GGE RESPONDE - VESTIBULAR ITA 2010 (QUMICA)

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QUMICA - 18/12/2009

01. A figura ao lado a apresenta a curva de aquecimento de 100
g de uma substncia pura genrica no estado slido. Sabe-se que
o calor fornecido a uma velocidade constante de 500 cal mim
-1
.
Admite-se que no h perda de calor para o meio ambiente, que a
presso de 1 atm durante toda a transformao e que a
substncia slida apresenta apenas um fase cristalina.
Considere que sejam feitas as seguintes afirmaes em relao
aos estgios de aquecimento descritos na figura:

I. No segmento PQ ocorre aumento de energia cintica das
molculas.
II. No segmento QR ocorre aumento da energia potencial.
III. O segmento RS tem inclinao menor que o segmento PQ
porque o calor especfico do slido maior que o calor
especfico do lquido.

Das afirmaes acima, est(ao) ERRADA(S):
a) apenas I
b) apenas I, II e III
c) apenas II e IV.
d) apenas III
e) apenas IV


Resoluo:

I. Verdadeiro.
O aumento de temperatura reflete aumento de energia cintica
das partculas.

II. verdadeiro.
Na mudana de fases, ocorre uma modificao das interaes
intermoleculares.

III. Verdadeiro.
Como a taxa de calor fornecido constante e o calor de
vaporizao maior que o de fuso, levar mais tempo na
vaporizao (ST)

IV. Falso
Uma inclinao menor indica maior calor especfico.

ALT ERNATIVA E

02. Historicamente, a teoria atmica recebeu vrias
contribuies de cientistas. Assinale a opo que apresenta, na
ordem cronolgica CORRETA, os nomes de cientistas que so
apontados como autores de modelos atmicos.
a) Dalton, Thomson, Rutherford e Bohr
b) Thomson, Millikan, Dalton e Rutherford
c) Avogadro, Thomson, Bohr e Rutherford
d) Lavoisier, Proust, Gay-Lussac e Thomson.
e) Rutherford, Dalton, Bohr e Avogadro.

Resoluo:
Cronologicamente, Dalton props um modelo no qual considerava
o tomo como esferas macias e que apenas se recombinavam
aps uma reao qumica; Thomson incluiu a descoberta do
eltron estrutura atmica; Rutherford verificou a existncia do
ncleo atmico; Bohr descreveu o tomo de hidrognio utilizado
um modelo clssico-quntico.

ALT ERNATIVA A

03. HC (g) borbulhado e dissolvido em um solvente X. A
soluo resultante no-condutora em relao corrente eltrica.
O solvente X deve ser necessariamente
a) polar.
b) no-polar.
c) hidroflico
d) mais cidos que HC
e) menos cido que HC




Resoluo:
Como a soluo resultante no-condutora, o HC(g) no se
encontra dissociado. Logo, o solvente X deve ser
necessariamente no-polar.

ALT ERNATIVA B

04. Uma soluo aquosa de HC 0,1 mol L
-1
foi titulada como
uma soluo aquosa de NaOH 0,1 mol L
-1
. A figura ao lado
apresenta a curva de titulao obtida em relao condutncia da
soluo de HC em funo do volume de NaOH adicionado.

Com base nas informaes apresentadas nesta figura, assinale a
opo ERRADA.
a) Os ons responsveis pela condutncia da soluo no ponto R
so: H
+
, C
-
e Na
+
.
b) Os ons responsveis pela condutncia da soluo no ponto S
so: Na
+
e C
-
.
c) A condutncia da soluo no ponto R maior no ponto S
porque a mobilidade inica dos ons presentes em R maior
que a dos ons presentes em S.
d) A condutncia da soluo em T maior que em S porque os
ons OH
-
tm maior mobilidade inica que os ons C
-
.
e) No ponto S, a soluo apresenta neutralidade de cargas, no
R, predominncia de cargas positivas e, no T, de cargas
negativas.


Resoluo:
A neutralidade eltrica deve sempre existir.

ALT ERNATIVA E

05. Uma barra de ferro e um fio de platina, conectados
eletricamente a um voltmetro de alta impedncia, so
parcialmente imersos em uma mistura de solues aquosas de
FeSO4 (1,0 mol L
-1
) e HC isenta de oxignio. Um fluxo de gs
hidrognio mantido constante sobre a parte imersa da
superfcie da platina, com presso nominal ( )
2
H
P de 1,0 atm, e a
fora eletromotriz medida a 25C igual a 0,292 V.
Considerando-se que ambos os metais so quimicamente puros e
que a platina o plo positivo do elemento galvnico formado,
assinale a opo CORRETA que apresenta o valor calculado do
pH desse meio aquoso.

Dados: V 440 , 0 E ; V 000 , 0 E
0
2
2
Fe / Fe H / H
= =
+ +
a) 0,75
b) 1,50
c) 1,75
d) 2,50
e) 3,25

Resoluo:
: aes Re
( ) s
Fe
( )
+
+ e 2 Fe
2
aq
( )
+
aq
H 2
( ) g
2
H
( ) ( )
+
+
aq s
H 2 Fe
( ) ( ) g 2
2
H Fe
aq
+
+
: Global


Usando a equao de Nernst:

Q Log
n
059 , 0
E E =
{
: onde
| |
| |
2
H
2
H
P Fe
Q
2
+
+
=
2 n=
V 44 , 0 E =

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| |
=
+
2
H
1 x 1
log
2
059 , 0
44 , 0 292 , 0
| |

+
=
2
H
1
log
2
059 , 0
148 , 0
| | =
+
H log 2 017 , 5
5 , 2 pH~

ALT ERNATIVA D

06. A seguinte reao no-balanceada e incompleta ocorre em
meio cido:
( ) ( )
2
3 2
4 2
2
7 2
CO Cr O C O Cr + +
+


A soma dos coeficientes estequiomtricos da reao completa e
balanceada igual a
a) 11.
b) 22.
c) 33
d) 44
e) 55

Resoluo:

( ) ( ) O H 7 CO 6 Cr 2 H 14 O C 3 O Cr 1
2 2
3 2
4 2
2
7 2
+ + + +
+ +


Soma dos coeficientes: 1 +3 +14 +2 +6 +7 =33

ALT ERNATIVA C

07. Considere os seguintes lquidos, todos a 25 C:

I. Cu (NO3)2(aq)
II. CS2 ()
III. CH3CO2H (aq)
IV. CH3 (CH2) 16 CH2OH()
V. HC (aq)
VI. C6H6 ()

Assinale a opo que indica o(s) lquidos(s) solvel(eis) em
tetracloreto de carbono.
a) Apenas I, III e V
b) Apenas II, IV e VI
c) Apenas III
d) Apenas IV
e) Apenas V

Resoluo:
Como o tetracloreto de carbono apolar, sero solveis apenas
os lquidos apolares.

ALT ERNATIVA B

08. Considere o seguinte mecanismo de reao genrica:
( ) lenta etapa B A B A
3 3 2 4 + + + +
+ +
( ) rpida etapa B A B A
4 3 3 4 + + + +
+ +
( ) rpida etapa B C B C
2 3 4 + + + +
+ +

Com relao a este mecanismo, assinale a opo ERRADA.
a) A reao global representada pela equao
. A 2 C A 2 C
3 3 4 + + + +
+ +
b) B
2+
catalisador
c) B
3+
e B
4+
so intermedirios da reao.
d) A lei de velocidade descrita pela equao | | | |
+ +
=
4
A C k v .
e) A reao de segunda ordem.

Resoluo:
A etapa lenta determina a cintica da reao.
| || |
+ +
=
2 4
B A k v

ALT ERNATIVA D

09. A 25 C e 1 atm, uma soluo de gua pura contendo
algumas gotas de soluo alcolica de indicador cido-base azul
de bromotimol apresenta colorao azulada. Nestas condies,
certa quantidade de uma substncia no estado slido
adicionada e a soluo torna-se amarelada. Assinale a opo que
apresenta a substncia slida adicionada.

a) Iodo
b) Sacarose.
c) Gelo seco.
d) Nitrato de prata
e) Cloreto de sdio.

Resoluo:
O azul de bromotimol altera-se para amarelo em meio cido.
Assim, o gelo seco, por ser constitudo por CO2, um xido cido,
produz a alterao descrita.

ALT ERNATIVA C

10. Em cinco bqueres foram adicionados 50mL de uma soluo
de referncia, que consiste de uma soluo aquosa saturada em
cloreto de prata, contendo corpo de fundo, a 25 C 1 atm. A cada
bquer, foram adicionados 50mL de uma soluo aquosa diluda
diferente, dentre as seguintes:

I. Soluo de cloreto de sdio a 25 C.
II. Soluo de Glicose a 25 C
III. Soluo Iodeto de sdio a 25 C
IV. Soluo de Nitrato de prata a 25 C
V. Soluo de Sacarose 50 C

Considere que o corpo de fundo permanece em contato com as
solues aps rpida homogeneizao das misturas aquosas e
que no ocorre formao de xido de prata slido. Nestas
condies assinale a opo que indica a(s) soluo(es), dentre
as acima relacionadas, que altera(m) a constante de equilbrio da
soluo de referncia.
a) Apenas I, III e IV
b) Apenas I e IV
c) Apenas II e V
d) Apenas III
e) Apenas V

Resoluo:
A constante de equilbrio definida em termos das atividades das
espcies inicas envolvidas. A atividade de ons em soluo
depende da fora inica do meio.
A fora inica, por sua vez, afetada pela presena de sais
dissolvidos no meio. Alm disso, a temperatura est diretamente
relacionada com a constante de equilbrio por meio da expresso
AG =- RTnk.
Assim, alterar a constante de equilbrio as solues I, II, III, IV.
Entretanto, no h alternativa que apresente este conjunto de
opes. Dessa forma, acredita-se que apenas o efeito da
temperatura seja considerado. Portanto, resta a opo V.

ALT ERNATIVA E

11. A 25 C a 1 atm, uma amostra de 1,0 L de gua pura foi
saturada com oxignio gasoso (O2) e o sistema foi mantido em
equilbrio nessas condies. Admitindo-se comportamento ideal
para o O2 e sabendo-se que a constante da Lei de Henry para
esse gs dissolvido em gua igual a 1,3 x 10
-3
mol L
-1
atm
-1
, nas
condies do experimento, assinale a opo CORRETA que
exprime o valor calculado do volume, em L, de O2 solubilizado
nessa amostra.
a) 1,3 x 10
-3
b) 2,6 x 10
-3
c) 3,9 x 10
-3
d) 1,6 x 10
-2
e) 3,2 x 10
-2


Resoluo:
Lei de Henry
2 2
O O
P H C =

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=
=

atm 1 P
atm molL 10 3 , 1 H
2
O
1 1 3

=
1 3
O
molL 10 3 , 1 C
2

1L) em dissolvido (oxignio mol 10 3 , 1 n
3
O
2

=
Aplicando Clapeyron
P V =nRT 1 V =1,3 10
-3
0,082 298
V =3,17 10
-2
L

ALT ERNATIVA E

12. Um vaso de presso com volume interno de 250 cm
3
contm
gs nitrognio (N2) quimicamente puro, submetido temperatura
constante de 250 C e presso total de 2,0 atm. Assumindo que o
N2 se comporta como gs ideal, assinale a opo CORRETA que
apresenta os respectivos valores numricos de molecular e da
massa especificam em kg m
-3
, desse gs quando exposto s
condies de presso e temperatura apresentadas

a) 3,7 x 10
21
e 1,1
b) 4,2 x 10
21
e 1,4
c) 5,9 x 10
21
e 1,4
d) 7,2 x 10
21
e 1,3
e) 8,7 x 10
21
e 1,3

Resoluo:
V =250 cm
3
=0,25L
P =2atm
T =250C 523k

Aplicando Clapeyron:
PV =nRT 2 0,25 =n 0,082 523
n =0,0116 mol 0,016 6,023 10
23
molculas
1,022 10
21
molculas

=

= = L / g 3 , 1 d
523 082 , 0
28 2
d
RT
PM
d
3
m / kg 3 , 1

ALTERNATIVA D

13. Um recipiente contendo gs hidrognio (H2) mantido
temperatura constante de 0 C. Assumindo que, nessa condio,
o H2 um gs ideal e sabendo-se que a velocidade mdia das
molculas desse gs, nessa temperatura, de 1,85 10
3
ms
-1
,
assinale a alternativa CORRETA que apresenta o valor calculado
da energia cintica mdia, em J , de uma nica molcula de H2.
a) 3,1 10
-24

b) 5,7 10
-24

c) 3,1 10
-21

d) 5,7 10
-21

e) 2,8 10
-18


Resoluo:

= =

2
) s m 10 85 , 1 (
mol 10 02 , 6
mol kg 10 02 , 2
2
mv
E
2 1 3
1 23
1 3 2
c

Ec =5,7 10
-21
J

ALTERNATIVA D

14. Assinale a opo que apresenta a afirmao CORRETA
sobre uma reao genrica de ordem zero em relao ao
reagente X.
a) A velocidade inicial de X maior que sua velocidade mdia.
b) A velocidade inicial de X varia com a concentrao inicial de x
c) A velocidade de consumo de X permanece constante durante
a reao.
d) O grfico do logaritimo natural de x versus o inverso do tempo
representado por uma reta.
e) O grfico da concentrao de X versus tempo representado
por uma curva exponencial decrescente.

Resoluo:
Ordem zero indica velocidade constante.

ALTERNATIVA C
15. Uma soluo aquosa saturada em fosfato de estrncio
( ) | |
2 4 3
PO Sr est em equilbrio qumico temperatura de 25 C, e
a concentrao de equilbrio do on estrncio, nesse sistema, de
7,5 . 10
-7
mol L
-1
.
Considerando-se que ambos os reagentes (gua e sal inorgnico)
so quimicamente puros, assinale a alternativa CORRETA com o
valor do pKPS(25C) do ( )
2 4 3
PO Sr .

Dado: KPS =constante do produto de solubilidade.
a) 7,0
b) 13,0
c) 25,0
d) 31,0
e) 35,0

Resoluo:
( )
( ) s
2 4 3
PO Sr
( ) ( )
+
+
3
aq
2
aq
PO 2 Sr 3

| | | |
7 3
4
7 2
10 5 , 7
3
2
PO : ento , M 10 5 , 7 Sr como
+
= =
| | M 10 5 PO
7 3
4

=
| | | | = =
+
2
3
4
3
2
ps
PO Sr K : Assim
( ) ( )
2
7 7
10 5 10 5 , 7

=

Logo
( ) ( ) 10 5 10 5 , 7 log pKps
2
7
3
7

=


( ) ( ) | |
7 7
10 5 log 2 10 5 , 7 log 3 pKps

+ =
( ) | | 6 , 12 37 , 18 pKps + =
97 , 30 pKps =

ALTERNATIVA D

16. Sabe-se que a 25 C as entalpias de combusto
(em kJ mol
-1
) de grafita, gs hidrognio e gs metano so,
respectivamente: -395,5; -285,9 e -890,5. Assinale a alternativa
que apresenta o valor CORRETO de entalpia da seguinte reao:
( ) ( ) ( ) g CH g H 2 grafita C
4 2
+
a) -211,1 kJ mol
-1
b) -74,8 kJ mol
-1
c) 74,8kJ mol
-1

d) 136,3 kJ mol
-1
e) 211,1 kJ mol
-1



Resoluo:
Reaes de combusto envolvidas
( ) ( ) ( ) g CH g H 2 grafita C
4 2
+
( ) ( ) ( )
1
1 g 2 g 2 grafita
mol kJ 5 , 393 H CO O C : I

= A +
( ) ( ) ( )
( )
1
2 g 2 g 2 2
mol kJ 8 , 571 9 , 285 2 H O H 2 O H 2 : II
g

= = A +
( )
1
3 2 2 2 g 4
mol kJ 5 , 890 H O H 2 CO 1 O 2 CH : III

= A = =

A reao que consta na questo obtida pela seguinte soma:

A A + A = A =
3 2 1 R
H H H H III II I
1
R
mol kJ 748 5 , 890 8 , 571 5 , 393 H

= + = A

ALTERNATIVA B





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17. Uma lmpada incandescente comum consiste de um bulbo
de vidro preenchido com um gs e de um filamento metlico que
se aquece e emite luz quando percorrido por corrente eltrica.

Assinale a opo com a afirmao ERRADA a respeito de
caractersticas que o filamento metlico deve apresentar para o
funcionamento adequado da lmpada.
a) O filamento deve ser feito com um metal de elevado ponto de
fuso.
b) O filamento deve ser feito com um metal de elevada presso
de vapor.
c) O filamento deve apresentar resistncia passagem de
corrente eltrica.
d) O filamento deve ser feito com um metal que no reaja com o
gs contido no bulbo.
e) O filamento deve ser feito com um metal dctil para permitir a
produo de fios finos.

Resoluo:
Elevada presso de vapor indicaria uma alta volatilidade, ou seja,
sob altas temperaturas, o filamento se degradaria.

ALTERNATIVA B

18. Em um processo de eletrodeposio de nquel, empregou-se
um eletrodo ativo de nquel e um eletrodo de cobre, ambos
parcialmente imersos em uma soluo aquosa contendo sais de
nquel (cloreto e sulfato) dissolvidos, sendo este eletrlito
tamponado com cido brico. No decorrer do processo, conduzido
temperatura de 55 C e presso de 1 atm, nquel metlico
depositou-se sobre a superfcie do eletrodo de cobre. Considere
que as seguintes afirmaes sejam feitas:
I. Ocorre formao de gs cloro no eletrotodo cobre.
II. A concentrao de ons cobre aumenta na soluo eletroltica.
III. Ocorre formao de hidrognio gasoso no eletrodo de nquel.
IV. O cido brico promove a precipitao de nquel na forma de
produto insolvel no meio aquoso.

Com relao ao processo de eletroposio acima descrito,
assinale a opo CORRETA.
a) Todas as afirmaes so verdadeiras.
b) Apenas a afirmao IV verdadeira.
c) Apenas a afirmao III falsa.
d) Apenas as afirmaes II e IV so falsas.
e) Todas as afirmaes so falsas.



Resoluo:
I. (falsa) A reao que ocorre no eletrodo de cobre corresponde
formao de nquel metlico:
Ni
2+
(aq) +2e
-
Ni(s)

II. (falsa) o eletrodo de cobre o ctodo, ou seja, no pode
ocorrer oxidao do cobre.

III. (falsa) como o eletrodo de nquel o nodo, no pode
ocorrer a reduo do H
+
e H2.

IV. (falsa) segundo o prprio enunciado da questo, o cido
brico usado como tampo. Assim,os ons borato no poderiam
precipitar, pois isso impediria a formao desse sistema
tamponado.

ALTERNATIVA E

19. Considere duas reaes qumicas, mantidas temperatura e
presso ambientes, descritas pelas equaes abaixo:
I. H2(g) +1/2 O2(g) H2O(g) II. H2(g) +1/2 O2(g) H20()

a) As reaes 1 e II so exotrmicas.
b) Na reao 1, o valor, em mdulo, da variao de entalpia
menor que o da variao de energia interna.
c) O valor, em mdulo, da variao de energia interna da reao
1 menor que o da reao II.
d) O valor, em mdulo, da variao de entalpia da reao i
menor que o da reao II.
e) A capacidade calorfica do produto da reao i menor que a
do produto da reao II.

Resoluo:
Na reao I: An =-0,5 mol
Como: AH =AU +AnRT e AU <0,

Conclui-se que: | U | | H | A > A

ALTERNATIVA B

20. Considere o composto aromtico do tipo C6H5Y, em que Y
representa um grupo funcional ligado ao anel. Assinale a opo
ERRADA com relao ao(s) produto(s) preferencialmente
formado(s) durante a reao de nitrao deste tipo de composto
nas condies experimentais apropriadas.
a) Se Y representar o grupo CH3, o produto formado ser o m-
nitrotolueno.
b) Se Y representar o grupo COOH, o produto formado ser o
cido m-nitro benzico.
c) Se Y representar o grupo NH2, os produtos formados sero
o-nitroanilina e p-nitroanilina.
d) Se Y representar o grupo NO2, o produto formado ser o 1,3-
dinitrobenzeno.
e) Se Y representar o grupo OH, os produtos formados sero o-
nitrofenol e p-nitrofenol.



Resoluo:
Dado que o grupamento CH3 um orientador orto/para, os
principais produtos sero o orto-nitrotolueno e o meta-nitrotolueno.

ALTERNATIVA A

21. Determine o valor aproximado do pH no ponto de
equivalncia, quando se titula 25,0 mL de cido actico 0,1000
mol L
-1
com hidrxido de sdio 0,1000 mol L
-1
. Sabe-se que
log 2 =0,3 e Ka =1,8 10
-5
.

Resoluo:

Reao
0 H Na COO CH NaOH COOH CH
2 3 3
+ +
+
mL 25
M 1 , 0
mL 25
M 1 , 0
: ia Equivalnc mol 10 5 , 2
3
mol 10 5 , 2
3

mol 10 5 , 2
3

O sal formado sofre hidrlise alcalina:
O H COO CH
2 3
+

+ OH COOH CH
3
x x
M 05 , 0


| | | |
| | Ka
Kw
COO CH
OH COOH CH
Kh
3
3
= =

5
14 2
10 8 , 1
10
05 , 0
x

=

11
10 777 , 2 X
2

=

M 10 27 , 5 x
6
=

| | M 10 27 , 5 OH
6
=

= 278 , 5 pOH 722 , 8 pH=





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22. Proponha um mtodo de obteno de sulfato de cobre anidro
a partir de uma reao de neutralizao. Expresse as etapas para
a sua obteno por meio de equaes qumicas, indicando as
condies necessrias para que cada etapa seja realizada.

Resoluo:
Etapa I: Oxidao do cobre
2Cu(s) +
) s ( 2
CuO 2 O
) g (

A


Etapa II: Neutralizao do xido por H2SO4:
) ( 2 4 4 2 ) s (
O H CuSO SO H CuO
) aq ( ) aq (

+ +

Etapa III: Destilao da soluo de
) aq (
4
CuSO
) v ( 2 4 4
O H CuSO CuSO
) s ( ) aq (
+
A

23. A nitroglicerina, C3H5(ONO2)3(), um leo denso que detona
se aquecido a 218 C ou quando submetido a um choque
mecnico. Escreva a equao que representa a reao qumica
do processo, sabendo que a reao de decomposio completa,
e explique porque a molcula explosiva.

Resoluo:
Reao qumica do processo:
) g ( 2 ) g ( 2 ) g ( ) g ( 2 ) ( 3 2 5 3
O 7 O H 10 CO 12 N 6 ) ONO ( H C 4 + + +

A molcula de nitroglicerina extremamente instvel, devido ao
grande volume dos grupos (O-NO2) ligados aos carbonos. A
exploso favorecida pela formao de molculas estveis (N2,
O2 e H2O por exemplo). Alm disso, ocorre uma transferncia da
energia de ligao para as molculas formadas, na forma de
energia cintica promovendo uma rpida expanso dos gases
formados.

24. Foram realizadas duas experincias com dois ovos de
galinha. Inicialmente, ambos foram imersos em vinagre at a
dissoluo total da casca, que pode ser considerada constituda
prioritariamente por carbonato de clcio. Os ovos envoltos apenas
em suas membranas foram cuidadosamente retirados do vinagre
e deixados secar por um breve perodo. A seguir, um ovo foi
imerso em gua pura e, o outro, numa soluo saturada de
sacarose, sendo ambos assim mantidos at se observar variao
volumtrica de cada ovo.
a) Escreva a equao qumica balanceada que descreve a
reao de dissoluo da casca de ovo.
b) O volume dos ovos imersos nos lquidos deve aumentar ou
diminuir? Explique sucintamente por que estas variaes
volumtricas ocorrem.

Resoluo:
a)
+
+ + +
) aq ( 3 3
2
) aq ( ) aq ( 3 3
CCOO H HCO Ca CCOOH H CaCO
) aq ( ) 1 (

b) O ovo imerso em gua deve aumentar de volume, pois a gua
passa atravs da membrana pelo processo de osmose.
O ovo imerso em soluo de sacarose deve diminuir de volume,
pois a gua no interior do ovo tende a tentar reduzir a
concentrao da soluo de sacarose.

25. Considere a curva de variao da energia potencial das
espcies A, B, C, D e E, envolvidas em uma reao qumica
genrica, em funo do caminho da reao, apresentada na figura
ao lado. Suponha que a reao tenha sido acompanhada
experimentalmente, medindo-se as concentraes de A, B e C em
funo do tempo.

a) Proponha um mecanismo de reao para o processo descrito
na figura, indicando a reao global.
b) Indique a etapa lenta do processo e escreva a lei de
velocidade da reao.
c) Baseado na sua resposta ao item b) e conhecendo as
concentraes de A, B e C em funo do tempo, explique
como determinar a constante de velocidade desta reao.

Resoluo:
a) Mecanismo:
C B A : I +
E D C : II +

Reao global: E D B A + +

b) A etapa aquela que apresenta a maior energia de ativao.
De acordo com a curva de variao de energia em funo de
caminho de reao, a etapa mais lenta ser:
E D C +
A lei de velocidade, portanto, : | | C K V =
Como C no aparece na reao global, deve-se expressar a Lei
de Velocidade em funo de A e B.
Considerando a etapa I em equilbrio, temos:
B A +
1
K
1
K

C

| || | B A k V
1 1
=
| | C k V
1 1
=

}
| | | | | | = =

C K B A k V V , equlibrio No
1 1 1 1
| | | || | B A
K
K
C
1
1

|
|
.
|

\
|
=

Assim, a lei de velocidade ser:
] B [ ] A [ ' k v ] B [ ] A [
k
k
k v
' k
1
1
=
|
|
.
|

\
|
=

c) Admita que [A] >>[B] v =k
*
[B], com k
*
=k [A]
transformando a equao original em uma pseudo-1 ordem,
traamos um grfico da concentrao de B em funo do tempo.
1
t
0
t
| |
2
B
0
| |
0
B
| | B

2 1 2 / 1
t t t =

Mas
*
2 / 1
k
2 ln
t =
Logo,
| | | | A t
2 ln
' k
A
k
' k
2 / 1
*

= =

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26. Dada a frmula molecular C3H4C2, apresente as frmulas
estruturais dos compostos de cadeia aberta que apresentam
isomeria geomtrica e d seus respectivos nomes.

Resoluo:
Cl Cl
C
H
C
3
CH
H Cl
C
Cl
C
3
CH
cis-1,2-dicloro-1-propeno trans-1,2-dicloro-1-propeno
H Cl
C
Cl
C
Cl CH
2
cis-1,3-dicloro-1-propeno
Cl H
C
H
C
trans-1,3-dicloro-1-propeno
Cl CH
2


27. Considere que certa soluo aquosa preparada
recentemente contm nitratos dos seguintes ctions:
Pb
2+
, Cu
2+
, Fe
2+
e Ag
+
.
Descreva um procedimento experimental para separar esses ons,
supondo que voc dispe de placas polidas dos seguintes metais
puros: zinco, cobre, ferro, prata, chumbo e outro e os instrumentos
de vidro adequados. Descreva cada etapa experimental e
apresente todas as equaes qumicas balanceadas.
Dados:
V 76 , 0 E Zn / Zn
0
2
=
+

V 44 , 0 E Fe / Fe
0
2
=
+

V 13 , 0 E Pb / Pb
0
2
=
+

V 34 , 0 V 34 , 0 E Cu / Cu
0
2
= =
+

V 80 , 0 E Ag / Ag
0
2
=
+

V 40 , 1 V 80 , 0 E Au / Au
0
3
= =
+


Resoluo:
Etapa I
Mergulha-se na soluo uma chapa de cobre. O cobre se oxida,
provocando a reduo da prata:
+ +
+ +

2
) aq ( ) s ( ) s (
) aq (
Cu Ag 2 Cu Ag 2
A soluo resultante dever estar praticamente isenta de ons Ag
+
.

Etapa II
Mergulha-se a placa de chumbo na soluo resultante:
) s (
2
) aq (
2
) aq ( ) s (
Cu Pb Cu Pb + +
+ +

A soluo fica isenta de Ag
+
e Cu
2+


Etapa III
Mergulha-se a placa de ferro na soluo:
) s (
2
) aq (
2
) aq ( ) s (
Pb Fe Pb Fe + +
+ +


A soluo agora apresenta apenas ons
+ 2
) aq (
Fe

Etapa IV
Mergulha-se a placa de zinco:
) s (
2
) aq (
2
) aq ( ) s (
Fe Zn Fe Zn + +
+ +


Assim todos ons foram extrados separadamente na forma
metlica.

28. Considere que as reaes qumicas representadas pelas
equaes no balanceadas abaixo ocorram em condies
experimentais apropriadas e que as espcies A, B, C, D, E e F
representam os produtos destas reaes.
C6H6OCH3 +HI A + B
CH3CH2I +Na C + D
CH3CH2I +CH3CH2 C C Na E + F

Apresente as equaes qumicas balanceadas e os respectivos
produtos.





Resoluo:
3
CH

I CH
3


3 2 2 3 2 3
CH CH CH CH NaI 2 Na 2 I CH CH 2 + +

3 2 2 3 2 3 2 3
CH CH C C CH CH NaI CNa C CH CH I CH CH + +

Obs.: na 1 reao, o correto deveria ser C6H5OCH3 e no
C6H6OCH3 conforme mostrado no enunciado.

29. Uma chapa metlica de cobre recoberta com uma camada
passiva de xido de cobre (I) imersa em um recipiente de vidro
contendo gua destilada acidificada (pH =4) e gs oxignio (O2)
dissolvido, sendo a temperatura e a presso deste sistema iguais
a 25 C e 1 atm, respectivamente. Admitindo-se que a
concentrao inicial de equilbrio dos ons de cobre (II) na soluo
aquosa de 10
-6
mol L
-1
e, considerando que, nessas condies,
a camada de xido que envolve o metal pode ser dissolvida:
a) Escreva a equao qumica balanceada da reao que
representa o processo de corroso do Cu2O(s) no referido
meio lquido com o O2(g) dissolvido.
b) Determine o valor numrico da presso de oxignio, expresso
em atm, a partir do qual o Cu2O(s) apresenta tendncia
termodinmica de sofrer corroso espontnea o meio descrito
acima.
Dados:
; V 20 , 0 E O Cu / Cu
0
2
2
=
+

; V 23 , 1 E O H / O
0
2 2
=


Resoluo:
a)
) ( 2
2
) aq ( ) aq ( ) aq ( 2 ) s ( 2
O H 2 Cu 2 H 4 O
2
1
O Cu

+ + +
+ +

b) clculo do potencial padro:
= =
+
O Cu /
O
Cu O H /
O
O
0
reao
2
2
2
2
E E E
=1,23V 0,20V =
=1,03V
Equao de NERNST:
Q log
n
059 , 0
E E
0
=
Condies:
| |
| |

=
=
=
+
+
2 n
M 10 H
M 10 Cu
4
6 2


Para que a corroso seja espontnea,

E >0:
> 0 Q log
n
059 , 0
E
0

| |
( ) | |
0
H P
Cu
log
2
059 , 0
03 , 1
4
2
1
O
2
2
2
>
+
+

> 0 Q log
n
059 , 0
E
0

( )
>

0
10 P
10
log 0295 , 0 03 , 1
16
2
1
O
-12
2

( ) ( ) 0 P log 10 log 0295 , 0 03 , 1
2 / 1
O
4
2
>
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0 P log
2
1
4 0295 , 0 03 , 1
2
O
> |
.
|

\
|

03 , 1 P log 01475 , 0 118 , 0
2
O
> +
912 , 0 P log 01475 , 0
2
O
>
83 , 61 P log
2
O
>
atm 10 404 , 1 P
27
O
2

>

30. Cobre metlico exposto atmosfera ambiente mida sofre
corroso, com formao de cuprita (Cu2O) sobre a sua superfcie.
Este fato comprovado em laboratrio com a aplicao de
corrente eltrica, proveniente de um gerador d corrente contnua,
em um eletrodo de cobre ( isento de xido) imerso numa soluo
aquosa neutra de cloreto de potssio (pH =7) contendo oxignio
gasoso (O2) dissolvido. Considere que esse procedimento
realizado nas seguintes condies:
I. Eletrodos metlicos empregados: catodo de platina e anodo
de cobre.
II. rea imersa do anodo: 350,0 cm
2

III. Densidade de corrente aplicada: 10,0 A cm
-2

IV. Tempo de eletrlise: 50s

Baseado no procedimento experimental acima descrito:
a) Escreva as equaes qumicas balanceadas que representam
as reaes envolvidas na formao da cuprita sobre cobre
metlico.
b) Calcule o valor numrico da massa de cuprita, expressa em g,
formada sobre a superfcie do anodo.
c) Sabendo que a massa especfica mdia da cuprita igual a
6,0 g cm
-3
, calcule o valor numrico da espessura mdia,
expressa em m, desse xido formado durante a eletrlise.

Resoluo:
KC
Anodo Catodo
7 pH=
2
O
u
C t
P
i


a)
( ) s
Cu 2
( )
( ) Anodo e 2 Cu 2
1
aq
+
+

( ) ( )

+ + e 2 O
2
1
O H
aq 2 2
( ) ( ) Catodo OH 2



( ) ( ) ( ) aq 2 2 s
O
2
1
O H Cu 2 + +

( )
( )
( )
+
+
aq
1
aq
OH 2 Cu 2
( ) ( ) ( )
O H O Cu CuOH 2
2 s 2 aq
+

b)
mA 5 , 3 10 10 350 i S J i / A 10 10 J
6
cm
6
2
= = = =

C 175 , 0 50 10 5 , 3 Q t . i Q
3
= = A =

F 8 , 1
500 . 96
175 , 0
=
O Cu mol 1
2
F 2
F 8 , 1 x
/mol
g 1 , 143
2
cm 350 S =
mg 128 , 0 10 1 , 143 9 , 0 O mCu mol 9 , 0 x
6
2
= = =



c)
d S
m
h h S V ;
v
m
d

= = =
=

cm 10 6 h
6 350
10 128 , 0
h
8
3
m 0006 , 0 h =