parte, insecticidele organice de sintez se difereniaz n urmtoarele etape la care corespund 3 generaii" de pesticide: Prima generafie este dominat de compuii organici clorurai (pesticide organoclorurate) lansai tn anul 1939, cnd s-au descoperit proprietile insecticide ale DDT-ului. Generaia a II-a grupeaz insecticidele organofosforice (pesticide organofosforice) i carbamaii, introdui n practic dup anul 1960. Generaia a III-a cuprinde mai multe grupe de insecticide printre care: Piretrinele, insecticidele hormonale, atractanii, repelenii, chemosterilizanii, insecticidele vii". 5

Ultima generaie, mai eterogen, marcheaz o tendin evident de combatere a duntorilor prin mijloace moderne, ce pun accentul mai ales pe lupta biologic.

3.

Clasificarea pesticidelor

A. Dup compoziia chimic, pesticidele se clasific n: Pesticide organoclorurate. Pesticide organofosforice. Pesticide organocarbamice, respectiv tiocarbamice. Pesticide nitrofenolice. 3.1.

Pesticidele organoclorurate

Pesticidele organoclorurate se submpart la randul lor n mai multe grupe: Grupa I cu urmtoarele produse: DDT DDD DDE Metoxiclor Perdan. Grupa II cu urmtoarele produse: HCH Lindan. Lindavet Entomoxan. Grupa III-a cu produsele: Aldrin. Dieldrin. Izodrin. Grupa IV-a, grupa indenelor clorurate, cuprinde: Clordan. Heptaclor. Grupa a V-a, grupa terpenelor clorurate, cuprinde: Toxafen. Strabon.

3.2.

Pesticide organofosforice

Compuii organofosforici constituie a doua mare grup de substane chimice de sintez folosite pe scar larg n agricultur, pentru combaterea duntorilor plantelor (insecticide, fungicide, erbicide), dar i n terapeutica veterinari ca paraziticide interne i externe. Majoritatea compuilor organofosforici au o nalt toxicitate, dar spre deosebire de insecticidele organoclorurate au o slab stabilitate chimic, fiind lipsite de remanen. Ptrunse n organismul animal, ele sunt rapid metabolizate, astfel c n cteva ale de la ptrundere nu se mai gsesc reziduuri n esuturi. n condiii prielnice, degradarea este la fel de rapid i n afara organismului n mediu biotic sau abiotic. Dintre reziduurile de pesticide organofosforice, cel mai des determinate sunt: Carbofenotinul, Etionul, Ronelul, Diazinonul, Metilparationul, Parationul i Malationul. 3.3.

Pesticidele carbamate

n grupa pesticidelor carbamate sunt ncadrai peste 50 de compui. Derivaii esteri ai carbamailor folosii ca insecticide i nematocide sunt n general stabili, cu o putere de evaporare sczut i o solubilitate mic n ap. Sintetizarea i comercializarea carbamailor ca pesticide au progresat ncepnd cu 1950, iar fungicidele benzimidozolice au fost introduse pe pia din 1970. n general, presiunea vaporilor n cazul carbamailor este sczut. Ei se pot ns evapora sau sublima la temperaturi normale, ceea ce duce la volatilizarea lor din sol. Distribuia pe calea aerului este ns neimportant. Mediul acvatic poate fi ns o cale de transport pentru carbamaii foarte solubili. Absorbia uoar, caracteristic carbamailor contribuie la descompunerea lor rapid (prin fotodegradare sau fotodescompunere) n condiii acvatice. Astfel, probabilitatea coataminrii pe termen lung cu carbarnai pare fi mic. Carbamaii insecticide sunt n special aplicai pe plante i pot ajunge n sol, n timp ce carbamaii nematocizi i erbicizi sunt aplicai direct pe sol. Civa factori influeneaz biodegradarea carbamailor n sol cum ar fi volatilitatea, tipul de sol, umiditatea solului, absorbia, pH, temperatura, fotodescompunerea. Datorit faptului c unii carbarnai au roprieti diferite, fiecare tip trebuie s fie evaluat n serie, fr a se face extrapolri pentru alte tipuri de carbamai. Un tip de carbamat se poate descompune uor, n timp ce altul poate fi absorbit de sol, se pot produce scurgeri, iar carbamaii ajung n pnza freatic. De aceea, tipul de sol i solubilitatea n ap sunt foarte importante. Mai mult, aceste lucruri nu vizeaz numai compusul de baz, ci i subproduii care rezult din degradare sau metabolism. Condiiile de mediu care influeneaz creterea i activitatea microorganismelor duc la degradarea carbamailor. Primul pas n degradarea carbamailor n sol este hidroliza. Produii care rezult din hidroltzi sunt mai departe metabolizai n sistemul sol-plant. Bioacumularea n diferite specii i diferite lanuri biocenotice are loc ntr-o extindere uoar. Anumii carbarnai pot ajunge n pnza freatic i ca o consecin a acestui lucru, ei pot fi

gsii n apa de but. Studiile indic faptul c expunerea populaiei este sczut, acest lucru poate fi confirmat prin studiile asupra dietei (Worthing, 1983). B. Dup natura duntorului combtut, pot fi: fungicide (pentru combaterea ciupercilor ce provoac boli plantelor); insecticide (pentru combaterea insectelor duntoare, transmitoare de boli omului sau animalelor domestice); acaricide (mpotriva acarienilor parazii); erbicide (pentru distrugerea buruienilor din culturi); nematocide (pentru combaterea viermilor duntori culturilor); moluscidc (pentru combaterea molutelor); rodenticide (utilizate mpotriva roztoarelor); ovicide (mpotriva oulor de insecte i pianjeni).

3.4.

Fungicide

Fungicidele, ca i clas general, reprezint acele substane chimice destinate prevenirii sau eradicrii infestaiilor fungice ale plantelor verzi, fructelor i seminelor lor. Din punct de vedere chimic, clasa este eterogeni coninnd i compui anorganici (mercuriale, pe baz de sulf, pe baz de cupru, pe baz de staniu) i organici (organomercuriale, derivai tiocarbonici, clorfenoli). Intoxicaiile cu organomercuriale Din aceast grup fac parte medicamentele i antisepticele ca: Tiomersal, nitratul / acetatul fenil-mercuric, Mersalil etc. i fungicidele: clorura etil-mercuric, acetatul metil-mercuric, dicianarnida metil-mercuric etc. Fungicidele mercuriale sunt cele mai periculoase pentru animale deoarece se folosesc la tratarea seminelor de cereale, care pentru recunoatere sunt colorate artificial, frecvent n rou-violet pentru avertizare. Mercurialele organice se absorb bine de pe mucoasa digestiv, respiratorie i de pe piele. Ele dispar repede din snge i se acumuleaz n rinichi nainte de excreie. Toate formele de mercur se transform n metil-mercur. Acesta, ca i etil-mercurul este stabil n organism i circul ataat de hematii. Ginile elimin metil-mercur n ou, n cea mai mare parte n albu. Intoxiaiile cu derivai ditiocarbamici Derivaii ditiocarbamici (NH2CS-H) includ sulfurile de tiuram i derivaii lor metalici (Cu, Zn, Mn sau Fe). Disulfura de tetrametiltiuram prezini o toxicitate la nivelul DL da 1 g/kg cap la porc i psri i 225 mg/kg cap la oaie. Administrat n hran, tiramul produce deformri ale membranei cochiliere la ou la concentraii de 10-50 ppm i creterea proporiei de ou fr cochilie, la concentraii de 100-200 ppm. Cei mai utilizai ditiocarbamai sunt: MANEB i ZINEB ce dau intoxicaii manifestate prin depresiune, anorexie, diaree, dispnee. 8

3.5.

Insecticide

Exista un mare numr de substane chimice cu proprieti de insecticide care s-au folosit sau se mai folosesc pentru controlul populaiei de insecte, ncepnd cu PIRETRINELE, NICOTIN (extras din tutun) i sfrind cu insecticidele sintetice organici. Exist, de asemenea, un mare numr de clasificri ale acestor substane. Este important efectul asupra microorganismelor a urmtoarelor grupe de insecticide organice: Hidrocarburi clorurate ce cuprind: DDT, DDD, HCH, insecticide dienice (Aldrin, Dieldrin, Eldrin, Telodrin, Tirlan, Toxafen, Aladan, etc). Esteri fosforici: Paration, Malation, Clation, Diazinon, Mercaptofos, Denectan, trition, Dinectoat, etc. Esteri forsorici ce cuprin tipul Triclorfonului. Carbamai: Isolon, Sevin, Mercopturon. Nitrofenoii: DNBF (DIBUTOX). Insecticide vegetale, ce cuprind: Anabazina, Nicotina, Piretrina, Roterona.

3.6.

Acaricide

Sunt folosite mpotriva acarienilor parazii. Cuprind urmtoarele subgrupe: acaricide organofosforice, dintre care: Phenkeapton, Etion. acaricide cu sulf i esteri sulfanati: Benzol, Benzolsulfanat, Clorbenzolsulfanat. acaricide organice fr fosfor i sulf: Clorbenzolat, Tioterhalogenai.

3.7.

Erbicide

Sunt pesticide utilizate pentru distrugerea buruienilor din culturi, sau ca defoliante. Ele sunt de natur att anorganic ct i organic. Primele sunt derivai de As, Cu, Hg, Bor. Dintre erbicidele organice fac parte: clorfenoxiderivai ai acizilor grai, derivai benzoici, uree substituit, triazine, amide, dinitrofenoli, compui dipiridilici i tiocarbamai. Se mai poate face o clasificare a erbicidelor n: - erbicide de contact: Pentaclorfenol, nitrofenol, arseniai, HNO3. - erbicide sistemice ce pot fi stimulatoare i nestimulatoare de cretere.

3.8.

Moluscide

Sunt substane chimice folosite pentru combaterea molutelor, mai fregvent a melcilor n Romnia, att cei teretri ct i cei acvatici. Molutele prouc fie pagube directe fie indirecte, fiind gazde intermediare pentru unii parazii. n acest scop s-au folosit i se folosesc compui chimici variai ca structur: pentaclorfenoli, sruri de Cu, Dinitrofenoli, ditiocarbamai, etc, ca i

metocetaldehida ce este un produs de polimerizare a aldehidei acetice prezent n comer sub denumirile de: Limacid, Antilimax, Hortispiritus, Alcool sodificat meta, etc.

4.
4.1.

Compuii ai pesticidelor
Compui organoclorurai

Dintre pesticide, substanele organoclorurate reprezint cea mai nociv categorie de toxice datorit marilor stabiliti chimice, care creeaz posibilitatea acumulrii i remanenei lor n organism, ntr-un grad ridicat. Importana cea mai mare n producerea intoxicatiiilor cu substane organoclorurate este detinua de DDT, HCH, DDD, toxafen, heptaclor, aldrin. Datorit solubilitatii n grsimi, acestea sunt reinute n carnea i grsimile animalelor care le-au ingerat odat cu furajele i pot fi ntlnite n produsele acestora cu coninut ridicat de grsimi, cum sunt laptele sau oule. De mentionat c animalele care inger o perioad mai lung, mici cantitti de DDT, fr a prezenta nici un semn de boal, contin n grsimea lor toxic ntr-o cantitate periculoasa pentru consumatori umani.
Cl Cl I Cl I

CIcCI

1,2,3,4,5,6 -hehaclorciclohexan (HCH)

1,1,1 -triclor-2,2-(p-clorfenil)-etan (DDT)

Tentativele de decontaminare a alimentele de origine animala sau vegetala, de substanele organoclorurate s-au dovedit fr randament. Astfel, s-a constatat c prin sterilizarea laptelui la 1150C nu se reduc semnificativ reziduurile de organoclorurate, iar prin tehnologia de fabricare a laptelui praf rezult o reducere cu doar 5-10% a HCH, ns DDT, Eldrinul, Heptaclorul i altele nu sunt afectate. Datorit pericolului pe care il prezint pentru sanatatea omului i animalelor, n multe ri a fost interzis folosirea insecticidelor organoclorurate ori s-a dispus limitarea utilizrii lor. Intoxicaia animalelor se produce ca urmare a hrnirii cu furaje recoltate de pe suprafee tratate cu organoclorurate, prin folosirea greit n tratamente antiparazitare a unor organoclorurate destinate combaterii dunatorilor vegetali, supradozrii substanelor n preparatele terapeutice, neglijenelor manifestate n depozitarea lor, mprtieri neuniforme pe terenuri, depozitarea toxicelor n recipieni folosii pentru alimentarea sau adaparea animalelor, confundrii organocloruratelor cu sarea de bucatarie i creta furajer urmat de administrarea lor n hrana animalelor. substanele organoclorurate prezint pericol att n doze foarte mari cat mai ales n doze subtoxice ingerate ntr-o perioada indelungata, datorit acumularii lor n organism. 10

O importanta deosebit trebuie acordata fenomenului de sporire biologic a concentratiei organocloruratelor care consta din cresterea substanial a concentraiei acestora n organismele vegetale sau animale fa de nivelul toxicelor din mediu ambiant. Printr-o experien constnd din introducerea ntr-un lac a unei substane organoclorurate (DDT) n doza de 0.02 ppm s-a constatat c dup un an concentratia toxicului era de 500 de ori mai mare n plancton, de 45000 mii de ori n petii mici i de 100000 de mii de ori n petii mari i pasarile care se hrnesc cu peti ( I. Enes cu, 1986). Aceste constatari releva gradul de pericol pentru consumatorii umani, creat prin administrarea n hrana animalelor a unor furaje sau a apei contaminate cu aceste toxice n concentraii mici dar care pot atinge niveluri nalte n lapte sau oua, de exemplu. La om, intoxicatia se produce indirect de obicei sub forma cronica prin consumul de alimente provenite de la animale intoxicate: carne, lapte, n mod deosebit prin smntn i unt datorit concentrarii n acestea din urma produse a substanelor organoclorurate pe parcursul proceselor tehnologice de prelucrare a lor. De asemenea alimentele pot deveni toxice prin contaminare n cursul manipularii lor defectuoase sau prin utilizarea accidental a cerealelor tratate. Relaia dintre cantitatea de toxic din furajul consumat i nivelul reziduurilor din produsele animalelor consumatoare se poate vedea din tabelul de mai jos. Forma acut de intoxicatie apare numai dup ingerarea unor cantitti mari de substane organoclorurate. Intoxicatia pe cale orala cu DDT apare dup ingerarea unei doze de 10 mg/kg. Toxicul actioneaz cu predilectie asupra sistemului nervos central i zonei motoare a scoartei. Primele semne de intoxicatie apar la 2-3 ore dup ingestia unei doze toxice. Ele constau din greuri, vrsturi, diaree, modificari ale sensibilitii buzei, pleoapelor, stare de ru general, cefalee (dureri de cap), oboseala, ataxie (tulburari de coordonare a miscarilor) i stare confuzionala, tulburri de ritm cardiac, fibrilatie ventriculara (contracii izolate de mic amplitudine ale fibrelor miocardice). Dac au fost ingerate cantitti mari de toxic apar convulsii tonice (contractii persistente involuntare ale unui muchi sau grupede muschi), convulsii clonice (contracii temporare involuntare urmate de relaxari succesive). Moartea survine prin asfixiere ca urmare a paraliziei medulare i a muschilor respiratori. Rata excreiei n lapte a insecticidelor organoclorurate n raport cu concentratia acestora n furajele contaminate (dupa Saha,1969) Raportul mediu al Concentratia insecticidului concentratiei insecticidului n furaje (ppm) n lapte fata de concentratia acestuia n furaj 0.050-0.30 0.90-0.37 0.005-0.02 0.56-0.21 1-40 0.39 0.05-0.3 0.39 0.05-0.3 0.07 11

Compus

1. 2. 3. 4. 5.

Heptaclor epoxid Heptaclor epoxid Aldrin Dieldrin Endrin

6. 7. 8. 9. 10. 11.

DDT DDT Heptaclor Toxafen Metoxiclor Clordan

0.05-0.3 0.023-4.0 50-200 20-140 800-7000 50-5000

0.03 1.08-0.15 0.02 0.014 0.00023 0.0016

Tratamentul const din spltur gastric (naintea aparitiei convulsiilor) i administrarea pe sonda gastrica a unui purgativ salin (sulfat de sodiu sau de magneziu), n nici un caz nu se vor folosi purgative uleioase datorit liposolubilitatii toxicului (din acelasi motiv se vor exclude din alimentatia intoxicatului grsimile i laptele). n situaia existentei convulsiilor se vor utiliza substane anticonvulsivante (barbiturice, diazepam). Intoxicatia consecutiva ingerrii de HCH sau lindan. Doza medie letala la om este de 400 mg/kg n cazul HCH i de 125 mg/kg n cazul lindanului. Simptomatologia n intoxicatia cu fiecare din aceste substane este asemanatoare cu cea produs de DDT: greturi, varsaturi, agitatie, spasme musculare, convulsii tonice i cronice, iar n final depresie nervoasa i insuficienta respiratorie. Mecanismele de actiune a organocloruratelor sunt diferite, n funcie de compozitia chimic a substanelor toxice din aceasta categorie. Efectul toxic al organocloruratelor consta n inhibarea mai multor sisteme enzimatice, pertubarea activitatii sistemului nervos central, a conductibilitatii nervilor periferici i producerea unor puternice disfunctii metabolice la nivelul celular. Eliminarea organocloruratelor din organism se face prin urina, bila, lapte, sub forma metabolizata sau ca atare. Astfel, la debutul intoxicatiei ele se afla n lapte ntr-o cantitate de 3-4 ori mai mare dect n tesutul adipos pentru ca la sfarsitul intoxicatiei situatia sa se inverseze, toxicele atingand n tesutul adipos o concentratie de 2-6 ori mai mare dect n lapte care persista timp 2-3 luni. Simptomatologia n intoxicatiile cu substane organoclorurate consta n varsaturi, diaree, micsorarea pupilei, ameteli, accelerarea pulsului, respiratie superficiala cu intreruperi ale ritmului respirator, contractii musculare, coma. Tratamentul este similar celui aplicat n intoxicatiile cu DDT: spltur gastrica urmata de administrarea unui purgativ salin, folosirea anticonvulsivantelor. In ce priveste prezenta substanelor organoclorurate n alimentele de origine animala ordinea descrescanda a concentratiei n diverse tesuturi i organe este urmatoarea :grasimi, glande suprarenale, tiroida, pancreas, creier, testicule, carne gras,etc. De asemenea se gasesc n cantitti apreciabile n ou i n lapte. Remanenta n corpul animalelor este insemnata, ceea ce reprezint un pericol pentru consumatorii umani. Astfel, n grsimea de pasare HCH poate fi evidentiat timp de 75-80 de zile, n cea de porc 90180 de zile, n seul de oaie 240 de zile, n timp ce DDT -ul poate fi ntlnit n grsimea de porc i de oaie chiar dup 6 luni. Fierberea carnii nu are efecte semnificative asupra toxicitatii, de aceea carnea provenita de la animale intoxicate cu organoclorurate nu va fi admisa n consum. Pestii intoxicati cu organoclorurate nu vor fi consumati. Laptele, mierea i ouale contaminate cu organoclorurate nu vor fi de asemenea introduse n alimentatie. Este interzisa sacrificarea pentru consum a animalelor la care au fost 12

evidentiate reziduuri de substane organoclorurate n lapte. Limitele maxime admise de reziduuri organoclorurate n alimentele de origine animala privesc Substanaca atare, metabolitii lor toxici, suma acestora sau suma totala. Ele sunt raportate la continutul n grasime al alimentului respectiv fiind exprimate n ppm sau mg/kg de grasime. n general, se apreciaz ca reziduurile de pesticide (organofosforice i organoclorurate) din alimente, trebuie sa fie de 100 de ori mai mici dect DL50 a substanei respective pentru animalele de laborator cele mai sensibile la actiunea lor. Masurile de prevenire a intoxicatiilor cu pesticide organoclorurate vizeaza operatiunile de depozitare i manipulare ca i pe cele de utilizare corespunzatoare atoxicelor respective. Legat de acest din urma aspect, se impune excluderea din arsenalul fito- i zooterapeutic a organocloruratelor cu remanenta indelungata i grad inalt de periculozitate, inlocuirea lor cu alte substane mai putin toxice. In tarile membre ale UE ca i n USA s-a procedat la realizarea acestui deziderat. In tara noastra s-a interzis folosirea unor insecticide organoclorurate a cror nocivitate este bine stabilit (DDT, HCH, ). Lindanul (izomerul y-HCH) continua sa fie utilizat n agricultura dar cu anumite precautii: pe suprafete restranse, sub supraveghere, prin respectarea stricta a dozelor de Substanala hectar, rspndirea lor uniform, etc. Este interzisa pasunarea animalelor pe terenuri recent tratate cu organoclorurate sau adaparea lor din surse neamenajate (blti, ochiuri de ap) n care dup plo i se pot concentra aceste substane. Furajele nou introduse ntr-o unitate de creterei exploatare a animalelor sau provenite de pe terenuri tratate cu organoclorurate nu vor fi administrate animalelor dect dup un prealabil control toxicologic. Loturilor de animale destinate sacrificarii este necesar sa li se faca testari privitoare la reziduurile organoclorurate cu o luna inaintea abatajului, iar produsele finite trebuie controlate prin sondaje.

4.1.1. DDT (diclor-difenil-tricloretan)


DDT este un produs solid, alb-glbui, cu consisten ceroas, inodor sau cu uor miros de fructe. Este stabil la lumin, n solveni de petrol, mediu acid i n prezena oxidanilor, dar se descompune uor n mediu alcalin. Prin descompunere se transform n DDE (acid diclor-difenil-etilen) apoi n DDA (acid diclor-difenil-acetic) A avut un impact enorm asupra cazurilor de malarie. Folosirea sa reducnd cazurile de malarie de la 2.000.800 n 1948 la 31 n 1962. Doctorul Paul Mueler a fost medaliat cu premiul nobel pentru medicin, a nlocuit numeroase chimicale folosite ca pesticide (Pb, Hg, Arsen) cu DDT care a fost analogat ca insecticid de contact. Critica asupra DDT se bazeaz asupra a trei argumente: DDT a fost cauza diminurii semnificative a populaiei de psri. DDT este foarte stabil i prin urmare nu va putea fi eliminat niciodat din mediu. DDT poate determina mbolnviri la oameni, inclusiv cancerul. DDT are stabilitate mare dar i remanen mare, iar n prezent este interzis comercializarea lui. 13

Nu exist dovezi concrete pentru cancerul la oameni, la care sa observat numai efecte trectoare de tipul agitaiei extremitilor. La cini, iepuri i maimue dozele mrite au determinat convulsii, dar acestea nu au fost observate la oameni. Doza letal a DDT-ului pentru om este de 200-500 mg/kg, iar doza toxic este de 5-6 g/om. Dintre animalele de ferm, suinele sunt cele mai sensibile la DDT.

4.1.2.

DFDT (difluor-difenil-triclormetilmelan)

Produsul pur se prezint sub form de cristale aciculare, incolora, cu miros de mere coapte, insolubile n ap, dar solubile n solveni organici. Produsul tehnic se prezint sub form de lichid incolor, viscol. Are remanen mai mic dect DDT-ul. Toxicitatea pentru animalele de ferm este de 4 ori mai mic dect a DDT-ului.

4.1.3.

DDE (diclorfenil-dicloretan)

Se consider ca o impuritate a DDT-ului, fiind un amestec de izomeri. Produsul pur este sub form de cristale incolore. Nu prezint miros, este insolubil n ap, solubil n solveni organici, iar formula chimic este urmtoarea:

4.1.4.

Metoxiclor (1,1-bimetoxfenil-2,2,2-triclormetan)

Produsele comerciale sunt: DMD2, Pol-METOX, Methexan. Substana pur este insolubil n ap, uor solubil n solveai organici, cu miros slab de fructe, termostabil i rezisten la oxidanilor.

Metoxiclor 1,1,1, tricloro 2,2 bis (4 clorifenil) etan (un metabolit al DDT-ului) Produsul tehnic conine 80% substan activ. Toxicitatea este mai mic dect a DDT-ului. Se elimin n majoritatea cazurilor prin fecale, fiind ns semnalat i n urin i lapte.

14

4.1.5.

HCH (hexaclorcilohexan)

Produsul tehnic se prezint sub form de pulbere alb-ccnuie pn la brun, cu puternic miros de mucegai (datorita prezentei gammaheptaclorciclohexenului). Este solubil n solveni organici i practic insolubil n ap. Are mai muli izomeri. Cel mai toxic este izomerul gamma. HCH-ul are mare rspndire pe glob, avnd i numeroase denumiri comerciale ca de exemplu: HEXACLORAN-0.5; PULTOX VIKATOL, FURNIDIN-20, HEXIOL. HCH-ul are mai muli izomeri n compoziia sa, printre care cei mai importani sunt izomerii alfa (60-70% din produsul tehnic), beta (5-12% din produsul tehnic) i gamma (10-15% din produsul tehnic). Aciunea toxic a HCH-ului este dat mai ales de izomerul gamma, ceilali doi izomeri avnd o aciune toxic foarte slab. Acetia acioneaz cumulativ fiind suspeci de a fi cancerigeni, embriotoxici i teratogeni. Tolerana este stabilit mai ales dup efectul cronic. Izomerul gamma fiind foarte labil i practic fr nocivitate cronic, are o toleran ridicat. Absorbia se realizeaz pe toate cile, dar este mai accentuat n prezena grsimilor. Dup absorbie difuzarea este rapid ctre toate esuturile, n special spre esutul adipos unde se acumuleaz. Metabolizarea este condiionat de stabilitatea chimic. Izomerul gamma are cea mai mare vitez de absorbie i difuzare, dar cea mai mic capacitate de acumulare. Acesta se elimin netransformat n lapte i mai puin n urin. Cel ajuns n organism se transform i se elimin sub form conjugat. Totodat accelereaz propria-i metabolizarc prin activarea microzomilor celulelor hepatice. Lindanul este izomerul gamma pur, cu o puritate de minim 99%. Este solid, cristalizat, incolor, inodor sau cu un slab miros specific datorat impuritilor, n psecial heptaclorciclohexanului. Aproape insolubil n ap la 20oC, slab solubil n etanol (6,7%) i n uleiuri minerale, solubil n aceton i compui aromatici i clorurai. Stabil n aer, la cldur i lumin, nu reacioneaz cu dioxidul de carbon i acizi tari, n prezena bazelor sau la expunere prelungit la cldur se descompune n triclorbenzen, fosgen i acid clorhidric. Incompatibil cu baze tari asu metale (Fe, Zn sau Al) i ageni oxidani, se oxideaz n prezena ozonului. Lindanul nu este un produs natural. 0,1% din Lindanul produs industrial polueaz apele reziduale ale fabricii. Tratamentul acestor ape conduce la un reziduu solid care trebuie incinerat. n trecut, acest reziduu era depozitat n mediu i putea fi dispersat n pmnt. Lindanul ptrunde n mediu i prin aplicarea pesticidelor, poate traversa frontierele naionale prin ap sau aer. Este un insecticid cu spectru larg, aproximativ 80% fiind utilizat n agricultur pentru tratamentul seminelor i solului. Alte posibile utilizri: protecia lemului i a cherestelei sau ca medicament mpotriva ectoparazitilor, de uz veterinar i farmaceutic. Lindanul dizolvat n solveni organici poate fi stropit n sere sau pe surafee agricole (stropirea cu mijloace aviatice 5-10 litri/ha). Sunt disponibile i preparate pentru fumigarie. 15

Datorit multiplelor utilizri i a toxicitii relativ sczute lindanul este deseori utilizat n combinaie cu alte insecticide sau fungicide. Degradare n condiii de umiditate nalta. Timpul de injumtire al lindanului variaz n funcie de tipul de sol pe care este aplicat i probabil cu temperatura. Lindanul incubat n sol nisipos la temperatura camerei cu 28-60 % umiditate are un timp de injumtire de aproximativ 60 zile; pentru nisip umed cu concentraii nalte de materie organic, timpul de injumtire este de 4-6 sptmni, iar pentru sol nisipos i uscat, de 30 sptmni. Degradare hidrolitic. Timpul de njumtite al lindanului la 22C la pH=9 a fost de 47,9 ore, la pH=7 de 100,7 ore. iar la pH=5 nu s-a nregistrat hidroliz. Degradare fotolitic. Lindanul marcat cu 14C a fost absorbit pe plci cu silicagel la o concentraie de 33 g/Kg i iradiat cu lumina artificial (> 290 nm) n prezena aerului; 6,4 % din cantitatea de carbon s-a oxidat n timp de 17 ore. Oxidarea fotoindus crete dac iradierea are loc n oxigen n loc de aer. Dup expunerea la lumina unei lmpi cu xenon ntr-un vas de cuar timp de 2000 ore, n faz solid, degradarea a fost sub 0,5 %, iar n faz lichid, de aproximativ 4 %. Iradierea cu lumin ultraviolet (254 nm) mrete evident degradarea lindanului, n form solid, apoas sau gazoas, cu timp de injumtire de 12-24 ore la 1 -2 zile. Biodegradarea n ap. ntr-o staie de purificare biologic a apei, 75% din produs se degradeaz n 6 ore. n apa de suprafa, pe perioade de 3, 6 i 12 sptmni are loc o scdere a concentraiei iniiale cu aproape 90%. Lindanul este metabolizat de microorganismele din sedimente. n probele de ap i sediment sterilizate prin autoclavare i supuse aceluiai test, 95% din cantitatea total de Lindan este prezent la sfritul experimentului. Degradare microbian. Degradarea Lindanului are loc n prezena unor populaii de microorganisme i n diverse medii (sol, sedimente, n condiii aerobe, parial anaerobe i strict anaerobe). S-a demonstrat c degradarea Lindanului, mai rapid din sol nesteril dect din sol autoclavat, datorit activitii microbiene. Bioconcentrarea la oameni. Laptele matern este o cale major de eliminare a pesticidelor organoclcrurate i a difenililor policlorurai.

4.1.6.

Aldrin

Este un hexaclor-hexahidro-endo-exo-dimetanonaftalina. Aldrinul tehnic conine minimum 85% substan activ. Este un produs solid, cu aspect ceros, de culoare alb, alb-glbuie sau chiar brun-rocat, cu miros slab de pin (mai ales la nclzire). Prin oxidare biologic se transform n dieldrin. Este un puternic toxic al sistemului nervos central, avnd un efect parasimpaticomimetic, dependent mai mult de stimularea centrului vagal. Nu confer gust i miros neplcut alimentelor. Denumiri comerciale cunoscute: ALDOTOX, ALGRAN. MERSECT, TOXALDRIN, ALDRIN-20, ALDRIN-10. COMPUND-118.

16

4.2.

Compuii organofosforici

Aceste substane, utilizate mai ales ca insecticide, sunt esteri ai acidului fosforic sau ai derivatilor acestuia.

Intoxicatia alimentar se datoreaza, de cele mai multe ori, dozrii gresite a substanelor organofosforice utilizate pentru distrugerea perazitilor interni i externi, dar ea poate ajunge i consecutiv consumarii de catre animale a unor furaje contaminate sau ca urmare a neglijentei n manipularea acestor substane. Omul se poate intoxica cu produse alimentare provenite de la astfel de animale sau cu alimente care provin de la animale sanatoase dar sunt contaminate inainte de a fi consumate, cu organofosforice. Simptomele intoxicatiei apar destul de repede, ntr-un interval de cateva minute de la ingerarea toxicului pn la 1-3 ore. Compusii organofosforici inhiba activitatea mai multor enzime, n special colinesteraza, provocand blocarea transmiterii influxului nervos att la nivelul zonei de contact dintre doi neuroni (sinapsa) ct i ntre neuroni i fibrele musculare (placa motorie). Ei produc i pertubari ale metabolismului proteic. Pana n prezent au fost sintetizati peste 50.000 de compusi organofosforici. In organism, substanele organofosforice sunt metabolizate n produsi mai putin toxici sau cu toxicitate crescuta fata de Substantamama, dar care au stabilitate redusa i pot fi eliminati rapid prin urina, bila, fecale, dar i prin lapte. Acumularea de compusi organofosforici n organism este de scurta durata, ei intalnindu-se mai ales n ficat, snge i pulmon. Parationul, impropriu denumit verde de Paris a fost cel mai utilizat dintre toate pesticidele organofosforice. Dup absorbtia n organism, parationul este transformat n paraoxon -un metabolit mult mai toxic :

17

n funcie de doza ingerata se pot intalni 3 forme clinice de intoxicaii cu paration : -Forma usoara caracterizata prin oboseala, dureri de cap, lacrimare, secretie naza la i spasm bronsic moderat, micsorarea pupilei (mioza). Tulburarile se remit n 2-3 zile. -Forma medie: oboseala, dureri de cap intense, tulburri ale mersului, senzatie de apasare toracica, respiratie greoaie, hipersecretii bronsice, lacrimale, nazale, salivare, sudoare, contractii dezordoate ale muschilor fetei i extremitatilor, hipertensiune arteriala i rarirea ritmului cardiac. -Forma grav : bolnavul este confuz, obnubilat sau comatos, prezint tulburri cardiace de ritm i bloc atrio-ventricular, incontinent (eliminare necontrolat) de urina i fecale, contractii dezordonate ale musculaturii urmate de paralizii musculare, inclusiv ale muschilor respiratori, ceea ce conduce la instalarea mortii prin insuficienta respiratorie acuta. Doza mortala pentru om este cuprinsa ntre 0.2-0.5 g. Tratamentul n intoxicatiile cu organofosforice se face cu atropina, oxime (Toxogonin, Pirangyl, Contration, PAM-2 ) i pseudocolinesteraz exogen. De asemenea se procedeaza la spalaturi gastrice cu suspensie de carbune activ n solutie de bicarbonatata 5 % administrarea unui purgativ salin, analeptice cardio-respiratorii. Rezidurile de organofosforice n lapte i tesuturile animale tratate sau intoxicate sunt minime, pericol mare prezentand alimentele de origine animala contaminate direct cu asemenea substane. Cu toate acestea se impune o serie de masuri fata de produsele provenite de la animalele n al cror organism au patruns substane organofosforice. Laptele se confisca dac prezint modificari organoleptice ( culoare, miros, gust ) sau cnd se depisteaza, prin examene de laborator, substanele organofosforice n compozitia sa. Laptele provenit de la animale care au fost intoxicate cu organofosforice nu va putea fi introdus n consum dect dup 15 zile de la remiterea tuturor semnelor de intoxicatie. Ouale cu coninut de organofosforice se exclud de la consum. Carnea cu modificari organoleptice i coninut n substane organofosforice nu pot fi intoduse n alimentatie.In situatia cnd urmele de organofosforice sunt nedecerabile, carnea se va consuma prin frig aproximativ 2 saptamani, perioada n care loc descompunerea totala a toxicului sau pana la un nivel care sa nu mai reprezinte un pericol pentru om. Consumarea carnii trebuie sa se faca apoi ntr-un interval scurt de 1-2 zile, dup o temeinica prelucrare culinara i n cantitti moderate. Intrucat carnea de pasare i iepure contine mai multe toxine dect carnea provenita de la alte specii, se recomanda inlaturarea ei din consum. Animalele nsanatosite dup intoxicatie cu organofosforice vor putea fi sacrificate numai dup 60 de zile, interval n care toxicul este metabolizat i eliminat. Pestele intoxicat cu organofosforice se exclude de la consum. Aceeasi conduita se impune i fata de mierea provenita din focare de intoxicaii cu organofosforice. Masurile de prevenire a intoxicatiilor cu organofosforice trebuie respectate cu rigurozitate, avandu-se n vedere toxicitatea extrem a acestor compusi, care nu vor fi utilizati pentru agricultur. Animalele utilizate la tractiunea pompelor de dispersare a organofosforicelor, este necesar sa fie acoperite pe spate i sa fie impiedicate s pasc iarba poluata consecutiv stropirilor, prin aplicare de botnite. Psunatul sau recoltarea produselor vegetale se vor putea efectua numai dup 2-3 sptmni de la mprstierea organo-fosforicelor pe terenul respectiv. Alimentele de origine animala fata de care exista suspiciuni n ceeea ce priveste continutul de organofosforice nu vor putea fi introduse n consum dect dup executarea 18

examenului toxicologic de laborator. Ambalajele acestor substane nu se vor folosi n nici un scop ci se vor arde n gropi situate departe de orice surs de ap. Limitele maximale (toleranta) de substane organofosforice n alimentele de origine animala sunt exprimate n ppm raportate la cantitatea de grsime. Valorile lor pe plan intern sunt la nivelul celor prevazute de organismele O.M.S., respectiv U.E. iar pentru produsele de export corespund exigentelor importatorilor respectivi.

5.

Importana practic a pesticidelor organoclorurate i organofosforice

Organocloruratele persist pe terenuri i deci pot trece n furaje timp de civa ani de la folosirea lor n agricultur. Indirect, omul este expus la intoxicaia cronic prin consumul de came, lapte, dar mai ales de unt i smntn provenite de la animalele care, dei nu manifest semne de intoxicaie, concentreaz toxicul n grsimea tisular. De asemenea, utilizarea larg a substanelor organofosforice, n special n sfera agriculturii, a creat riscul contaminrii directe sau indirecte a produselor alimentare i pe aceast cale, posibilitatea afectrii sntii omului. Datorit marii lor diversiti, pesticidele prezint mecanisme de aciune foarte diverse asupra sistemelor biologice, fiind clasificate de Kagan n urmtoarele grupe: Compui cu aciune analoag substratului; Precursori cu structur analoag substratului; Toxice care interacioneaz cu coenzimele; Toxice care deregleaz sinteza proteinelor; Toxice care reacioneaz cu gruprile funcionale ale proteinelor; Toxice care denatureaz proteinele; Toxice care inhib sinteza nucleotidelor; Toxice care reacioneaz asupra hormonilor sau influeneaz formare lor. Din ultima grup face parte DDD-ul care reprezint un inhibitor specific al funciilor glandelor suprarenale, iar mecanismul de aciune consta ntr-o reducere masiv a secreiei corticosteroizilor. Mecanismul de aciune toxic a organocloruratelor nu este pe deplin elucidat. Sa presupune c toxicitatea lor este proporional cu cantitatea de HCl eliberat prin dehalogenare tisular; c ar aciona ca inhibitor asupra unor enzime i mai ales asupra citocromoxidazei. Faptul c Aldrinul i Dieldrinul determin simptome de vagotonie a fost explicat de unii cercettori printr-o aciune anticolinesterazic, asemntoare pesticidelor organoclorurate, dar ea ine s fie mai curnd consecina aciunii directe a acestor substane asupra SNC, respectiv asupra originii vagului. Manifestrile nervoase din intoxicaia cu DDT ar fi mai curnd consecina efectului periferic al acestuia dect rezultatul aciunii sale centrale.

19

Unul dintre mecanismele de aciune relativ cunoscute ale pesticidelor organoclorurate este inducia enzimatic. n faza metabolizrii pot surveni interaciuni ale substanelor exogene (medicamente, poluani) ceea ce se explic prin capacitatea enzimelor microzomale hepatice de a metaboliza substane cu diferite structuri i activiti, ca i prin posibilitatea ca aceste enzime s fie stimulate sau inhibate de alte substane administrate concomitent, Aadar, un compus B poate afecta metabolizarea altui compus A, fie prin accelerarea sau inhibarea metabolismului su, din fiecare din aceste situaii putnd rezulta metabolii toxici (activi) sau netoxici (inactivi). Astfel, pot avea loc dou fenomene contrare: inducia i inhibiia enzimaric. Inducia enzimatic este un proces de stimulare a enzimelor microzomale pn la stadiul la care rezult o astfel de cretere a activitii lor, care are drept consecin mrir ea ratei de metabolizare a substanei inductoare sau a alteia. Acest efect este propriu tuturor celulelor, dar cu deosebire hepatocitelor, n mod particular citomembranelor B ale reticulului endoplasmatic neted. Inhibiia enzimaric este procesul opus. n privina induciei enzimatice realizat de organoclorurate s-a dovedit de exemplu, c Dieldrinul i Heptaclorul sunt cei mai buni inductori enzimatici la obolani. Cele mai multe organoclorurate induc activitatea enzimatic la concentraii ce depesc 5 ppm. Inducia este un proces adaptativ temporar. Prezint activitate inductoare, substanele cu structur chimic i aciune farmacologic foarte diferit, printre care se numr i poluanii din mediu, i anume pesticidele organoclorurate, erbicidele ureice, bifenilii policlorurai. Multe substane i accelereaz propriul metabolism (autoinducie) printre care i DDT-ul. Muli indicatori acioneaz bifazic: nti inhib apoi stimuleaz. Este cunoscut i fenomenul invers: inhibitorii enzimatici puternici produc n anumite condiii stimularea unor enzime. De aceea clasificarea se face pe baza efectului predominant n: substana predominant stimulatoare, categorie din care fac parte i organocloruratele; substane predominant inhibitoare din care fac parte insecticidele organofosforice. Mecanismul induciei enzimatice a fost explicat de Gillet (1963), care a dovedit c efectul inductor nu const n modificarea afinitii enzimei pentru substratul su, ci n creterea activitii, respectiv a concentraiei enzimei. Concentraia crescut poate rezulta fie prin stimularea enzimei, fie prin micorarea ratei de distrugere sau simultan prin ambele procese. O alt categorie de mecanisme o reprezint cele imunobiologice. Se tie c o serie de substane manifest aciuni alergice. Cele mai frecvente alergii declanate de organoclorurate sunt cele digestive, respiratorii i tegumentare (cutanate). La unele psri slbatice exist o legtur direct ntre DDT sau metaboliii si i reducerea grosimii cochiliei oului. La palmipede, DDE produce subierea cochiliei chiar dac n raie se administreaz cantiti normale de sruri de calciu. De exemplu, concentraia de 10-30 ppm n raie reduce grosimea cochiliei cu 15 - 25%. Mecanismul de aciune al acestui fenomen nu este cunoscut n prezent. S-au avansat teorii ce nu au fost verificate experimental ca: inhibiia anhidrazei carbonice de ctre DDE; 20

stimularea mecanismului de feed-back a hipotalamusului de ctre o substan estrogenic ce ar determina inhibiia mecanismelor hormonale n producerea oului etc. Aciunea toxic a pesticidelor organofosforice se exercit prin inhibarea colinesterazei, enzim de importan vital al crei rol principal este acela de a scinda hidrolitic acetilcolina, aceasta fiind cel mai important mediator chimic al transmisiei nervoase. Prin inhibarea colinesterazei, acetilcolina nu mai poate fi scindat i deci se acumuleaz la diferite niveluri producnd tulburrile grave amintite anterior, de tip muscarinic, nicotinic i central. Se apreciaz c intoxicaiile grave apar atunci cnd procentul de inhibare a colinesterazei depete pragul de 70%. Potenialul toxicologic al pesticidelor organoclorutate i organofosforice variaz n funcie de modul de absorbie i eliminare a lor. Calea de ptrundere n organism este n primul rnd cea digestiv, dar avnd n vedere c organocloruratele sunt liposolubile, ele ptrund n organism i prin piele, aa cum sunt de exemplu Aldrinul, Clordanul, Dieldrinul. Liposolubilitatea mare a multora dintre ele este proprietatea care determin acumularea lor n organism, mai exact n depozitele de grsime i eliminarea lor prin lapte n cantiti periculoase pentru om. n cursul proceselor de prelucrare a laptelui n smntn i unt, organocloruratele sunt concentrate, devenind i mai periculoase. n cazul prezenei pesticidelor organoclorurate i organofosforice n aer ca pulberi sau aerosoli, se pot absorbi i pe cale respiratorie, situaie n care ajunge rapid n circulaie i sunt mult mat active. Reziduurile de Dieldrin din esutul adipos se reduc prin administrarea de DDT, ce diminueaz depunerea Dieldrinului circulant i provoac eliminarea rapid a celui depozitat n grsime, efect datorat capacitii inductoare enzimatice a pesticidelor organoclorurate. Vitaminele liposolubile (A, D, E, K) par s reduc T al Dieldrinului n cazul bovinelor la ngrat care au consumat accidental toxicul. Faptul c ele sunt depozitate de preferin: n maniamente, prezint riscul (n caz de slbire rapid) ca toxicul s taeac n snge i s produc toxicoz acut. O cale major de excreie pentru DDT o reprezint laptele, n timp ce din alte pesticide organoclorurate doar cantiti reduse sunt eliminate pe aceast cale. Rata excreiei n lapte a insecticidelor organoclorurate n raport cu concentraia lor n furajele contaminate Raportul mediu al concentraiei insecticidului n lapte, fa de concentraia insecticidului n furaje 0,9 - 0,37 0,56 - 0,21 0,39 0,39 0,07

Insecticidul Heptaclor epoxid Aldrin Dieldrin Endrin

Concentraia lui n furaje (ppm) 0,05 - 0,3 0,005 - 0,02 1 - 40 0,05 - 0,3 0,05 - 0,3

21

DDT Heptaclor Toxafen Metoxiclor Clordan

0,05 - 0,3 0,023 - 4,0 50 - 200 20 - 140 800 - 7000 50 - 5000

0,03 1,08 - 0,15 0,02 0,014 0,00023 0,0016

Toxicitatea organocloruratelor i organofosforicelor este n mare msur dependent de calea de ptrundere, cea respiratorie fiind mai sever (dar mai rar ntlnit), de solubilitatea n grsime a acestor compui, de vrst (tineretul este mult mai sensibil dect animalele adulte), de starea de ntreinere a animalelor, n special cele bine ntreinute care au mult esut adipos, capabile s blocheze prin stocare o bun parte din toxicul absorbit, n schimb, n cazul cnd aceste animale sunt nfometate, pot face intoxicaie cronic sau chiar acut. Toxicitatea este crescut (DL50 sczut) n cazul unui regim hipoproteic la organoclorurate ca DDT, Clordan, Dieldrin, Toxafen i la organofosforice ca Malation, Ronel, Paration i Etian. De asemenea, aportul glucidic modific indirect toxicitatea pesticidelor organoclorurate i organofosforice prin mpiedicarea utilizrii proteinelor ca surs de energie. Toxicitatea depinde, de asemenea, de integritatea ficatului, aportul substanelor accidentale, integritatea pielii i forma de administrare (de exemplu toxicitatea este mat mare dac pesticidele sunt nglobate n uleiuri minerale sau dac se gsesc n suspensie apoas sau sub form de pulbere). Intoxicaia acut prin consumul furajelor contaminate este rar, mult mai frecvent fiind cea datorat administrrii pesticidelor ca antiparazitare externe. Intoxicaia cronic este cel mai adesea expresia consumului de furaje i alimente contaminate. Ordinea descrescnd a acumulrii este: grsimea mezenteric, osnza, grsimea perirenal i apoi cea muscular. Se constat o acumulare accentuat la rumegtoare. Contaminri importante par s se gseasc i n ou i carnea de pasre. Alte produse expuse contaminrii sunt vnatul i fauna acvatic. S-a observat astfel un fenomen de sporire biologic a concentraiei de pesticide, nelegnd prin aceasta creterea concentraiei unui nivel relativ sczut de substan din mediu n plant sau vieuitoare, componente ale lanului trofic. De exemplu, introducerea ntr-un lac (Clear Lake din SUA) a DDT-ului n concentraie de 0,02 ppm a dus ca dup un an, concentraia de DDT n plancton s fie de 10 ppm, iar n cazul petelui mare i psrilor ihtiofage, concentraiile depeau 2000 ppm. ncercrile de depoluare a alimentelor nu au condus la rezultate mulumitoare. Nici pasteurizarea i nici sterilizarea laptelui nu modific cantitativ reziduurile de pesticide organoclorurate. La fel se prezint situaia cu grsimea, carnea, petele, oule etc. n timpul prelucrrii. Folosirea pe scar larg a pesticidelor organoclorurate i organofosforice practicat n special n rile subdezvoltate, determin acumularea i persistena lor din ce n ce mai mare, de la an la an, datorit lanului trofic din care organocloruratele i organofosforicele sunt verigi de baz, ducnd la contaminarea masiv a apei, solului, culturilor agricole i alimentelor. 22

6.

Importana practic a pesticidelor carbamate i tiocarbamate

Pesticidele carbamate Metabolismul carbamailor este asemntor n linii mari n plante, insecte, mamifere. Carbamaii sunt uor absorbii prin piele, mucoase, tractus respirator i gastrointestinal, dar exist i excepii. Metaboliii sunt n general mai puin toxici dect produsul de baz dar exist i cazuri cnd acetia sunt la fel de toxici ca i carbamatul de origine. La marea majoritate a mamiferelor metaboliii se elimin n mare parte prin urin. Carbamaii sunt insecticide efective datorit capacitii lor de a inhiba activitatea acetilcolinesterazei n sistemul nervos. Se pot inhiba i alte esteraze. Efectele asupra acestor enzime sunt ns instabile, iar regenerarea acetilcolinesterazei se face relativ rapid comparativ cu cea a fosforazelor. De aceea carbamaii pesticide sunt mai puin periculoi privind expunerea oamenilor, comparativ cu organofosforicele. Datorit structurii lor, carbamaii nu determin neuropatii tardive. Afectarea strii de sntate la om decurge mai ales din faptul c anumite persoane care manipuleaz cantiti mari de carbamai, prezint simptomatologie colinergic, aprut datorit inhibrii acetilcolinesterazei. Cele mai multe cazuri de intoxicaii se produc n cazul persoanelor care aplic substana prin pulverizare n locuinele de la tropice pentru a controla rspndirea narilor care transmit malaria sau n cazul folosirii pentru protejarea culturilor. Degradarea microbian. Carbamaii sunt rapid degradai de microorganismele din sol. Condiiile de mediu care favorizeaz creterea activitatea microorganismelor pot favoriza degradarea. Activitatea reziduurilor de carbon persist att n solurile sterile, ct i n cele nesterile. Unii cercettori au reuit s izoleze din sol microorganisme care pot degrada cloropropan. Ei sugereaz c principala cale de degradare n sol este hidroliza. De exemplu, studii fcute pe Arthrobacter sp. i Achromobacter sp. au demonstrat c sunt capabile s converteasc fenilcarbamaii n compui anilinici. Ali cercettori au studiat metabolismul dimetilanului cu Aspergillus niger. Alturi de hidroliza oxidarea lanului alchil din ciclu apare ca cel mai important proces de detoxificare. Fotodegradarea. N-metil carbamaii absorb radiaiile din zona 200-300 nm, fiind de ateptat s urmeze foto-oxidarea ca degradare metabolic. Nu este foarte clar dac produii obinui sunt rezultatul reaciilor fotochimice sau al absorbiei urmat de atacul enzimatic. Fotodescompunerea n mediul acvatic. Insecticidele carbamate n ap sunt fotodescompuse sub efectul radiaiilor UV. pH-ul este un factor important n relaia dintre rata de fotoliz a carbarylului i a propoxirului care sunt uor i cu rapiditate redui la un pH sczut. n descompunerea dimetilarului pH-ul nu joac un rol important n fotodescompunere. Primul efect pe care l au radiaiile UV asupra moleculei earbamailor este ruperea legturii ester rezultnd fenolul i enolul heterociclic al esterilor carbamaiior studiai. Produii de hidroliz sunt mai departe fotodescompui n ali compui de degradare neidentificai. 23

Carbarylul produce 5 produi de descompunere printre care s-a identificat i l-naftolul. Se presupune c n afar de clivajul molecula sau aciunea UV se produc mutaii n molecul. n concluzie, diferiii carbamai se descompun sub influena luminii, timpul de descompunere fiind, ins mai lung. Fotodescompunerea este un factor minor de degradare mai ales n cazul apelor cu turbiditate mare, unde penetrarea luminii este mult redus. Expunerea oamenilor la insecticidele carbamate este mai puin periculoas dect cea a organofosforicelor, deoarece rata dintre doza care produce mortalitate i doza la care apar semne de intoxicare este mult mai mare n cazul carbamailor dect n cazul organofosforicelor. Pesticidele tiocarbamate Tiocarbamaii sunt folosii mai ales n agricultur (ca insecticide, erbicide, fungicide.), iar sub forma aditivilor sunt folosii ca bioacizi n gospodrie, unii fiind folosii i ca vectori pentru controlul sntii publice. Tiocarbamaii sunt lichizi sau solizi i au punct de toprire sczut. Unii sunt stabili n mediu lichid, acidifiat. Oxidarea secvenial a tiocarbamailor la tiocarbamat sulfoxid sau tiocarbamat sulfura face s descreasc stabilitatea hidrolitic. Ca regul general, tiocarbamaii sunt absorbii n organism prin piele, mucoase, tractusul respirator i gastrointestinal. Ulterior sunt eliminai destul de rapid mai ales prin aer i urin. Dou ci majore exist pentru metabolizarea tiocarbamailor la mamifere. Una dintre ele este sulfoxidarea i conjugarea cu glutation, dup care produsul de conjugare este ulterior clivat ntr-un derivat al cistinei, care este metabolizat pn la acid mercapturic. A doua cale este de oxidare de la sulfura la sulfoxid n sulfon. n timp ce tiocarbamaii i derivaii lor metabolici pot fi gsii ta diferite organe, cum ar fi ficat i rinichi, acumularea nu se poate produce datorit metabolizrii lor rapide. Toxicitatea acut sau pe termen lung trebuie considerat pentru fiecare compus n parte, unii fiind mai toxici dect alii. Toxicitatea acut a tiocarbamailor pentru peti este de 5-25 mg/l de ap. Tiocarbamaii prezint risc minim sau absent pentru piri i albine. Anumii tiocarbamai au efect asupra morfologiei spermatozoidului i n cosecin asupra reproduciei. Oricum, nu s-au observat modificri teratogenice. Rezultatele studiilor mutagenice au artat c tiocarbamai conin grupuri dicloralyl care au un efect mutagenic ridicat. Date privind efectele tiocarbamailor asupra omului sunt rare, inregistrndu-se cazuri de iritaii i senzitivitate la muncitorii agricoli. Analiza reziduurilor de pesticide const n prelevarea de probe din materiale ambientale, extracia pesticidelor, identificarea i cuantificarea pesticidului contaminant. Maniera n care proba este recoltat, stocat i manipulat poate influena rezultatul. De aceea, probele trebuie s fie semnificative, iar manoperele s nu atrag degradarea sau contaminarea probei n timpul manipulrii sau stocrii. Se cunosc multe metode de detectare, iar cea aleas depinde de proprietile fizice i chimice ale pesticidului n corelaie cu echipamentul disponibil. S-au folosit tehnici variate pentru determinarea reziduurilor de erbicide - tiocarbamai.

24

7.

Evaluarea pesticidelor

n cazul pesticidelor, analiza riscului este, de regul, iniiat de Codex Committee on Pesticide Residues (CCPR), iar evaluarea riscului este fcut de JMRP (Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues) pe baza evalurilor toxicologice rezidurilor de pesticide din produs, evaluar care conduc la stabilirea TDI. n plus, JMRP propune i limitele maxime (maximum Residue Limits = MRL) n condiii specifice. MRL se estimeaz n condiiile n care pesticidele sunt folosite n concordan cu ghidul de bun practic n agricultur (Good Agricultural Practice = GAP). MRL se compar cu TDI. n mod curent, GEMS/Food folosete MRL pentru calculul TMDI (Theoretical Maximum Daily Intake) care supraestimeaz expunerea la reziduul de pesticid. Dac TMDI depete TDI, se calculeaz EMDI (Estimated Maxi mum Daily Intake) avnd n vedere dieta global n dependen de regiune, i care ine seama i de factorii de corecie, n funcie de partea comestibil a produsului i de modificrile pe care acesta le sufer n timpul procesrii. TDI i MRL recomandate de JMRP sunt luate n consideraie de CCPR care le nainteaz CAC (Codex Alimentarius Commission) pentru adoptare.

8.

Distribuia pesticidelor

Pesticidele, i n special cele organoclorurate, se acumuleaz n sol i fiind greu solubile, prezena acestora n apa freatic este foarte redus. Cantitatea de pesticide din sol va depinde de felul pesticidelor (stabilitatea i solubilitatea lor), nivelul folosit pe unitatea de suprafa de sol, gradul de absorbie de ctre plante. Nivelul de pesticide din plante (alimente de origine vegetal) este n funcie de procesul fiziologic de hrnire a acestora (proces ascendent) i de gradul de depunere a pesticidelor pe suprafaa plantelor (proces descendent). Plantele se diferenieaz ntre ele prin cantitatea de pesticid acumulat, unele dintre aceste plante putnd fi considerate ca ,,plante test sau ,,plante indicator datorit nivelului mare de pesticid acumulat. Prezenta pesticidelor n alimentele de origine animal se datoreaz ingerrii furajelor de ctre animalele productoare de carne, lapte, ou. n organismul animal trebuie s avem n vedere i mecanismele de biotransformare care se difereniaz n funcie de felul pesticidelor. De exemplu, pesticidele organoclorurate de tipul DDT sunt biotransformate prin reacii de declorurare i dehidrohalogenare, iar n cazul celor de tipul Aldrin, heptaclor etc. sunt implicate reacii de epoxidare urmate de reacii de hidroxilare. Pesticidele organofosforice au o mai mare ntrebuinare datorit eficacitii lor la concentraii sczute, spectru larg de aciune, biodegradare rapid, persisten sczut n arealul natural. Aceste pesticide au, ns, toxicitate ridicat pentru animale i om. Biodegradarea acestor

25

pesticide implic hidroxilare, urmat de etapa xenobiosintez - conjugarea endogen (cu acid glucuronic, glutation). Avnd n vedere toxicitatea pesticidelor, prin diferite directive i reglementri, Comisia Uniunii Europene a impus limite maxime de pesticide pentru toate produsele alimentare de origine vegetal.

9. Categoriile de insecticide din agricultura


Clasificarea insecticidelor este realizata in cateva moduri diferite: Insecticidele sistemice sunt incorporate in tratarea plantelor. Insecetele ingereaza insecticidul in timp ce se hranesc din plante. Contactul direct cu insecticidul este daunator insectelor. Eficienta este adesea legata de calitatea aplicarii pesticidului, cu mici picaturi care imbunatatesc performantele. Insecticidele naturale, precum nicotina sau pyrenthrum, sunt facute de plante ca forma de protectie impotriva insectelor. Utilizarea nicotinei bazata pe insecticide a fost ingradita in USA din 2001 pentru a preintampina eventualele probleme aparute prin contaminarea alimentelor cu aceasta. Insecticidele anorganice sunt fabricate cu metale si includ urme de cupru si fluor, care acum sunt rar folosite, dar si sulf, adesea utilizat. Insecticidele organice sunt chimicale sintetica care comprina un numar mare de pesticide ce pot fi folosite. Modul de actionare, cum ucid pesticidele sau cum ,,dezarmeaza un parazit, este un alt mod de categorisire a insecticidelor. Modul de actiune este important in prezicerea timpului in care insecticidul va deveni toxic si pentru specii care nu sunt direct legate, precum pestii, pasarile si mamiferele. Metalele grele, precum plumbul, mercurul, arsenicul, ca si toxinele din plante, cum este nicotina au fost indelung folosite de-a lungul anilor. Multe plante au fost utilizate ca rude ale insecticidelor de secole, incluzand tutunul si pyrethrum. Unii fermieri au raportat succese in utilizarea spray-ului din alcolul cred fermentat ca un insecticid eficient.

10.

Categoriile de insecticide folosite in activitatiile de curatenie

Substantele insecticide sunt folosite pentru distrugerea insectelor, iar raticidele pentru rozatoare. Aceste produse trebuie sa aiba o buna stabilitate chimica fata de agentii atmosferici, o volubilitate redusa si o toxocitate corespunzatoare scopului pentru care sunt destinate. Pentru eficiena acivitaii, firmele care lucreaza cu aceste substante, se informeaz la specialiti din Institutul de cercetare ,,I. Cantacuzino Bucureti i Institutul de Igien i Sntate Public Bucureti n vederea mbuntairii procedurii de lucru. Substantele folosite sunt aprobate de Ministerul Sntii i Ministrul Agriculturii, sunt slab toxice pentru oameni i animale i au componente biodegradabile. 26

Caracteristicile tehnice Aviz nr. nr.921 BIO/24.06.2009 emis de Ministerul Sntii pentru vinderea de produse biocide.

Duntor Periculos pentru mediu Duntor dac este nghiit are efecte negative asupra organismelor acvatice, poate produce schimbri pe termen lung n compoziia apelor din mediul nconjurtor.

11.

Intoxicatii alimentare cu pesticide

Intoxicatii alimentare-generalitati Intoxicatia este o stare mordiba (bolnavicioasa) produsa sub actiunea unei substante exogene sau endogene de natura organica sau anorganica, de provenienta vegetala, animala sau minerala, caracterizata prin tulburari profunde metabolice, uneori cu sfarsit letal. Efectele toxice asupra organismului, apar in timp in raport de mai multi factori, unele mai prompt, altele mai lent. Alimentele pot fi considerate factori ai mediului ambiant cu care omul stabileste relatii stranse in toata perioada vietii sale.Cea mai importanta si cea mai veche relatie este determinata de faptul ca alimentele furnizeaza organismului substante nutritive de care acesta are nevoie pentru asigurarea energiei necesare proceselor vitale, pentru sinteza substantelor proprii si repararea uzurii, precum si pentru formarea substantelor active (enzime, hormoni, etc) care favorizeaza desfasurarea normala a proceselor metabolice. Alimentele trebuie sa asigure cantitati optime din toate substantele de care are nevoie organismul. Numai astfel alimentatia devine o cale eficienta de influientare favorabila a dezvoltarii armonioase fizice si mentale a organismelor tinere, de amplificare a capacitatii de munca si de adaptare la factorii de mediu. Toxiinfectiile si intoxicatiile alimentare sunt o problema mult mai mare pentru industria alimentara de azi decat in ultimele decade, cativa factorii care au condus la aceasta sunt: identificarea de noi agenti cu risc de boala, faptul ca unii agenti traditionali sunt asociati azi cu alimente care inainte nu prezentau un risc, o crestere a numarului de focare masive de infectie inregistrate, impactul toxiinfectiilor alimentare (TIA) asupra copiilor, vrstnicilor. Toxicitatea pesticidelor Majoritatea produselor fitofarmaceutice folosite in practica agricola sunt toxice pentru om si animalele domestice. Aplicarea stropirilor sistematice in pomicultura, legumicultura, etc, duce la acumularea de produse fitofarmaceutice pe fructe, legume, frunze, care nu se descompun in totalitate si nu au timp de a fi spalate de ploi. Aceste reziduuri prezinta un pericol pentru 27

sanatatea omului. Ele pot actiona direct sau prin intermediul laptelui, carnii, untului, ca urmare a hranirii animalelor cu furaje ce au fost tratate cu pesticide. Este important de retinut faptul ca unele substante, desi nu au toxicitate acuta se pot acumula in organism prin consumarea sistematica a alimentelor contaminate, putand produce tulburari importante. S-ar putea ca unele produse sa intre in combinatii cu componentele alimentelor dand compusi chimici toxici sau sa inactiveze alimentele, scazandu-le valoarea nutritive. Pe de alta parte se pot produce schimbari ale gustului si mirosului alimentelor scazandu-le valoarea comerciala . Toxicitatea pesticidelor se apreciaza in primul rand dupa doza toxica letala (DL50) a 50% din alimentele de experienta. Doza toxica letala (DL50) nu poate reflecta decat in mod simplificat gradul de periculozitate al unei substante. Cu toate aceste considerente, statisticile demonstreaza ca 86% din totalul intoxicatiilor cu pesticide in lume sunt provocate de substante avand DL50 sub 50 mg/kg corp. Pentru protectia consumatorilor, masura cea mai adecvata o reprezinta fixarea unor limite de toleranta, alimentele contaminate cu reziduuri peste aceasta limita fiind scoase din comert si in general din consum. Respectarea limitelor de toleranta in comercializarea produselor vegetale impune producatorilor acestora respectarea dozelor recomandate, precum si respectarea unui interval limita intre tratament si recoltare (timp de pauza). In scopul aprecierii toxicitatii pesticidelor s-au stabilit urmatorii termeni : -doza fara efect respectiv cantitatea de substanta (mg/kg corp animal) care, administrata in hrana in mod continuu, timp de minim doi ani si absorbita de animalele de experienta (minim doua specii) nu produce nici un fel de efecte nocive; -doza zilnica acceptabila pentru specia umana (DJA) reprezinta cantitatea de substanta absorbita zilnic pe tot parcursul vietii si care nu reprezinta nici un risc previzibil, pe baza tuturor datelor toxicologice cunoscute (DJA se calculeaza ca 1/100 din doza fara efect si se exprima in mg/kg corp); -reziduuri acceptabile sau tolerabile, reprezinta cantitatea de pesticid (inclusiv metabolitii sai stabili) aflata intr-un produs alimentar si care poate fi ingerata odata cu aceasta, zilnic, tot timpul vietii, fara pericol; -limita practica de reziduuri, reprezinta cantitatea maxima de reziduuri autorizata intr-un anumit produs alimentar (limita maxima se stabileste in functie de DJA, de cantitatea ingerata si de importanta alimentului); -limita maxima admisibila (LMA) se stabileste obiectiv pe baza datelor toxicologice, dar in practica la stabilirea ei se tine seama si de considerente privind sensibilitatea mijloacelor analitice disponibile pentru a se asigura eficienta controlului; -doza zilnica acceptabila pentru individ este data de produsul DJA x greutatea individuala; -toleranta reprezinta DJA x greutatea corporala in kg/produs alimentar consumat in kg ; -limita maxima de contaminare admisa (Lc) este data de raportul N/F (in mg/kg aliment) in care N reprezinta doza fara efect (la stabilirea careia se iau in consideratie toate modificarile 28

constatate chiar si cele reversibile), iar F reprezinta un factor de toxicitate cu valoare intre 100 500 in functie de gravitatea efectelor constatate la animalele de experienta; -doza maxima zilnica admisa pentru om (DMZA) se stabileste dupa formula N x 60/F in (mg/om/zi). La DMZA se aplica un factor de prudenta (0-30) in functie de frecventa ingestiei alimentului contaminat. La calcularea acestor valori se tine seama in special de efectul mutagen al substantei, adica de capacitatea ei de a influenta structura acizilor nucleici, purtatori ai informatiei ereditare a organismului. Alterarea structurii acestora poate provoca: -un efect cancerigen, daca afecteaza celulele unor tesuturi din organisme mature; -un efect teratogen sau malformatii, daca sunt afectate celulele embrionare; -embriotoxicitatea, cand efectele teratogene devin incompatibile cu viata; -mutageneza (modificarea caracterelor de specie), in cazul afectarii celulelor reproducatoare. Pe tarabele din piete, uneori se vinde otrava. Si asta chiar in fructe si legume. De vina sunt pesticidele din ele, pentru care in Romania nu exista control. Prezenta substantelor chimice in hrana poate produce intoxicatii alimentare, ulcer, hepatita si chiar cancer. Pesticidele distrug daunatorii si favorizeaza cresterea plantelor. Pentru o productie cat mai buna, taranii le folosesc la culturi, fara a respecta insa calitatile sau modul de administrare. In tara noastra intra tone de pesticide interzise in Europa. Cei care se ocupa de agricultura spun ca nu au ce sa faca, fara astfel de substante nu ar putea face fata pe piata. Periculoase sunt mai ales piersicile, boabele de struguri, merele, fasolea verde, capsunile si rosiile. Acestea pot avea efecte grave asupra fertilitatii si a sistemului nervos. In Europa de Vest, ar putea fi interzise peste 90 de pesticide. Medicii au descoperit ca, in cazul copiilor, asemenea substante afecteaza functionarea creierului. Efectele secundare sunt autismul, hiperactivitatea si, in multe situatii, un coeficient de inteligenta scazut. In cazul adultilor, reziduurile de pesticide de pe fructele sau legumele consumate pot provoca maladii grave, precum cancerul.

12.

IQ scazut din cauza pesticidelor

Studii diferite din New York, Salinas si nordul Californiei au demostrat ca o femeie gravida care este expusa unei cantitati mari de pesticide va da nastere unui copil cu un IQ scazut. Cercetarile au durat aproape 10 ani si au fost testati aproximativ 1.000 copii pana la varsta de 9 ani. Oamenii de stiinta au studiat o familie de pesticide numite organofosfati, care sunt foarte intalnite in fructe si legume. Descoperirile au fost publicate in jurnalul de Perspective ale Sanatatii Mediului. In cazul celor 392 copii din California s-a aratat ca la fiecare crestere de o zecime a nivelului de organofosfati, IQ-ul scadea cu 5,5 puncte. Cercetatorii din New York au supravegheat 400 femei si copii lor din 1998 pana in prezent. Au descoperit ca expunerea la organofosfati influenteaza rationamentul perceptual, o functie

29

legata de abilitatile non-verbale de rezolvare a problemelor. Acest lucru se intampla mai ales la copiii intre 6 si 9 ani. Cel de-al treilea studiu s-a bazat pe un tip anume pe pesticide organofosfate, numite clorpirifos, care erau folosite la scala larga pentru combaterea gandacilor si a termitelor, pana a fost interzis in 2001. In cazul celor 265 copii testati, care au fost nascuti pe cand substanta se utiliza inca, s-a descoperit clar o scadere a IQ-ului in cazul in care au fost expusi, dar si o memorie mai slaba. Chiar daca studiile au fost facute separat, similaritatea rezultatelor este ingrijoratoare, cu atat mai mult cu cat rezultatele sunt preluate din zone diferite. elina conine cele mai multe pesticide, mai exact 64, dintre care 13 sunt cancerigene. 60% dintre aceste legume conin astfel de substane, ns elina ajut la colesterol i constipaie. La polul opus, strugurii i nectarinele conin mai puine pesticide, doar 34, dintre care patru, respectiv 7 sunt cancerigene, iar dac nu sunt tratate, previn bolile de inim i cancerul. Cartofii ajut la digestie i reumatism, dar i ei conin 37 de pesticide. 90% dintre merele recomandate n tot felul de cure, conin substane cancerigene. Varza crea dei ajut funcia tiroid i controleaz colesterolul, conine 46 de pesticide, 9 fiind cancerigene. La fel, spanacul, ardeii grai i cpunele. Ajut vederea, dar n proporie de 50% conin susbstane cancerigene, datorate pesticidelor. Piersicile nu sunt la fel de periculoase. Conin mai puine substane cancerigene i sunt bune pentru anemie, digestie, gastrit, dar i pentru eliminarea pietrelor de la rinichi.

13.
13.1.

Poluarea solului cu pesticide


Problematica polurii solului

Gradul de poluare a unui sol poate fi cuantificat prin evaluarea reducerii calitative i/sau cantitative a produciei agricole fa de situaia normal, sau numai cantitativ prin evaluarea cheltuielilor necesare meninerii solului la o capacitate bioproductiv egal cu cea anterioar producerii polurii. Poluarea solurilor poate fi de natur fizic, chimic, biologic i radioactiv. n raport cu natura i sursa poluanilor, poluarea solului poate avea loc astfel: prin lucrri de excavare la zi; prin acoperire cu deponii, halde de steril, gunoaie; cu deeuri i reziduuri anorganice din industrie; cu substane din aer (hidrocarburi, bioxid de sulf, cloruri, fluoruri, oxizi de azot, compui ai plumbului); cu materii radioactive; cu deeuri i reziduuri organice din industria alimentar i uoar; prin eroziune i alunecri de teren; prin srturare, acidificare, exces de ap, exces sau carene de elemente nutritive; prin compactare i formare de crust; cu pesticide (Agenia Naional de Protecie a Mediului). Dintre tipurile de poluare enumerate mai sus cele mai frecvente i mai duntoare sunt cele provocate de utilizarea ngrmintelor i a pesticidelor.

30

13.2.

Aspecte privind utilizarea pesticidelor n agricultur i silvicultur

Chimizarea in agricultura si silvicultura a fost o formula sinonima cu progresul si dezvoltarea, deoarece chimizarea, mecanizarea, irigatiile, procedeele agrotehnicii moderne, au contribuit la cresterea substantiala a produselor agricole, pomicole si silvice. Prin toate aceste interventii, in ecosistemele agricole si silvice, se modifica in permanenta, mult mai rapid decat in ecosistemele naturale, complexele relatii de functionalitate. Importanta utilizarii pesticidelor in pomicultura, este dovedita de faptul ca, pomii fructiferi raman pe acelasi amplasament o perioada lunga de timp in care extrag din sol mari cantitati de elemente nutritive. Numarul organismelor daunatoare care afecteaza intr-un fel sau altul, sanatatea si productivitatea pomilor este foarte mare. Diferite bacterii, ciuperci parazite, virusuri, insecte, viermi, se hranesc si cresc pe anumite organe ale pomilor. Astfel combaterea chimica in pomicultura trebuie sa se realizeze permanent pe parcursul intregului an. Odat cu creterea populaiei care solicit tot mai mult hran, cu prelucrarea mai intens a pmntului, datorit dezvoltrii forelor de producie, procese ce au dus la dezechilibrri ale florei i faunei i degradri ale solului, influena omului a nceput s-i pun amprenta asupra naturii. Apariia polurii n agricultur, consecin a metodelor prin care omul lupt mpotriva speciilor de plante i animale duntoare i a epuizrii resurselor nutritive ale pmntului, a fcut ca impactul asupra naturii s devin tot mai substanial. Introducerea pe scar larg a progreselor agrotehnicii, utilizarea intens a ngrmintelor naturale i chimice, a insecticidelor, erbicidelor i altor pesticide, au crescut gradul de poluare. Prin trecerea de la agricultura extensiv la cea intensiv, tiina i tehnica au descoperit i aplicat diferite substane pentru sporirea fertilitii solului, pentru combaterea bolilor, duntorilor i buruienilor. Poluarea n sol acioneaz pe cale fizic, chimic, biologic i radioactiv, ceea ce face foarte dificil combaterea ei imediat. n ultimii ani, comerul cu pesticide avea valori destul de impresionante la nivel mondial ; n anul 2000 importurile au atins valoarea de 10.948.418 mii dolari, iar exporturile de 11.137.574 mii dolari. Cu toate progresele fcute n agricultur prin folosirea acestor substane chimice, acestea prezint potena de a primejdui echilibrul biologic al solului de a polua i a distruge viaa n stratul fertil al solului (bacterii, ciuperci, alge, viermi, etc.). Pericolul este multiplicat de persistena unor pesticide, de exemplu: 8 ani dup tratarea cu DDT - jumtate din cantitatea iniial se gsete n sol, iar 3 ani dup aplicarea lindanului acesta continu s fie activ. Folosirea pesticidelor este duntoare i omului. Unele pesticide , dei n cantiti infime se pot integra n lanurile trofice naturale, pot ptrunde n plante unde se localizeaz mai ales n fructe. Cuprul , folosit n combaterea bolilor i duntorilor, acumulat n cantiti mrite n sol devine toxic chiar i pentru plantele cu sistemul radicular bine dezvoltat i care exploreaz un volum mare de sol. Pericolul deosebit pe

31

care l prezint pesticidele const n faptul c ele se pot concentra n lanurile trofice, odat cu circulaia substanei organice i din acestea se acumuleaz n sol.

13.3.

Efectele secundare ale utilizrii pesticidelor

Pesticidele au anumite particulariti comune indiferent de natura chimic sau de destinaia lor, din care decurg numeroase consecine ecologice i anume: marea majoritate a pesticidelor prezint toxicitate ridicat pentru om, animale, albine, peti, etc.; spectrul de aciune al unui pesticid este mult mai larg dect cel sugerat de clasificarea acestuia conform destinaiei de utilizare (fungicid, insecticid, acaricid, nematocid, etc.) incluznd deopotriv att specii animale, ct i vegetale; aceste substane sunt folosite pentru a combate un numr restrns de specii duntoare, n timp ce acestea acioneaz n grade diverse asupra tuturor vieuitoarelor; pesticidele se comport n agroecosisteme ca un factor independent de densitate. Aplicat ntr-o anumit concentraie, un pesticid provoac aceiai mortalitate indiferent de densitatea organismului int; cantitile aplicate sunt, n general, mult superioare celor necesare reducerii pagubelor, apelndu-se de obicei la aa numitele tratamente de siguran sau de acoperire; pesticidele sunt dispersate pe suprafee ntinse, afectnd n mare msur i ecosistemele naturale sau antropizate nevizate; multe pesticide sunt greu degradabile, determinnd contaminarea alimentelor, solurilor i apelor cu reziduuri toxice. De dorit ar fi ca pesticidele folosite s se epuizeze o dat cu realizarea scopului urmrit, n realitate ele intr ntr-un circuit ce afecteaz ecosistemele terestre. Cel mai grav fenomen al utilizrii pesticidelor n agroecosisteme este toxicitatea acut a acestora pentru speciile animale sau vegetale supuse aciunii lor. Estimarea toxicitii unui pesticid se face n mg substan activ /kg corp greutate vie i se exprim prin doza letal DL 50 doz care administrat pe cale oral la cobaii albi determin moartea n timp de 14 zile a 50% dintre acetia. Aceast categorie de efecte toxice, numite demoecologice, se traduc printr-un ansamblu de influene perturbatoare care se exercit la nivelul fiecrei specii sensibile la aciunea unuia sau altuia din produsele fitofarmaceutice. Pesticidele influeneaz att reducerea populaiei contaminante, ct i potenialul biotic al duntorilor i agenilor patogeni prin scderea fecunditii, viabilitii, agresivitii. Pesticidele in forma lor activa sau reziduurile lor se acumuleza in sol de unde pot fi asimilate de catre plantele cultivate ulterior sau pot fi levigate in apele meteorice si de irigatie cu afectarea apelor de suprafata si subterane. Ajungand in apele de suprafata si in final in mari si oceane se pot acumula in organismele acvatice, consumarea de catre om a acestoraproducand

32

intoxicatii grave. In figura1 sunt prezentate caile de distributie a pesticidelor intre principalele rezervoare unde se pot acumula pentru perioade care depind de timpul de injumatatire.

ATMOSFERA

APLICARE Interceptare

Depunere,
adsorbtie

Depunere,
adsorbtie

Coronamentul unei culturi Asimilarea de catre animale

Suprafata solului Infiltrare

Precipitatii

FLUVIU Eroziune

Fauna, flora fluviului

Strat superior de sol Solubilizare Macropori SEDIMENTE PARTICULE IN SUSPENSIE

Lant trofic

ACVIFER

Figura 1-Distributia pesticidelor in biosfera

13.4.

Studiul procesului de biodegradare a pesticidelor n sol

Pesticidele din mediul inconjurator sunt expusi unor variate posibilitati de degradare. Procesele metabolice si degradarea biotica joaca un rol important in a decide soarta pesticidelor din mediu. Astfel microorganismele au un rol deosebit de important in metabolizarea poluantilor din mediu. Prezenta microorganismelor in sol poate influenta distributia, mobilitatea si concentratia poluantilor avand la baza un proces numit biodegradare. Anumiti poluanti persista foarte putin

33

timp in mediu, in prezenta unor conditii normale ale factorilor de mediu, deoarece acestia servesc ca sursa de hrana si energie pentru microorganismele active. Biodegradarea reprezinta procesul biologic de transformare a compusilor organici cu ajutorul activitatii microbiene. Microorganismele din sol, datorita functiilor metabolice, ce au la baza procese de catabolism si metabolism-detoxifiere, pot utiliza pesticidele ca sursa de carbon si energie. Procesul de detoxifiere este facilitat de microorganismele rezistente. Straturile superficiale ale solului au o mare capacitate de mineralizare a substantelor organice si o energica actiune de distrugere a germenilor patogeni. Microorganismele furnizeaza substante nutritive degradand poluantii organici. Solul nu are putere de dispersare, degradarea lui producandu-se imediat si ireversibil.

13.5.

Consecinele ecologice ale utilizrii pesticidelor

Acumulandu-se in soluri, plante si animale, pesticidele pot provoca dereglari serioase si ireversibile ale ciclurilor normale de circulatie a substantelor si pot micsora productivitatea ecosistemelor din sol. n cazul utilizarii pesticidelor sunt atacate nu numai speciile ce trebuie distruse dar si multe alte specii care n-ar trebui distruse ca si parazitii si dusmanii naturali ai formelor distruse. Doar 3% din fungicidele si pesticidele folosite isi ating scopul. Partea de erbicide care actioneaza, oscileaza intre limitele a 5-40 % din cantitatea totala de pesticide folosite. Pesticidele actioneaza intotdeauna negativ asupra microorganismelor solului a caror activitate vitala asigura rodnicia acestuia. In particular, pesticidele provoaca dereglarea procesului de nitrificare. Actiunea pesticidelor asupra microflorei se concretizeaza pe 3 directii si anume: o actiune de inhibare a unui proces metabolic comun (respiratia), urmata de reducerea activitatii globale (compusii cu arsen); o influenta selectiva de inhibare a unui proces metabolic vital numai pentru unele grupe de microorganisme, urmata de substituirea acestora cu microorganisme rezistente; actiunea de stimulare pentru una sau mai multe grupe de microorganisme. Adeseori, sub actiunea pesticidelor are loc inhibarea unor grupe de microorganisme si dezvoltarea altora, astfel ca echilibrul microbian nu este modificat, aparand chiar o stimulare a microorganismelor. Pana la 80% din pesticide sunt adsorbite de humus, fapt datorita caruia timpul de remanenta in sol creste mult. n stare adsorbita, majoritatea erbicidelor nu sunt practic supuse descompunerii biologice. Un alt efect negativ al folosirii pesticidelor este cunoscut sub denumirea de amplificare biologica" si consta in sporirea concentratiei substantei active sau a metabolitilor pe masura ce substanta este preluata de nivelurile trofice superioare. Fungicidele pot ajunge in cantitati variabile la suprafata si in adancimea stratului arabil. Prin interactiunea cu procesele biologice din sol este afectata, de cele mai multe ori, fertilitatea solului. Produsele organo-mercurice prezinta cel mai dur impact cu activitatea biologica a solului, care elimina aproape in totalitate fauna din sol, produc perturbari importante in echilibrul microbiologic, afectand procesele de mineralizare a materiei organice, fenomen ce duce la o scadere accentuata a fertilitatii solului. Utilizarea repetata a ditiocarbamatilor (maneb, zineb, 34

ziran, mancozeb, tiuran, etc.), produc o serie de fenomene negative in sol, cum ar fi: reducerea populatiilor de bacterii ce afecteaza procesele de nitrificare si denitrificare, procese importante pentru asigurarea circuitului materiei organice in sol si a fertilitatii acestuia. In pomicultura, utilizarea intensiva a benzimidazolilor intarzie considerabil descompunerea litierei si afecteaza populatiile de rame din sol.

Concluzii
O prioritate importanta pentru fermieri este aceea de a se asigura ca produsele lor - de origine vegetala sau animala - sunt produse intr-un mod sigur. Pentru aceasta, ei sunt asistati de o gama larga de servicii de consiliere, care ofera sfaturi asupra utilizarii corecte a produselor fertilizante, pesticidelor si a altor produse de acest gen. Chimicalele - pesticidele sau produsele utilizate pentru sanatatea animalelor - fac obiectul unor reguli stricte. Ele suporta proceduri de testare riguroase, inainte de a fi permise de catre autoritatile nationale sau europene. Testele trebuie sa demonstreze faptul pesticidul, pentru a fi utilizat conform intentiilor, indeplineste urmatoarele conditii: are o valoare reala si va functiona conform scopului sau nu va avea efecte secundare negative asupra oamenilor, in timpul utilizarii la ferma sau in urma reziduurilor care se afla in alimente nu va avea efecte negative asupra mediului inconjurator Siguranta alimentelor nu poate deveni un fapt real decat daca ea constituie o responsabilitate a tuturor celor implicati in domeniul alimentar, de la profesionisti la consumatori. De-a lungul lantului alimentar, sunt implementate diverse proceduri si mecanisme de control, care se asigura ca alimentele care ajung pe masa consumatorului sunt comestibile si ca riscul contaminarii este resus la minim, in asa fel incat populatia sa fie mai sanatoasa in urma beneficiilor aduse de alimente sigure si sanatoase. Totusi, riscul zero in alimente nu exista si trebuie sa fim constienti de faptul ca cea mai buna legislatie si cele mai bune sisteme de control nu ne pot proteja intru totul impotriva celor care au intentii rele. Cel mai bun mod in care putem sa punem in practica siguranta alimentelor este sa fim bine informati referitor la principiile de baza ale producerii alimentelor si a tratarii lor sigure la noi acasa. Chiar dac nu poate fi conceput o agricultur modern, intensiv i eficient fr utilizarea pesticidelor, totui, toxicitatea ridicat, persistena i acumularea acestora reclam o folosire raional, corect i doar n caz de ultim soluie existent. Acest lucru se impune cu att mai mult cu ct efectele lor nocive se regsesc amplificate la captul lanului trofic (organismul uman). O alternativ la utilizarea pesticidelor o reprezint agricultura ecologic ce atinge o pondere din ce n ce mai mare n ultima perioad din totalul agriculturii mondiale. De asemenea, se impune o serioas monitorizare a utilizrii i a efectelor produse de pesticide, urmrindu-se cu precdere efectele ecotoxicologice ale acestora. 35

Bibliografie

1. Ersilia Alexa - Contaminanti in produsele vegetale, Editura Eurobit, Timisoara, 2003. 2. Lucian Ghinea, Ioan Vladutu, Mihai Berca - Efectele reziduale ale erbicidelor, Editura Academiei Republicii Socialiste Romania, Bucuresti, 1987. 3. Cornelia Vat - Toxicologie,Editura Mongabit,2002 4. Tudor L. - Tehnologii generale n industria alimentar, Ed. Printech, Bucureti 2009, 5. Tudor L. - Controlul calitii produselor agroalimentare animale, Ed. Printech, Bucureti 2009, 6. erban A. I. Compui Biochimici din Alimente, Ed. Ceres, Bucureti, 2011, 7. C. Banu. Tratat de industrie alimentar, Ed. Asab, Bucureti 2008, 8. C. Banu. Suveranitate, securitate i siguran alimentar, Ed. Asab, Bucureti 2007, 9. C. Banu. Aplicaii ale aditivilor i ingredientelor n industria alimetar, Ed. Asab, Bucureti 2010, 10. C. Banu. ndrumtor n tehnologia produselor din carne, Ed. Tehnica, Bucureti 1985, 11. C. Savu. Sigurana alimentelor riscuri i beneficii, Ed. Semne, Bucureti 2004, 12. REGULAMENTUL (CE) NR. 396/2005 AL PARLAMENTULUI EUROPEAN I AL CONSILIULUI din 23 februarie 2005 13. www.referate.ro 14. www.ereferate.ro 15. www.tocilar.ro 16. www. referat.clopotel.ro 17. www. Newkerela.com 18. Stanescu R., Bobirica L., Orbulet O.- Remedierea solurilor contaminate, Editura Agir, Bucuresti 2006, 19. Simonescu C.M., Stanescu R., Szabolcs L.- Poluarea si protectia mediului, Editura Printech, Bucuresti 2002, 20. Trambitasu E.- Fizico-chimia mediului- Factorii de mediu si poluantii lor, Editura Universitatii Petrol si Gaze din Ploiesti, 2008, 21. http://cerex.unitbv.ro/teze/rezumate/2010/rom/BugaOnetAurelia.pdf 22. http://facultate.regielive.ro/cursuri/agronomie/protectia_mediului_in_agroecosistemele 23. http://www.sciencedirect.com/science/article

36