Sunteți pe pagina 1din 96

INTRODUCERE

ieiul apare ca un produs natural complex incluznd mii de componeni care ns este format
cu preponderen din dou elemente de baz : carbonul i hidrogenul . Acestea mpreun reprezint 96-
99% din iei combinate n numeroase hidrocarburi reprezentate prin cteva clase care includ cca 75%
din totalul componenilor prezeni.
Tab.1. Compoziia elementar medie a ieiului
Componeni Domeniul conc. %masa
Carbon 84-87
Hidrogen 11-14
Sulf 0-5
Oxigen 0-3
Azot 0-0,8
Combustibilii jet, n funcie de aplicrile lor :civile sau militare, numele combustibililor difer
de la o ara la alta.
Cel mai utilizat este petrolul turboreactor sau JP8; nc mai desemnat de NATO simbolurile
F34 si F35.SUA denumete combustibilul pentru avioane JetA1 i trupele armate uneori folosesc
combustibili mai volatili numiti TR4, JP4,Jet B,JP40 sau JP45.
Petrolul turboreactor este deobicei folosit pentru jet motoare cu puncte de aprindere mare,
puin inflamabile pentru o siguran mai mare n transport.
Combustibilii primelor avioane s-au bazat pe kerosen sau pe un amestec de kerosen i motorin,
majoritatea combustibililor jet fiind pe baz de kerosen, acesta fiind recunoscut dupa cel de-al Doilea
Razboi Mondial.
Kerosenul este combustibil tip Jet-A1, JP-5 i JP-8.Syntroleum i US Air Force dezvolt un
amestec sintetic cu jet de combustibil .care va ajuta Air Force s reduc dependena de petrol importat
Combustibilii jet sintetici arat o reducere de poluani, cum ar fi SOx, NOx, pulberile n
suspensie i emisiile de hidrocarburi. Se are n vedere c utilizarea de combustibili jet sintetici scade
gradul de poluare.
Poluarea produs de ctre combustibilii de tip petrol turboreactor se realizeaz prin intermediul a dou
mecanisme:
1
Evaporarea combustibilului s-a determinat c pentru fiecare litru de combustibil, n momentul
alimentrii, se rspndesc n mediul nconjurator, n medie 1,2 grame de combustibil. De asemenea
neetaneitile rezervoarelor conduc la pierderea prin evaporare a pn la 15% din valoarea poluantului.
Eliminarea gazelor arse n atmosfer pentru o ardere complet a combustibilului se produc vapori
de ap (13%), dioxid de carbon (13%) i azot (74%).
n motor arderea combustibilului nefiind complet, se mai produc oxizi de azot, hidrocarburi, produi
oxidani, oxizi de sulf, particule etc.
Astfel, Qatar Airwaya a devenit prima companie aerian care folosete amestec de 50:50 de gaz sintetic
de combustibil lichid jet(GTL) i jet de combustibil convenional. Industria de transport aerian este
rspunzatoare pentru o parte a polurii cu CO2 emis in timpul funcionrii aeronavelor.
Preul petrolului a crescut de 5 ori cu privire la 2003 si 2012, producia mondial de petrol este
din ce n ce mai indisponibil de a ine pasul cu cerera.
Faptul c exist puine alternative la petrol, pentru combustibilul de aviaie se caut alternative
de nlocuire, se dorete folosirea a ct mai mult biocombustibil.
Proiectul de fa are ca scop obinerea petrolului turboreactor cu un coninut sczut de sulf.
n continuarea proiectului se prezint capacitile tehnologice de rafinare necesare obinerii, petrolului
turboreactor ecologic comercializat n prezent, urmate de modernizarea i adaptarea schemei de
prelucrare pentru crearea premizelor obinerii petrolului turboreactor ecologic cu coninut redus de sulf.
n ultima parte a proiectului sunt prezentate calculul tehnologic al reactorului de hidrofinare, aspecte
economice precum i norme de protecia mediului i muncii n rafinrii.
CAPITOLUL 1
2
LEGISLA IA NA IONALPRIVIND POLUAREA
DATORITMOTOARELOR DE TIP TURBOREACTOR
Aprovizionarea rii cu energie i combustibil pe parcursul ultimilor ani a avut o evoluie
nefast, cauzat, n fond, de aplicarea unor tarife care nu reflectau costurile reale, de utilizarea de
nlesniri i compensaii neacoperite, precum i de practica implicrii factorilor de decizie n relaiile
economice dintre furnizori i consumatori.
Obiectivele strategice se prevd a fi atinse ctre anul 2012 prin formarea unui cadru legal, care
ar asigura o funcionare i dezvoltare eficient i durabil a complexului energetic, fr ca statul s se
implice n relaiile contractuale dintre furnizori i consumatori.
Acest cadru legislativ, organizatoric, fiscal i de alt natur va ncuraja furnizorii i consumatorii de
resurse energetice s activeze progresiv i eficient. Aciunile statului n aceast direcie vor cunoate o
abordare difereniat pentru fiecare sector n parte.
Dezvoltarea complexului energetic va avea loc preponderent prin atragerea de investiii private, pe
baz de concurs i fr eliberarea de garanii din partea statului n acest proces.
n ceea ce privete sectorul de aprovizionare cu combustibil lichid se urmresc urmtoarele obiective:
formarea unei competiii largi ntre furnizorii de produse petroliere;
majorarea fiabilitii i calitii aprovizionrii cu produs petrolier.
La baza alimentrii fiabile a consumatorilor cu combustibil lichid de calitate nalt i la preuri
avantajoase va sta promovarea competiiei largi pe piaa produselor petroliere. n acest context, statului
i va reveni doar rolul de a forma cadrul de condiii pentru funcionarea eficient a pieei. Aceasta va
conduce la formarea competiiei ntre furnizorii de combustibil i la diminuarea preurilor la aceste
resurse energetice.
n ar vor fi continuate prospeciunile propriilor resurse energetice, precum i exploatarea surselor
identificate ce se dovedesc a fi competitive cu atragerea investiiilor private n acest domeniu.
Reforma tuturor domeniilor economiei naionale a condiionat necesitatea schimbrii atitudinii fa de
folosirea resurselor naturale, a promovrii unei dezvoltri economice i sociale compatibile cu mediul
nconjurtor.
In lipsa unor dispoziii contrare ,colectarea de date vizeaza urmatoarele produse energetice,pentru care
se aplica definitiile de la capitolul lV din anexa B : iei, LGN, materii prime, de rafinrie mediul
nconjurtor, alte hidrocarburi, gaze de rafinrie, etan, LPG, benzina auto, benzina de aviaie, benzina
jet fuel, kerosen tip jet, alte tipuri de kerosen,motorina (pcura distilat), motorina pentru nclzire,
pentru transport, whitespirt, unsori bitumuri.
3
La data de 12 aprilie 2010 ,Comisia a primit o notificare a unei concentrri propuse n temeiul
articolului 16 din Regulamentul (CE) nr. 1335/2010 al Consiliului prin care MOL Hungarian Oil and
Gas Public dobandete ,in sensul MOL i Republica Croatia, n temeiul actului adiional la acordul
acionarilor s includ numai stocurile din produsele urmtoare:benzina auto,benzina de
aviaie,carburant turboreactor(petrol i benzina) carburant turboreactor tip kerosen petrol
lampant,motorina /carburant diesel,pcura(cu coninut ridicat de sulf i coninut sczut de sulf)si s se
calculeze echivalentul n iei al acestora prin aplicarea unui factor multiplicator .
Consumul intern se stabilete prin nsumarea livrrilor interne brute observate, conform definiiei de la
punctul 3.5.1. din anexa C la Regulamentul (CE) doar pentru urmatoarele produse:benzina auto,
benzina de aviaie, carburant turboreactor, carburant turboreactor tip kerosen ,petrolul ampant,
motorina/carburant diesel, pcura cu coninut mare/redus de sulf,definite n anexa B punctul 8 din
Regulamentul CE.
Msurile ce pot fi ntreprinse la nivel global pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser au fost
identificate de ctre Grupul de lucru privind reducerea emisiilor de CO
2
n sectorul aviaie, constituit la
nivelul OACI. (6)
Grupul de lucru a fost format n anul 2007 i a avut ca tem analiza impactului activitilor de aviaie
civil asupra schimbrilor climatice. n urma studiului au fost identificate urmtoarele domenii n care
se poate aciona pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser, i anume:
a)economic - msuri de pia "Market Based Measures" (EU ETS, taxe, offset/compensare emisii);
b)operaional (reducerea utilizrii unitilor auxiliare de putere - APU, proceduri de zbor eficiente,
msuri pentru reducerea greutii aeronavelor, proceduri de micare aeronava la sol - "one engine taxi
in&out" etc.);
c)tehnologic (incluznd nnoiri de flot, combustibilii alternativi, tehnologii i echipamente eficiente
care vor fi dezvoltate prin programul Clean Sky etc.);
d)ATM i infrastructur (incluznd proiectele SES/SESAR, NextGen, RVSM n spaiul aerian al
Federaiei Ruse etc.);
e)legislativ.
n urma analizelor la nivel internaional ale IATA, s-a estimat c influena acestor msuri s-ar
cuantifica prin reduceri ale emisiilor de CO
2
pn n anul 2020 dup cum urmeaz: nnoirea flotei
companiilor aeriene - 21%; operaional - 3%, ATM i infrastructur - 4%; tehnologic - 6%. Avnd n
vedere angajamentul ca ncepnd cu 2020 emisiile de CO
2
s fie plafonate i s nceap un proces de
reducere masiv a acestora prin utilizarea noilor tehnologii, astfel nct n anul 2050 volumul emisiilor
s reprezinte 50% din volumul emisiilor la nivelul anului 2005, IATA anticipeaz c n perioada 2020-
4
2025 companiile aeriene vor avea nevoie s achiziioneze din pia aproximativ 90 milioane tone CO
2
,
reprezentnd costuri suplimentare de 7 miliarde USD/an.(6)
1.2. Implementarea legislaiei comunitare n Romnia
Directiva Parlamentului European i a Consiliului 2003/87/CE din 13 octombrie 2003 de stabilire a
unui sistem de comercializare a cotelor de emisie de gaze cu efect de ser n cadrul Comunitii i de
modificare a Directivei 96/61/CE a Consiliului i Directiva 2004/101/CE a Parlamentului European i a
Consiliului din 27 octombrie 2004 de modificare a Directivei 2003/87/CE de stabilire a unui sistem de
comercializare a cotelor de emisie de gaze cu efect de ser n cadrul Comunitii, n temeiul
mecanismelor bazate pe proiectul din Protocolul de la Kyoto, au fost transpuse n totalitate n legislaia
naional prin Hotrrea Guvernului nr. 780/2006 privind stabilirea schemei de comercializare a
certificatelor de emisii de gaze cu efect de ser, cu modificrile i completrile ulterioare.
Hotrrea Guvernului nr. 780/2006 , cu modificrile i completrile ulterioare, conine prevederi
referitoare la schema de comercializare a certificatelor de emisii de gaze cu efect de ser, iar aspectele
tehnice privind implementarea schemei au fost cuprinse n cadrul actelor normative subsecvente
elaborate i adoptate de autoritatea public central pentru protecia mediului i de autoritatea public
central pentru economie.
n ceea ce privete combustibilii alternativi, conform directivelor europene (Directiva 2009/28/CE a
Parlamentului European i a Consiliului din 23 aprilie 2009 privind promovarea utilizrii energiei din
surse regenerabile, de modificare i ulterior de abrogare a Directivelor 2001/77/CE i 2003/30/CE,
transpus prin Hotrrea Guvernului nr. 1.844/2005 privind promovarea utilizrii biocarburanilor i a
altor carburani regenerabili n transport, cu modificrile i completrile ulterioare) care ncurajeaz
utilizarea i producerea combustibililor alternativi, Romnia a demarat aciuni cu privire la analizarea
posibilitilor de producere i utilizare a combustibililor [ 8].
A. Planul naional de aciune privind reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser n domeniul aviaiei
civile pentru perioada 2011-2020
Prezentare general
Obiective
B.Planul naional de aciune privind reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser n domeniul aviaiei
civile pentru perioada 2011-2020, denumit n continuare plan naional de aciune, are drept obiective:
a)ndeplinirea obiectivelor ce le revin operatorilor de aeronave prin participarea la schema EU ETS;
b)mbuntirea eficienei utilizrii combustibilului de aviaie cu cel puin 2%/an;
5
Pe baza datelor primite n conformitate cu subpct.A. i B.., MTI elaboreaz raportul anual privind
aciunile pentru eficientizarea consumului de combustibil de aviaie i reducerea emisiilor de gaze cu
efect de ser datorate activitilor de aviaie civil. Primul raport va fi elaborat n 2012 pentru aciunile
ntreprinse n anul 2011.
Actualizarea planului de aciune
Planul naional de aciune va fi un instrument dinamic ce va fi actualizat periodic pentru a putea facilita
deciziile privind politicile i msurile n domeniul aviaiei civile, astfel nct acesta s se adapteze la
evoluia economic a Romniei i a obiectivelor stabilite la nivel european n domeniul reducerii
emisiilor de gaze cu efect de ser.
6
CAPITOLUL 2
PETROLUL-FRAC IUNE A I EIULUI
PETROLUL TURBOREACTOR JET A1-CARACTERISTICI
GENERALE
Petrolul reprezint o fraciune a ieiului avnd un num de atomi de carbon (C
9
C
10
la C
13

C
14
).
Aceaste fracii pot fi utilizate drept combustibil turboreactor.
Deasemenea poate servi drept component de adaos al motorinelor diesel sau combustibilii casnici
pentru mbuntirea proprietilor acestora la temperaturi sczute. Reducerea corozivitii datorate
compuilor cu sulf necesit tratamente chimice ca hidrogenarea sau procese de ndulcire (sweetening):
MEROX sau SULFREX.
Combustibilii turbo au dou specificaii importante:
iniialul pentru combustibilii turboreactor (JET ) > 38C finalul corelat la comportarea n condiii de
temperatur sczut (punctul de cristalizare pentru petrolul turbo sub 47C)
Combustibilii pentru motoare cu reacie obinui din ieiuri pot conine peste 10000 hidrocarburi
diferite, reprezentnd parafine, naftene aromate i olefine. n combustibilii de tip petrol, obinui din
diferite ieiuri raportul dintre aceste clase de hidrocarburi este diferit.
Combustibilii de tip petrol turboreactor au fost fabricai sub urmtoarele denumiri comerciale:
JP-1 petrol cu parafine cu punct de cristalizare sub - 60C.
n tabelul 2.1. sunt precizate caracteristicile petrolului de tip JP-1.
11
Tabelul 2.1
Persiune de vapori <0,1kPa
Punct iniial de fierbere cca 150C
Punct final de fierbere cca 300C
Solubilitate n ap Neglijabil
Densitate 775 kg/m
3
Temperatura de inflamabiliatte 38C
Limita de solubilitate
Superioar
6%(V/V)maximum
Limita de solubilitate inferioar 1%(V/V) maximum
Temperatura de autoaprindere >220C
Densitate de vapori(aer=1) >5
Aciditate 0,015 mg KOH
Hidrocarburi aromatice 25% (V/V)
Sulf total 0,30 % (V/V)
Punct de congelare -47C
Energie specific 42,80 MJ/kg
Conductivitate electric 50-450 pS/m
Aditivi -
Antioxidani i combustibili sintetici 17,0-24,0 mg/l
Dezactivator metalic 3,0 mg/l
JP-2 care permite o presiune Reid de max 2 lb. pentru a mri disponibilitatea prin includerea de
fracie mai grea.
JP-3 cu presiune Reid 5 7 lb, situaie n care apar probleme de operare datorate pierderilor la
altitudine i n prezent combustibilul JP- 3, care este o benzin grea de aviaie, nu mai este folosit.
JP-4 se remarc prin modificarea greutii specifice i a curbei de distilare i prin adaosul de
anumii aditivi. Are o compoziie fracionat larg (tab. 2.2.).
JP-5 este un petrol care conine fraciuni grele, cu o tensiune de vapori sczut i o temperatur de
aprindere foarte ridicat. Acest combustibil se utilizeaz n special la avioanele militare i navale,
avnd baza pe vasele port-avion i alte vase, precum i la avioanele cu viteze supersonice.
Compuii principali ai acestui tip de petrol sunt prezentai n tabelul 2.3 iar n tabelul 2.4 se prezint
elementele chimice identificate n produs.
JP-6 reprezint un petrol uor cu stabilitate termic mbuntit.
JP-7 este petrol uor cu volatilitate sczut, cu punct de iniial de fierbere ridicat i cu performane
superioare legate de combustie i stabilitate termic.
Tabelul 2.2. Componenii majori pentru JP-4
12
Component Conc.,
% mas
Component Conc., %
mas
n-butan
Izobutan
n-Pentan
2,2-Dimetilbutan
2-Metilpentan
3-Metilpentan
n-Hexan
Metilciclopentan
2,2-Dimetilpentan
Benzen
Ciclohexan
2-Metilhexan
3-Metilhexan
trans-1,3-
Dimetilciclopentan
cis-1,3- Dimetilciclopentan
cis-1,2- Dimetilciclopentan
n-Heptan
Metilciclohexan
2,2,3,3-Tetrametilbutan
Etilciclopentan
2,5-Dimetilhexan
2,4-Dimetilhexan
1,2,4-Trimetilciclopentan
3,3-Dimetilhexan
1,2,3-Trimetilciclopentan
Toluen
2,2-Dimetilhexan
2-Metilheptan
4-Metiheptan
cis-1,3-Dimetilciclohexan
3-Metilheptan
1-Metil-3-etilciclohexan
1-Metil-2-etilciclohexan
Dimetilciclohexan
0,12
0,66
1,06
0,10
1,28
0,89
2,21
1,16
0,25
0,5
1,24
2,35
1,97
0,36
0,34
0,54
3,67
2,27
0,24
0,26
0,37
0,58
0,25
0,26
0,25
1,33
0,71
2,70
0,92
0,42
3,04
0,17
0,39
0,43
m-Xilen
p-Xilen
3,4-Dimetilheptan
4-Etilheptan
4-Metiloctan
2-Metiloctan
3-Metiloctan
o-Xilen
1-Metil-4-etilciclohexan
n-Nonan
Izopropilbenzen
n- Propilbenzen
1-Metil-3-etilbenzen
1-Metil-4-etilbenzen
1,3,5-Trimetilbenzen
1-Metil-2-etilcibenzen
1,2,4-Trimetilbenzen
n-Decan
n-Butilciclohexan
1,3-Dimetilbenzen
1-Metil-4-propilbenzen
1,3-Dimetil-5-etilbenzen
1-Metil-2-i-propilbenzen
1,4-Dimetil-2-etilbenzen
1,2-Dimetil-4-etilcibenzen
n-Undecan
1,2,3,4-Tetrametilbenzen
Naftalin
2-Metilundecan
n-Dodecan
2,6-Dimetilundecan
2-Metilnaftalen
1-Metilnaftalen
n-Tridecan
2,6-Dimetilnaftalin
0,96
0,35
0,43
0,18
0,86
0,88
0,79
1,01
0,48
2,25
0,30
0,71
0,49
0,43
0,42
0,23
1,01
2,16
0,70
0,46
0,40
0,61
0,29
0,70
0,77
2,32
0,75
0,50
0,64
2,00
0,71
0,56
0,78
1,52
0,25
13
JP-8 este n prezent, ceea ce se cheam un combustibil de siguran (petrol).
Compoziional, combustibilii de tip petrol turboreactor (Jet fuels) conin n totalitate hidrocarburi, cu
excepia unor cantiti mici de compui cu sulf i aditivi adugai. Deoarece, n mod normal, sunt
obinui prin amestecarea distilatelor corespunztoare din hidrofinare, nu conin olefine.
n general, specificaiile pentru combustibili motoarelor cu reacie se limiteaz la 5% coninutul de
olefine prezente.
n compoziia combustibililor pentru motoare cu reacie, cele mai convenabile sunt hidrocarburile
parafinice i cele naftenice, care posed o stabilitate chimic ridicat i o cldur de ardere relativ mare.
Coninutul de astfel de hidrocarburi n combustibilii pentru motoare cu reacie poate fi orict de mare.
Hidrocarburile aromatice sunt mai puin de dorit, deoarece cldura lor de ardere este cu 10% mai mic
dect cldura de ardere a hidrocarburilor parafinice corespunztoare. De asemenea hidrocarburile
aromatice, prin ardere, formeaz mult calamin. n sfrit, hidrocarburile aromatice sunt foarte
higroscopice i pot avea un efect duntor asupra rezervoarelor flexibile cauciucate pentru
combustibili, folosite la unele tipuri de avioane cu reacie de transport. De aceea se limiteaz coninutul
de hidrocarburi aromatice pentru aceti combustibile la cca 2025% .
Combustibilii pentru motoare cu reacie nu trebuie s aib hidrocarburi nesaturate, care au o stabilitate
chimic foarte redus.
Tabelul 2.3.Compuii principali din petrolul JP-5
Aromatice Parial saturate Saturate
Benzen - Ciclohexan
Inden Indan Hidrindan
Naftalene Tetralin
(Tetrahidronaftalin)
Decalin
(Decahidronaftalin)
Acenaftalin Acenaftalin Perhidroacenaftalin
14
Fenantren Tetrahidrofenantren Perhidrofenantren
Tabelul 2.4. Elemente n Shale-Derived JP-5
Element ppm Element ppm Element ppm
Al 0,048 Cu <0,02 Si 10
Sb <3 Fe <0,01 Ag <0,02
As <0,5 Pb <0,06 Na 0,14
Be <0,01 Mg <5,3 Sr 0,94
Cd <0,02 Mn <0,02 Tl <6
Ca 0,6 Hg
Continua
re tabel
<2 Sn 0,93
Cl <2 Mo 0,03 Ti <0,4
Cr 0,094 Ni <3,9 V 0,0008
Co 0,04 Se <0,5 Zn 0,02
Petrolul turboreactor este o fraciune petrolier lichid constituit din diferite fracii provenite din
distilarea primar a ieiului i hidrofinare.
Petrolul turboreactor se caracterizeaz n general prin calitile de combustie densitate, intervalul de
distilare, vscozitate i temperatura de congelare .
Combustibilii pentru turboreactoare se obin prin amestecarea de componente distilate cu coninut de
hidrocarburi olefinice, aromatice, parafinice i naftene, fiind limitate de specificaii. Cantitativ,
hidrocarburile aromatice se limitreaz doar datorit arderii cu fum i depunerilor de cocs.
Compoziia chimic pe grupe de hidrocarburi d indicaii asupra caitilor de aprindere i ardere.
n urmtorul tabel sunt prezentate principalele grupe de hidrocarburi ce compun compozitia petrolului
turboreactor:
Parafine Olefine
33-61% 0,5-5%
Naftene Aromatice
10-45% 12-25%
Astfel, hidrocarburile aromatice au o stabilitate termic mare i temperaturile de autoaprindere sczute.
15
Hidrocarburile olefinice au cea mai sczut temperatur de autoaprindere, se descompun uor i dau
peroxizi i alte produse de oxidare incomplet, uor inflamabile.
Existenta acestor hidrocarburi n concentraie mare duc la scderea punctului de congelere i a puterii
calorice.
n compoziia petrolului turboreactor admit compui cu sulf ntre limite maxime de pn la
0,01%mas, iar compuii cu oxigen sunt deasemenea limitai datorit pericolului formrii gumelor
actuale i poteniale.
Sulful contribuie la corodarea pieselor motorului, la mrirea depunerilor de cocs n camera de ardere i
la arderea incomplet a combustibilului.
Oxigenul este prezent mai ales sub form de acizi naftenici. Acetia pot coroda piesele motorului i da
natere la spunuri care nfund filtrele fine.
Impuritile mecanice (praf, nisip, oxizi de fier etc.) trebuie eliminate nainte de ptrunderea
combustibilului n motor, deoarece produc uzura pompei, a injectorului, eroziuni la plonjare i
astuparea pulverizatoarelor. Prezena apei conduce la nghearea combustibiluli, creterea depunerilor
de zgur, mpiedic alimentarea motorului, produce coroziuni, intensific uzura pieselor i micoreaz
puterea caloric.
Combustibilii utilizai pentru motoarele turboreactor au linie de distilare150-290; un coninut ridicat n
componeni uori, asigur o pornire uoar la temperatura de -50 C specific aerului la altitudine
nalt. Finalul ridicat mrete temperatura de congelare a produsului, precum i tendina de formare a
cocsului in motor.
Coninutul de hidrocarburi aromatice se limiteaz la maximum 25%,pentru a evita depunerile de cocs
n motor i apariia unei flcri radiante care s supranclzeasc motorul.
Caracteristicile motoarelor ce folosesc kerosenul drept combustibil impun dou categorii de propriet i:
unele trebuie s asigure buna func ionare i performanele sistemului de alimentare (temperatura de
tulburare i congelare, vscozitatea, absena apei) i altele performana n exploatare a motoarelor
(volatilitatea, cifra de cocs, coninutul de sulf)
Vscozitatea petrolului turboreactor trebuie s fie suficient de sczut pentru a fii uor de pulverizat i a
avea o combustie bun. Limita de vscozitate trebuie s fie mai mic de 8 cSt la -20C cu jet de
combustibil.
Combustibilul JetA1 trebuie sa rmna n stare lichid la temperatura sczut i nu trebuie s conin
ap. Deaceea punctul de inghetare este mai mic de -47C.
Puterea calorific depinde de raportul de coninut de carbon i cel de hidrogen, variind nre 5,7-6,7;
puterea calorific respectiv de la 10000-10500 kcal/kg.
16
n continuare n tabelul 2.5. sunt prezentate caracteristicile petrolului turboreactor obinut din mai multe
ieiuri parafinoase, semiparafinoase i parafinoase.
Tabelul 2.5. Valoarea limit pentru combustibilii pentru turboreactoare din ieiurile romneti [19]
17
Aciditate organic se verific la distilatul brut, nainte de neutralizarea obinuit, cu ct punctul de
congelare scade cu att petrolul turboreactor are comportament mai favorabil la ardere.
Depunerile de crbune din camera de combustie de pe paletele turbinei, provin din combustia
incomplet, care are loc n unele zone n care proporia de aer e prea mic. Crbunele depus pe duzele
injectorului de combustibil modific geometria pulverizrii, ceea ce afecteaz arderea.
Caracteristici 24 ieiuri
neparafinoase
4 ieiuri
semiparafinoase
10 ieiuri
parafinoase
Randament, %greutate 10,2-23,3 10,0-25,6 22,8-23,8
Masa molecular medie 131-149 137-155 139-173
Densitate, d
4
20
0,7763-0,8060 0,7930-0,8005 0,8031-0,8330
Punctul de
inflamabilitate,C
24-43 34-41 33-46
Punct de congelare,C -72- -50 -67--54 <-80
Punctul de tulburare 166 -48 -65 -51 <-80
Vscozitate:
20C,max
0 C,max
-40 C,max
-50 C,max
1,21-1,57
1,56-2,06
3,18-5,81
4,70-8,42
1,34-1,62
1,7-2,18
4,99-6,34
7,30-9,57
1,47-2,2
1,86-3,29
5,17-12,3
7,38-16,4
Aciditate
organic,mgKOH/100mg
18,6-18,8 663,7-81,7 22,8-141,5
Cifra de iod,%max 0,02-0,50 0,10-0,5 0,8-1,08
Coninutul de sulf total,
%
0,016-0,92 0,033-0,060 0,038-0,080
Aromatice, % 11-24 12-25 20-36
nalimea flcrii fr
fum mm, min
18-24 21-25 19-26
Putelea calorific
inferioar, kcal/kg, min
10320-10419 10230-10368 102060-10330
Distilare ASTM:
Punct iniial
10%distil la,C max
50 distil la,C max
90 distil la,C max
Punctul final
138-121
147-165
165-221
218-241
220-250
140-145
150-157
173-184
210-229
221-240
140-163
149-179
178-208
217-257
225-278
Factorul de caracterizare 11,52-11,99 11,59-11,93 11,94-1169
18
Constanta dielectric prezint interes n legtur cu msurarea greutii totale a combustibiluli n
rezervorul avionului cu dispozitiv ce funcioneaz pe principiul capacitanei.
La temperaturi de -20.....50C constanta dielectric a combustibiluli Jet A1 are valori de 2,0-2,2,
scderea fiind de aproximativ 0,08 .
Petrolul turboreactor proprieti fizico-chimice
n scopul de a menine eficiena energetic mare i de a asigura o durat de viat a materialelor
de construcie a aeronavei; n camera de ardere pentru a se menine o flacar de ardere curat se
minimizeaz schimbul de cldur prin radiaie i se limiteaz formarea depozitelor de carbon.
Aceste caliti sunt determinate de dou proceduri:
punctul de fum;
luminometru
Punctul de fum corespunde nlimii flcrii fr fum standardizat dupa lampa -NF M 07-028.
nlimea flcrii fr fum determin lungimea flacrii n motor i astfel mrirea zonei de ardere.
nlimea flcrii fr fum e influenat de coninutul de hidrocarburi aromatice; fiind de aproximativ
25 mm asigur o zon de ardere fr depuneri de cocs, n condiiile unui coninut de aromate de cca
12%.
Luminometru (ASTM D 1740) este o caracteristic din ce n ce mai puin folosit.
Este determinat folosind standardele menionate mai sus. Luminometrul claseaz dup o scar invers
a cifrei de liminozitate, valorile mari revenind combustibilului care are flacra cu luminozitate sczut.
Hidrocarburile aromatice prezint cifre de luminozitate minim ntre -20 i 20, iar olefinele cifre, mai
mari ce dau natere la gume. Naftenele au valori mai mari pentru cifra de luminozitate, dup urmnd
izoparafinele i parafinele ce au valorile cele mai mari
Combustibilul jet nainte de a fii evaluat este comparat cu dou hidrocarburi pure: 1, 2, 3, 4 tetrahidro-
naftalenul i izooctanul ce au indicii atribuii ntre 0-100.
Valorile de multe ori observate n comercializarea produselor de obicei variaz intre 40 i 70; iar pentru
petrolul turboreactor specificaiile oficiale sunt in jur de 45.
Volatilitatea combustibilului Jet A1 este n principal legat de :
sigurana prin emisiile de vapori
pierderile prin evaporare in timpul zborului i n timpul stocrii
Punctul de aprindere al petrolului turboreactor este mai mic de 38C,determinat prin metoda Abel .
19
O alt caracteristic de care se ine seama la caracterizarea petrolului turboreactor este punctul de
fierbere, acesta fiind in jur de 300C. Un bun combustibil jet trebuie s rmn n stare lichid la o
temperatur sczut i nu ar trebui s. conin ap
Viscozitatea combustibilului Jet A1 esta mai mic de 8cSt, stabilitatea termic la 260C este mai mic
de 25 mmHg.
Existena gumelor de coninut ntr-un petrol turboreactor este de 7mg/100cm, ns trebuie evitate
formarea acestor gume, acestea periclitnd coninutul combustibililor.
Comportarea la rece a petrolului turboreactor
Dup cteva ore de zbor la altitudini mari rezervorul de combustibil va ajunge la aceeai temperatur ca
aerul din exterior aceasta fiind in jur de -40:-50C.
Dupa aceste condiii este important ca acest combustibil s rmn totui fluid pentru a asigura o bun
funcionare a motoarelor turboreactor.
Aceast proprietate esta exprimat de temperatura la care cristalele dispar sau denumit punctul de
ngheare (ASTM D2386). Este temperatura la care cristalele formate n timpul rcirii dispar la
renclzirea combustibilului jet.
Poate fi n jur de -50C, maxim pentru JetA1.
Cnd temperatura scade apa devine mai putin insolubil i se depositeaz ca dopuri fine, ncepe s
nghee, temperatura scznd la 0C.
Pentru a prevenii acest inconvenit, se folosesc aditivii antiinghe care absorb apa i au punctele de
ngheare mai mici.Aceste produse,se folosesc in concentratie maxim de 1500 ppm i sunt alcooli
eteri, de exemplu 2metoxietamolul: CH3-O-CH2-CH2-OH.
Stabilitatea termic a petrolului turboreactor
Prin trecerea unei aeronave prin zonele fierbini duce la cretera temperaturii combustibilului, pentru
acesta sunt folosite lubrifiante de rcire, fluide hidraulice, sau aer condiionat; este prin urmare necesar
s se controleze stabilitatea termic a combustibiluli turboreactor, aceast particularitate fiind
dezvoltat mai mult n timpul zborului super sonic, n care cldura de frecare crete temperatura n
rezervoarele cu combustibil.
Cea mai folosit tehnic pentru estimarea stabilitii termice a petrolului turboreactor esteTestul de
Oxidare Termic a Carburantului Jet(JFTOT); dup aceasta se stabilete tendina combustibilului de a
lua contact cu o supafa metalic ce are o temperatura mare.
20
Proba masurat trecut sub o presiune de 34,5 bar i o temperatur de 260 C este nclzit printr-un
tub de aluminiu; dup 2 ore, presiunea poate avea cu 33 mbari, iar observaia vizual n tub poate
scdea minim la 3 scri de referin.
CAPITOLUL 3
DATE DE LITERATUR PRIVIND OB INEREA PETROLULUI
TURBOREACTOR
21
Pentru obinera kerosenului sunt folosii derivati cu stabilitate mare n timp ce proprietile
termo-fizice sunt reinute.
Combustibilii pentru petrolul turboreactor trebuie s aib proprieti importante:
-volatilitate suficient pentru a asigura o pornire uoar, combustie bun fr depuneri de carbonoase;
-stabilitate la stocare i absorbie de gume;
-densitate i putere caloric ridicat.
Pentru avea calitile enumerate, petrolul turboreactor trebuie construit mai ales din hidrocarburi
parafinice i naftene.
Aromaticele i naftenele sunt indezirabile pentru c nu ard bine, ultimele fiind generatoare de
gume n combustibilul jet.
Prin studiul ieiurilor romneti s-a observat ca fraciunile de petrol pentru turboreactor au n general
caracteristici bune(coninut sczut de sulf,punct de congelare sczut).
n prezent in Romnia se fabric doua tipuri de combustibili pentru turboreactoare :petrolul rafinat T1
i petrolul turboreactor hidrofinat, diferenele dintre ele fiind fcute pe baza tipului de iei folosit,
precum i metodele de obinere.
Combustibilul turboreactor tip T1 este obinut printr-o metod chimic cu tratare de soluie de NaOH 6-
7% a fraciunii de petrol provenit din iei A1-selecionat naftenic nesulfuros.
Combustibilul de tip TH este obinut prin hidrofinarea fraciunii de petrol provenit din iei A3-
asfaltos,nesulfuros, iei semiparafinos.
Din ieiurile reprezentative, numai cel parafinos de tip A3 permite obinerea unor fraciuni cu coninut
sczut de aromatice i cu proprieti satisfctoare. Se semnaleaz n aceeai schel un numr sczut de
sonde cu iei parafinos din care s-a obinut o fracie cu un interval de fierbere 145-255C, ale crui
caracteristici sunt prezentate n tabelul 3.1.
Tabelul 3.1.
Densitate , d
4
20
0,804-0,809
Vscozitate la 20,C 1,82-1,87
Punct de congelare, C -73
Aromatice, % -11,6
22
Pentru intervalul de fierbere 145-255C, conform tabelului 3.1., petrolul turboreactor are o vscozitate
mai mare, un punct de congelare mai sczut si un coninut de aromatice sczut.
Din analiza structural s-a constatat c din amestecul ieiurilor de sonde, coninutul de parafine este
64%, naftenele sunt n proporie de 32%, iar aromaticele numai 4%
n vederea obinerii de combustibili pentru turboreactor cu coninut sczut de hidrocarburi aromatice se
poate recurge la dezaromatizarea lor, operaia se face prin tratare cu oleum sau cu dioxid de sulf lichd,
ns cea cu oleum nu este eficace ea necesitnd costuri mari, datorit consumului crescut de oleum.
n locul dezaromatizrii unor fraciuni cu coninut crescut de aromatice se poate ncerca deparafinarea
unor produse cu punct de curgere mare.
n acest scop s-au cercetat faciunile cu interval de fierberelul 142-265C din ieiurile
parafinoase de Urlai. Petrolul s-a amestecat cu uree solid, adugnd treptat 5% metil fa de uree.
Dup o singur tratare cu uree punctul de congelare a sczut numai cu 10%, fiind necesar o a doua
tratare pentru ase obine un randament de 47% produs dup amestecare conform tabelului 3.2. [19].
Tabelul 3.2 Iniial Deparafinare
Densitate, d
4
20
0,8007 0,8105
Vscozitatea la 20C, cst 1,86 2,03
Punctul de congelare, C -38 -60
Aromatice, % 15,1 19,5
n tabelul 3.3 se prezint caracteristicile unor fraciuni obinute prin extracie cu dioxid de sulf lichid a
unor fraciuni parafinice cu limitele de distilare ntre 150-200C din ieiurile de Moldova i de
Muntenia, din acestea rezultnd rafinate costisitoare pentru combustibilii utilizai n turboreactor,
datorit faptului c au un punct de congelare sczut i un coninut sczut de aromatice.
Tabelul 3.3. Examinarea rafinatelor cu cte un volum de SO2 la -32C n vederea folosirii n petrol pentru
turboreactoare.
Caracteristici Fracie Moldova Cu o singur
extracie
Muntenia C o
singur
extracie
Amestec C+B, dou extracii
Densitatea, d
4
20
0,763 0,785 0,775
Randamentu,% volum 78,0 82.5 80,5
Punct de inflamabilitate,C 33 36 39
Punct de congelare -780 -74 -72
Vscozitatea la 20C 1.67 1,82 1,33
23
Vscozitatea la 0C 4.21 4 1,81
Vscozitatea la -40C 5.88 4,93 4,93
Vscozitatea la -50C 150 7,24 7,20
Distilare STAS punctul iniial
10% dilstil,C
50% dilstil,C
90% dilstil,C
Punct final
150
155
162
184
192
154
160
171
187
198
155
163,5
170
185
197
Compoziiz pe clase de
hidrocarburi:
Aromatice
Naftene
Parafine
4
47
49
9
42
49
2
35
63
Astfel condiiile de calitate, conform standardelor n vigoare, pentru acele tipuri de petrol turboreactor
sunt prezentate n tabelul 3.4.
Tabelul 3.4. Specificaiile de calitate ale petrolului turboreactor :
Caracteristica Valoarea Metode de ncercare
Aspect la 20C lichid limpede vizual
Aciditate mineral i alcalinitate Lips STAS 2264
ASTM 324293
Aciditate total, mg KOH/g, max 0,015 STAS 563988
ASTM 97495
Hidrocarburi aromatice, %, v/v,
max
20 STAS 750866
ASTM 131995
STAS 750866
24
Hidrocarburi olefinice, %, v/v,
max
5 ASTM 131995
IP 156
Sulf total, %, m/m, max 0,001 STAS 804292
Metoda volumetric
ASTM D 322792
Hidrogen sulfurat Lips STAS 758066
Punct de inflamabilitate, PM C,
min
30 STAS 548880
ASTM D 9394
Densitate la 20 C, g/cm
3
0,775 0,825 STAS 3581
ASTM D 129885
Temperatura de nceput de
cristalizare, C, max
53
STAS 538987
Distilare, C
punct iniial, max
10 % v/v distil pn la, max
50 % v/v distil pn la, max
90 % v/v distil pn la, max
97,5 % v/v distil pn la, max
reziduu, % v/v, max
pierderi, % v/v, max
se noteaz
204
232
se noteaz
288
1,5
1,5
continuare tabel
SR ISO 3405:1998
ASTM 8695
Temperatura de dispariie a
cristalelor, C, max
se noteaz STAS 538987
ASTM D 238688
Vscozitate cinematic, mm
2
s-1
(cSt):
la 20 C, min
la 34 C, max
se noteaz
15
STAS 11787
ASTM D 44594
Putere calorific inferioar, kJ/kg,
min
42950 STAS 888771 Met. II
ASTM D 333892
nlimea maxim a flcrii fr
fum, mm, min 20
STAS 758166
ASTM D 132290
Coroziune pe lama de cupru, 3h la
50 h
2b SR ISO 2160:1995
ASTM D 13094
Coroziune pe lama de argint, 4h
la 50 C, max
1 STAS 894380
25
Stabilitate termic n condiii
dinamice dup 5 h la 149..204C,
debit 2,7 kg/h:
depuneri pe tub prenclzitor
sub 3
STAS 905371
ASTM D 314194
Indice de peroxid actual,
miliechivaleni/l, max 1
STAS 563988
ASTM D 370392
Indice de peroxid potenial,
miliechivaleni/l, max 1
STAS 563988
ASTM D 370392
Gume actuale, mg/cm
3
, max 6 SR EN 26246:1996
ASTM D 38194
IP 138
Gume poteniale, mg/100 cm
3
,
max
14 STAS 31480
ASTM D 87394
IP 138
Ap i impuriti mecanice Lips STAS 563988
ASTM D 9688
Principalele aspecte negative ale obinerii petrolului turboreactor :
Nu se pot obine din orice tip de iei sau fraciuni;astfel ieiurile parafinoase pun probleme n
obinerea fracinilor de petrol cu temperaturi de nceput de cristalizare convenabile, n timp ce ieiurile
cu coninut crescut de aromatice pun probleme la obinerea combustibililor de tip turboreactor cu o
lime a flcrii fr fum ridicat.
Procesele de hidrotratare i hidrocracare folosite n obinerea combustibilului turboreactor sunt greu
de aplicat datorit condiiilor tehnice speciale. Acestea presupun instalaii obinute din oeluri speciale
rezistente la condiii severe (presiune i temperatur ridicat)
Deasemeni ele necesit catalizatori adnc specializai pentru procesele ce au loc n aceste instalaii.
Procedeul chimic de neutralizare a ieiurilor selecionate de tip Jet A1 nu poate fi aplicat datorit
scderii drastice a rezervoarelor de iei i a impurificrii rezervoarelor existente cu ali componeni.
3.1. AMESTECAREA COMPONENILOR
26
Un component petrolier se obine prin amestecarea componenilor n propriile stabilite prin
reeta optim de amestecare.Tehnologia fabricrii unui produs petrolier finit cuprinde urmtoarele faze
i operaiuni:
elaborarea reetei de amestec;
pomparea componenilor i aditivilor n rezervoare sau n linia de amestecare n proporiile stabilite;
amestecarea n rezervor sau n linie;
verificarea prin analize a calitilor produsului finit i evenual corectarea acelor caliti care nu
corespund.
Amestecarea produselor petroliere n vederea obinerii amestecurilor finite se pot realiza n mai multe
moduri:a)amestecarea n rezervor:
Amestecarea n rezervor const n pomparea componenilor n acela vas, cu excepia butanului care se
introduce n conducta ce merge spre rezervor, evitndu-se astfel pierderile mari.
Amestecarea n acestsistem se poate face astfel:
-prin recilcularea produselor;
-prin sistemele de amestec n rezervor
-prin suflare cu aer i gaz inert la baza rezervorului prin conducte cu orificii, aplicabil pentru produsele
cu volatilitate mic:
. Dezavantajele principale ale acestui procedeu de amestecare constau n faptul c sunt necesare
rezervoare de capacitate mare, iar costul amestecrii este ridicat
Schema principial a celor trei moduri de amestecare se prezint n figura 3.1
Rezervor cu recircularea
produsului
Motor
electric
Amestecare cu turbine
sau agitatoare cu elice
Rezervoare cu pereti
compartimentati
Fig.3. 1. Sisteme de amestecare n rezervor
b)amestecarea parial n linie
27
Amestecarea se realizeaz prin introducerea simultan a tuturor componenilor ntr-o conduct, fr a
realiza un control continuu al calitii componenilor i al produselor finite. Avantajul sistemului este c
se reduce timpul i costul de pompare al produselor finite, nemaifiind necesare rezervoare intermediare
de amestecare. Ca dezavantaje se menioneaz existena unui numr mare de rezervoare i pompe
pentru vehicularea componenilor i al aparatelor de msur.
Amestecarea parial n conduct se aplic n rafinriile cu capacitate medie.
Schema principial a unui sistem de amestecare semicontinuu este prezentat n figura 3.2.
.
R1
R2
R3
P1
P2
P3
A1
A2
A3
RT1
RT2
RT3
Depozit
sau
rampa
c)amestecarea continu n linie.
Sistemul prezint urmtoarele avantaje: o durat redus de amestecare, o durat mai mic de depozitare
a componenilor, personal minim de operare obinerea produselor finite cu caracteristici precise ceea ce
reduce surplusul de calitate, flexibilitate maxim n amestecarea componenilor, pierderi mici de
produse, posibilitatea automatizrii complete a procesului de amestecare. Dezavantajul principal al
acestui tip de amestecare n constiuie costul ridicat al echipamentului de analiz n flux, de dozaj i de
reglare. Acest sistem se utilizeaz n bazele de export, n rafinriile mari i unde nu se schimb prea
des profilul produciei. O schem de principiu a unei instalaii de amestecare continu n linie este
prezentat in figura 3.3.
28
Formularea petrolul turboreactor
De obicei, procedele de prelucrarea a ieiului nu conduc direct la obinerea produselor
comerciale [1].
Componenii care se utilizeaz pentru fabricarea produselor petroliere prin amestecare, se pot mpri n
componeni de baz, de corecie i aditivi.
Astfel, un produs petrolier se poate obine prin amestecarea urmtoarelor materiale:
a)componeni de baz n proporie mai mare de cca60%;
b)componeni de corecie in proporie mai mic de 40%;
c)aditivi n proporie mai mic de 1%.
Componenii de baz asigur caracteristicile importante ale produsului i trebuie s mplineasc
anumite condiii:
s se poat obine n cantiti mari i la preuri de cost relativ sczute;
s aib caracteristici de baz apropiate de cele ale produsului finit;
s aib caracteristici de baz apropiate de cele ale produselor finite,astfel ca prin adugarea de
cantiti mici de componeni de corecie i aditivi s se realizeze produsul cerut;
s fie stabili chimic pentru a nu i modifica n timpul manipulrii / depozitrii caracteristicile;
s prezinte succebilitate mare la adaosul de aditivi, pentru a prentmpina adaosul de cantiti mari de
aditivi;
s aib limitele de sulf n limitele admise;
s aib proprieti de curgere i de pulverizare corespunztoare scopului pentru care se fabric
produsul finit.
29
Petrolul turboreactor include componenii de baz ieiurilre parafinice sau naftenice de la
distilarea admosferic. Se pot aduga rafinate rezultate din procesul de extracie a hidrocarburilor
aromatice de reformare catalitic.
Un prim exemplu este:s-a folosit un amestec format din 70% iei de tip A3-asfaltos i 30% iei
parafinos,care a fost prelucrat la DA.
Catalizatorii ce au fost folositi Co-Mo/Al2O3
Petrolul turboreactor obinut i la procesul de hidrofinare a fraciunii de petrol provenit din
ieiului de tip A3-asfaltos,nesulfuros,semiparafinos i iei parafinos marin.
n condiiile n care n rafinrii se prelucreaz un iei de tip parafinos-sulfuros, exist posibilitatea
folosirii unei fraciuni de petrol I ,cu densitatea la 20C,ntre 0,787 i 0,800, punct iniial de fierbere
145-155C i punct de cristalizare -48C povenit din prelucrarea de la DAV a acestui tip de iei.
B)Componenii de corecie
Componenii de corecie se adaug n produsul de petrolier finit n scopul mbuntirii
anumitor proprieti cum ar fi:compoziia fracionar, presiunea de vapori la benzine i la petrolul
turboreactor, cifra octanic sau cetanic, temperatura de congelare la combustibilii pentru
turboreactoare,motorine i combustibilii de focare, vscozitatea la motorine i combustibilii de focare.
Pentru petrolul turboreactor componenii de corecie pot fi fraciuni de benzin grea(pentru
corectarea temperaturii de congelare), precum i componenii rezultai din procesele termice, dup
saturarea lor cu hidrogen.
n diverse variante, materia supus hidrofinrii poate s fie format din:
60-80%mas benzin grea,ca prim component i 20-40%mas petrol, ca al doilea component obinut
de la distilarea admosferic, a unui amestec de 70%-98% iei de tip asfaltos,neparafinos cu pn la
30% iei semiparafinos.
Atunci cnd amestecurile de fracuni se prelucreaz n scopul obinerii unui combustibil turboreactor,
au un coninut ridicat de compui cu sulf n special mercaptani i hidrogenul sulfurat, dup operaia de
hidrofinare, gazele coninnd hidrogen de recilculare, ce ies din gazul de nalt presiune, sunt splate cu
o soluie de 5% monoetanolamin, ntr-o coloan de splare.
Ca urmare a acestei operaii va crete puritatea hidrogenului de recilculare, deci va scdea
debitul de hidrogen de completare necesar hidrofinrii.
30
3.2. ADITIVII PENTRU PETROLUL TURBOREACTOR
Necesarul aditivrii combustibililor pentru turboreactor este legat de cerinele privind
securitatea avionului n condiiile de zbor, dar i la sol, de reducerea uzurii prilor dinamice ale
motorului, de cresterea fiabilitii, de mbuntirea i controlul arderii, precum i de restriciile privind
reducerea emisiilor poluante. Pentru mbuntirea calitilor combustibililor pentru motoare turbo se
utilizeaz urmtorii aditivi:antioxidani, anticorozivi,modificatori de depuneri,aditivi care mpiedic
aprinderea combustibilului n cazul unui accident,dezactivatori de metale, antighea, antiuzur,
antistatici, care reduc emisiile poluante i mbuntesc arderea, biocizi, antispumani.
Aditivii antioxidani. Produii oxidai sunt mult redui cantitativ n cazul combustibilului
turboreactor prin procesul de hidrofinare.
Problema stabilitii la oxidare are o importan aparte n cazul combustibilului jet stocat n
rezervoarele din aripile avionului n condiii speciale:temperaturi nalte,perioade mai lungi de
timp,contact cu admosfera care care conine oxigen.
Pentru petrolul turboreactor aditivii utilizai pot fi n-butil-aminofenol i derinai ,baze Mannich,
amestecuri de carbonai substituii produi de condensare ai aldehid-aminelor.
Eficacitatea antioxidanilor poate fi mbuntit prin adaosul de dezactivatori de metale.
31
Aditivii care mpiedic apinderea combustibiluli n caz de accidente:
n timpul accidentelor aviatice combustibilul se afl la o temperatur ridicat i se poate afla n situaia
unei explozii. Pentru a evita aprinderea i explozia combustibiluli se utilizez aditivi care modific
limitele de explozie. Acetia pot fi copolimeri acrilici, polimeri ai alchil stirenului, copolimeri ai
poliolefinelor, elastomeri, spunuri, de aluminiu(monohodrura de diizobutil-aluminiu, monohidrura de
etil-aluminiu i trimetil-aluminiu).
Dezactivatori ai metalelor. Pentru combustibilul turbo romnesc, coninutul de Cu este limitat
la 0,15 ppm, iar coninutul de vanadiu la max.1ppm.Ca dezactivatori de metale se pot folosi compui ai
acidului salicilic capabili s formeze cu Cu combinaii de tip chelai.
Aditivii anticorozivi sunt srurile alchilen-aminelor cu acid ortofosforic, sulfonatul de etil-
diamin-diamil-naftalin, acid linoleic dimerizat.
Adugarea de 25g de hidroperoxid de cumen scade depunerile de carbonoase ale unui combustibil de la
52,6 la 19,9 n condiiile n care s-a fcut experimentarea.
Diferite substane piroforice (trimetil-alumine, trimetil -etil- boranul i trimertil boranul) ameliorez
arderea i permite funcionarea reactorelor n condiii mai sigure i la altitudini ma mari.
Aditivii antistatici evit formarea electricitii statice n rezervoarele de combustibili mrind
conductivitatea electic,favoriznd descrcarea electricitii formate i evitnd aprinderea i explozia
rezervoarelor.
Aditivii antiuzur. Aciunea de solvent a combustibililio de tip turbo nu confer acestora
caracteristici de lubrifiere ceea ce face imposibil meninerea lubrifianilor pe suprafaa pieselor n
micare ale pompelor de alimentare.
R-CO-NH-CH2-CH2-NH2
R=lan n C18 nesaturat
Biocizii. Aditivii de acest tip combat degradarea microbilologic prin mpiedicarea dezvoltrii
microorganismeleor ce triesc n stratul apos de la baza rezervoarelor.
Un aditiv polifuncional de tipul izopropiloctadecilaminei, ar avea asemenea efecte biocide i
chiar antistative.
Aditivii care reduc emisiile poluante. Prin arderea combustibililor turborezult o cantitate mare
de de emisii poluante. Pentru a reduce fumul de la decolare se utilizeaz sruri organice de Ca i Ba, iar
pentru uniformizarea arderii cei mai utilizati aditivi sunt nitroparafinele (ex. hidrazina)
32
n afar de aditivii propriu zii se mai pot lua n considerare i adaosurile n proporii mai mari de
dimetil hidrazina nesimetric.
Aceast substan constituie i un combustibil petru rachete, dar care e preconizat ca adaos pentru
fraciunile de petrol ca promotor de ardere uniform. O dat cu adugarea unei proporii mai mici de
dimetil-hidrazin n JP-4 s-a constatat o cretere a reactivitii acestora i a stabilitii n timpul arderii
i pentru c aceasta are afinitate pentru ap s-a observat tot o dat i liminarea formrii de ghea pe
filtre.
3.3. TEHNOLOGII DE OBINERE A PETROLULUI TURBOREACTOR

Procedeele de natur chimic n prezena catalizatorilor moderni au cptat astzi o importan
deosebit n tehnologia fabricrii tuturor sortimentelor de combustibili lichizi pentru motoarele cu
ardere intern. Tendinele actuale de prelucrare, bazate pe iei i gaze naturale ca surse dominante de
energie, sunt determinate de influiena factorilor tehnologici, economici i politici.
Industria modern a combustibililor s-a dezvoltat n stns legtur cu industria motoarelor cu ardere
intern.
Primele procese de fabricaie a combustibililor lichizi au fost de natur fizic: materia prim , ieiul,era
separat prin distilare in fraciuni dintre care unele erau utilizate drept combustibili pentru motoare.
Creterea consumului total de combustibili lichizi pentru motoare i necesitatea ridicrii calitii lor, au
determinat introducerea procedeelor chimice de fabricaie care asigur modificarea structurii
moleculare iniiale, rezultnd compui noi, cu proprieti fizico-chimice deosebite i astfel devenind
posibil mbuntairea calitii combustibilor inferiori i lrgirea gamei de materii prime.
Datorit cerinelor severe care sunt impuse combustibililor, n rafinria propus este nevoie de utilizat
tehnici moderne i catalizatori care favorizeaz n mare masur producerea de combustibili care sunt
cerui pe pia [1].
33
3.3.1 DISTILAREA ATMOSFERIC I N VAACUM
Scop: Distilarea atmosferic i n vid a ieiului reprezint prima etap fundamental din cadrul
proceselor de prelucrare complex a ieiului pentru obinerea produselor finite cu destinaie comercial
Produse. n instalaia de distilare atmosferic (DA) ieiul este separat ntr-o serie de fraciuni cu limite
de distilare bine definite: benzin, petrol, motorin, pcur, i, n continuare din pacur, n instalaia de
distilare n vid (DV), rezult fraciuni de uleiuri sau distilate de vid i un reziduu. Cuplarea distilrii
atmosferice cu distilarea n vid conduce la o bun recuperare a cldurii, la realizarea unor economii
importante privind investiiile i costurile de exploatare. Schema tehnologic a oricrei instalaii DA,
DV sau DAV include, alturi de utilajele comune instalaiilor de proces - sistemul de transport format
din pompe i conducte i cel de automatizare, dou sisteme fundamentale:
Sistemul energetic propriu pentru nclzire, evaporare, condensare i rcire a produselor
Sistemul de fracionare format din coloanele de fracionare i striperele de produse.
Sistemul de coloane de fracionare include, de regul, coloanele DA i cea de DV. Instalaia DAV
include coloana zero n care se face o preevaporare a ieiului prin separarea gazelor i a benzinei
uoare pe seama cldurii recuperate n prencalzitoarele de iei. Se realizeaz astfel o ameliorare
energetic a instalaiei prin evitarea nclzirii inutile n cuptor a prilor uoare din iei, deja evaporate,
dar i o reducere a presiunii pe sistem. Acest sistem a fost modernizat prin introducerea n unele
coloane a umpluturilor structurate n locul sau alturi de talerele de fracionare. Se realizeaz astfel o
mai bun separare ntre fraciunile petroliere prin evitarea suprapunerilor, recuperarea mai adnc a
acestora, ca, de exemplu, distilatele de vid, reducerea antrenrilor ce contamineaz fraciunile grele cu
cocs i metale; fracionarea este superioar datorit unor suprafee mari de transfer ntre lichid i
vapori, iar energetica fracionrii este ameliorat prin reducerea pierderilor de presiune n coloane.
Materii prime:Materia prim a instalaiei DAV este ieiul a carui provenien, natur, compoziie i
caracteristici variaz n limite foarte largi astfel nct se prelucreaz ieiuri din cele mai diferite: ieiuri
uoare cu coninuturi de produse albe (benzin, petrol, motorin) foarte ridicat, sau ieiuri foarte grele
cu coninut ridicat de pcur, pn la 70%; unele ieiuri sunt slab sau puternic sulfuroase, parafinoase
sau asfaltoase. Caracterul ieiului determin randamentele i calitatea produselor distilate, poate
influena schema instalaiei, dimensiunile echipamentelor, condiiile de operare, economia instalaiei,
costurile de investiie, operare, ntreinere. Natura ieiului, respectiv calitatea distilatelor obinute, o
poate determina sau cel puin influena schema rafinriei, a instalaiilor de prelucrare secundar i alte
34
caracteristici ale rafinriei. iteiurile tipice conin n medie 45-55% produse albe, restul fiind pcura
primar, prin distilare n vid, restul fiind reziduul de vid.
Eforturile pentru conservarea i recuperarea de energie au condus la realizarea i echiparea coloanelor
de distilare atmosferic i de distilare n vid cu pachete de umpluturi ce nlocuiesc talerele. Se utilizeaz
umpluturi structurate, produse de firma Sulzer Mellapack. Datorit capacitilor mari de prelucrare,
domeniul larg de operare, performanei ridicate la separare, precum i a cderilor mici de presiune,
utilizarea umpluturilor structurate n distilarea petrolului s-a dovedit a fi cea mai economic alegere n
comparaie cu alte dispozitive de transfer de mas cum ar fi talerele, umplutura convenionala sau
interioarele de tip grtar.
n acelai timp utilizarea umpluturilor structurate n distilarea n vid a permis reducerea coninutului de
metale i compui care produc cocs, efect important pentru protejarea catalizatorilor din cracare
catalitic. Coloanele de distilare n vid cu umplutur structurat sunt frecvent utilizate datorit
avantajelor n ceea ce privete cderile mici de presiune i capacitilor mari de separare.
n acelai timp nalimea coloanei scade ca urmare a eficacitii mrite a umpluturilor structurate
comparativ cu cea a talerelor.
Produse Domeniul aprox. de distilare STAS,
C
- gaze lichefiate C
3
C
4

- benzin primar uoar 25 110
- benzin primar grea 80 205
- petrol 170 280
- motorin uoar 220 340
- motorin grea DA 280 440
- pcur rezidual DA 360
+
- distilat de vid 380 570
- reziduu de vid gudron 560
+
Produsele obinute din instalaia DAV
35
Fig. 3.3.1.1Schema tehnologic a instalaiei DAV
Parametrii de operare. Principalele date de operare ale unei astfel de instalaii ale crei coloane de
distilare sunt echipate cu talere pot fi considerate astfel:
Tabelul 3.3.1.2. Parametrii de operare din instala ia DAV[1]
Tipul instala iei Temperatura,
o
C Presiune
iei alimentare 30 40
iei de desalinare 110 150 10 14 bar
iei intrare coloane zero 160 200
iei intrare n cuptor DA 150 180
iei ieire din cuptor DA 300 360
coloan zero 2-4 bar
Vrf 100 120
Baz 160 180
coloan principal DA
intrare coloana 300 350
vrf coloana 90 140 1,5 2,5 bar
taler benzina grea 160 190
taler petrol 200 240
taler motorina usoara 250 280
taler motorina grea 280 320
baza coloanei 280 340
36
coloana de vid
intrare coloan 360 390
vrf coloan 80 120 30 70 mm Hg
taler distilat de vid 280 340 40 120 mm Hg
gudron baza coloanei 320 360
Eforturile pentru conservarea i recuperarea de energie au condus la realizarea i echiparea coloanelor
de distilare atmosferic i de distilare n vid cu pachete de umpluturi structurate ce nlocuiesc talerele.
Se pot utiliza umpluturi structurate, produse de diverse firme: Glitsch, Norton, Nutter
3.3.2 HIDROFINAREA
Prin hidrofinare se neleg procesele de tratare cu hidrogen a fraciunilor petroliere pe catalizatori
monofuncionali sulfuri sau oxizi metalici prin care se urmrete eliminarea compuilor heteroaromici ,
hidrocarburilor nesaturate i parial a aromaticelor din fraciunilor petroliere.
Se supun hidrofinrii o serie de produse petroliere:benzina de la DA,benzina rezultat din procesele
distructive,motorine din diverse proveniene,distilate grele,uleiuri lubrifiantr,parafine,cerezine,iei ai
rezidii.
n hidrofinare se folosesc catalizatori monofuncionali:Co-Mo,Ni-W,Ni-Cr,care au un rol reciproc de
promotare.
Reaciile ce au loc n procesul de hidrofinare sunt :reactia de hidrogenoliz.a compuilor cu sulf, azot i
oxigen i de hidrogenare a olefinelor si saturarea olefinelor.
n funcie de scop hidrofinarea se mparte n:a)hidrodesulfurare;
b)hidrotratate(se elimin aromaticele din fraciunile petroliere)
c)hidrofinarea selectiv
Reaciile ce se mai regsesc n cadrul procesului de hidrofinare sunt recile secundare,hidrocacrile i
hidroizomerizrile.
n funcie de compoziia materiei prime, catalizator i condiiile de reacie, reaciile specifice procesului
de hidrofinare sunt: hidrogenarea diolefinelor la olefine i saturarea olefinelor, reacii de hidrogenoliz
a compuilor cu sulf, azot i oxigen i n mica proporie hidrogenarea unor hidrocarburi aromatice.
37
a) Reactii de hidrogenare a diolefinelor la olefine si saturarea olefinelor conduc la formarea de
hidrocarburi parafinice:
Exemplu:
R-CH=CH-CH=CH-R + H
2
R-CH
2
-CH
2
-CH=CH-R
R-CH
2
-CH
2
-CH=CH-R + H
2
R-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-R
b) Reaciile de hidrogenoliz a compuilor cu sulf au loc prin slbirea i rupere legturii C-S, formarea
de hidrogen sulfurat, hidrogenarea si redistribuirea hidrocarburilor formate.
Pentru cateva tipuri reprezentative de compui cu sulf reactiile de transformare sunt:
- tioli (mercaptani)
R-CH
2
-SH + H
2
R-CH
3
+ H
2
S
- sulfuri alchilice
R-CH
2
- S CH
2
-R
l
+ 2H
2
R-CH
3
+ R
l
-CH
3
+ H
2
S
Reactiile de hidrogenoliz a compuilor cu sulf sunt exoterme, cldura de reacie fiind de cca 12-17
kcal/mol H
2
.
c) Reactii de denitrificare au loc prin slbirea i ruperea legturii C-N, formarea de amoniac i
redistribuirea hidrocarburilor formate.
+ 3 H
2
+2 H
2
C
5
H
12
+ NH
3
Cercetrile efectuate asupra reaciilor care au loc n procesul de hidrofinare a fraciilor petroliere au
scos n relief complexitatea cineticii acestui proces dac se iau in consideraie tipurile reaciilor de
hidrogenoliz a compuilor cu sulf, azot i oxigen, distribuia acestor compui i mai ales structura lor
diferit
Pentru fiecare tip de compus, viteza relativ de hidrogenoliz se modific sensibil cu structura de baz
a acestuia. Astfel s-a constatat c viteza relativ de hidrodesulfurare scade n ordinea : mercaptani <
sulfuri < tiofeni.
Materii prime. Procesul se aplic pentru toate produsele ncepnd cu benzina DA pn la combustibilii
reziduali pcur de diferite proveniene; sunt tratate multe din produsele rezultate din prelucrarea
secundar ca distilatele de cracare catalitic, cocsare, piroliz etc. .
Ponderea hidrotratrii n profilul unei rafinrii reprezint 30 33% fr a include capacitile asociate
pretratrii materiei prime pentru reformarea i cracarea catalitic precum i pentru alte procese.
38
Benzinele DA, materii prime pentru reformarea catalitic se hidrofineaz pentru ndepartarea sulfului i
a altor eventuale otrvuri ale catalizatorilor de platin. Pentru a fi utilizate n acelai scop, amestecurile
de benzine primare cu cele de prelucrare termic (cocsare, reducere de vscozitate) se hidrotrateaz i
pentru eliminarea compuilor nesaturai .
Petrolurile se hidrodesulfureaz sau se hidrotrateaz cnd coninutul de hidrocarburi aromatice este
depit i cnd condiia privind nlimea flcrii fr fum nu este ndeplinit. Dup tratare se observ o
reducere a poluanilor din categoria oxizilor de sulf (SO
2
si SO
3
) i implicit o reducere a corozivitii
petrolului asupra elementelor din camera de combustie.
Motorinele se desulfureaz n limite din ce n ce mai restrictive impuse de noile cerine de protecie a
mediului. Amestecurile de motorine DA i cracare termic sau cocsare se hidrotrateaz pentru
eliminarea compuilor nesaturai ceea ce poate mbunati stabilitatea i chiar performana cetanic.
Motorina de cracare catalitic, caracterizat printr-un coninut ridicat de hidrocarburi aromatice, se
valorific prin hidrotratare.
Distilatele de vid, utilizate ca materii prime la cracarea catalitic, se desulfureaz i se demetalizeaz
prin tratarea cu hidrogen avnd ca rezultat mbunatirea rezultatelor procesului crora servesc ca
materii prime.
Uleiurile se hidrotrateaz pentru mbunatirea stabilitii, indicelui de viscozitate, temperaturii de
congelare etc. De asemenea se hidrotrateaz uleiurile albe i parafinele pentru ndeplinirea condiiilor
de calitate cerute n scopuri medicale i alimentare.
Combustibilii reziduali se desulfureaz n prezena de hidrogen pentru reducerea produilor poluani
din gazele arse dar i a coninutului de metale (demetalizare). Plecnd de la aceste rezultate s-a ncercat
i hidrodesulfurarea ieiurilor care, dei tehnologic este greu de realizat, se justific n cazul ieiurilor
foarte sulfuroase care nu ar mai provoca coroziuni puternice [20].
39
1
M
Materie
prima
Hidrogen
Apa
Gaze
Nafta
Distilat
Motorina
Rezidiu de
hidrotratare
Col.
fractio
nare
Hidrogen
sulfurat
Reactor
Fig.3.32.1. Schema instalaiei de hidrotratare [1]
Parametrii de operare. Principalele variabile ale procesului sunt: temperatura, presiunea, viteza
de volum, raportul hidrogen/materie prim, catalizatorul . Catalizatorii cel mai des utilizati sunt oxizi
de cobalt i molibden (CoMo) pe alumin, respectiv oxizi de nichel i molibden (NiMo), ultimii
avnd datorit prezenei nichelului o aciune hidrogenant mai puternic a ciclurilor aromatice i a
compuilor cu azot. Adaosurile de elemente promotoare n structura suportului ca, de exemplu, siliciu,
fosfor, bor, mangan, crom, zinc, litiu, arsen, staniu, zirconiu, halogeni sau zeoliti pot mri activitatea,
selectivitatea i rezistena mecanic.
3.3.3 HIDROCRACAREA
Scopul hidrocracrii const n convertirea fraciilor petroliere grele n produse petroliere uoare.
Materii prime. S-a artat c materiile prime pentru hidrocracare sunt constituite din fracii
petroliere grele (350500C) i reziduale (pcur, gudron, reciclu greu de la cracarea catalitic etc.).
Condiiile de calitate care se impun materiilor prime sunt legate de coninutul de impuriti care pot
40
dezactiva catalizatorii. Activitatea catalizatorilor se reduce pe parcursul exploatrii din cauza
acumulrii unor componente sau impuriti ale materiilor prime.
Produse. n funcie de natura materiei prime i de condiiile de lucru se obin: hidrocarburi saturate C
3
i C
4
, benzin, combustibil reactor, motorin, combustibili industriali etc.
Catalizatori. Procesul de hidrocracare se caracterizeaz prin utilizarea unor catalizatori
bifuncionali; funcia acid care promoveaz cracarea hidrocarburilor i este dat de suportul acid, i
funcia de hidrogenare-dehidrogenare dat metal, oxid sau sulfur din grupa a VIII i/sau grupa a VIb,
depus pe suport. Factorul cel mai important n ceea ce privete catalizatorul de hidrocracare l
constituie raportul ntre funcia metalic i acid a acestuia. Suportul tuturor catalizatorilor de cracare
este reprezentat de aluminosilice sintetic, amorf sau cristalin.
Astzi, n practica industrial, o mare parte din catalizatorii de hidrocracare conin zeolii,
Superioritatea catalizatorilor zeolitici se manifest prin posibilitatea de a produce aceeai conversie a
materiei prime la temperaturi mai sczute i prin aciune de izomerizare mai pronunat.
Hidrocracarea este procesul care permite obinerea unui randament ridicat de petrol reactor, pn la
50%, cu un coninut redus de aromate, compui cu sulf i azot.Hidrotratarea petrolului de hidrocracare
n funcie de adncimea de hidrogenare permite creterea punctului de fumegare de la 19 la 27 mm.
Anumite caracteristici de combustie impuse petroluli turboreactor se pot ajusta prin amestecarea unor
fraciuni sau componeni cu caracteristici diferite urmrindu-se efectul sinergetic sau de aditivitate.
Un astfel de exemplu este mbuntirea caracteristicilor de ardere ale unui petrol reactor prin adaosul
unui combustibil cu caracter pronunat parafinic (n-parafine C10-C12).
Posibilitatea realizrii sintetice a combustibililor de aviaie depinde de accesibilitatea unor
materii prime corespunztoare,de probleme tehnologice i de cele legate de corelarea caracteristicilelor
combustibiluli cu parametrii motorului.(1)
41
M
M M
M
Hidrogen
reformulat
Materie
prima
Gaze
Gaze
Benzina
usoara
Motorina
Nafta
Combustibil cu
continut redus de sulf
Fig.3.3.3.1. Schema de principiu a unei instalaii de hidrocracare
42
3.4. REETE DE AMESTEC PENTRU OB INEREA
PETROLULI TURBOREACTOR
n diverse variante, materia supus amestecrii unor fraciuni petroliere n urma creia se poate obine
petrol turboreactor poate s fie format din:
60-80% mas benzin grea, ca prim component i 20-40%mas petrol,ca al doilea component obinut
de la distilarea admosferic, a unui amestec de 70%-98% iei de tip asfaltos,neparafinos cu pn la
30% iei semiparafinos.
65-90% mas benzin grea obinut dintr-un amestec de 70-100% iei asfaltos ca prim component, i
10-30% petrol obinut din iei parafin-naften-aromatic, grupa ceros puin rinos-sulfuros,ca al doilea
component.
Atunci cnd amestecurile de fracuni se prelucreaz n scopul obinerii unui combustibil turboreactor,
au un coninut ridicat de compui cu sulf n special mercaptani i hidrogenul sulfurat, dup operaia de
hidrofinare, gazele coninnd hidrogen de recilculare,ce ies din gazul de nalt presiune, sunt splate cu
o soluie de 5% monoetanolamin, ntr-o coloan de splare.
Procedeu de obinere a petrolului turboreactor este i procesul de hidrotratare, n care reaciile
principale sunt reciile de hidrogenare a alchenelor i a aromaticelor; reciile de hidrogenoliz a
compuilor cu grupri funcionale,coninnd, sulf, oxigen, metale, precum i din reaciile de
hidroizomerizare [17].
Catalizatorii folosii la hidrotratarea petrolurilor sunt de tipul Co-Mo , Ni-Mo, Ni-W.
n tabelul 3.4.1 se prezint parametrii uzuali cu care se opereaz n procesul de hidrotratare a
petrolurilor, iar n tabelul 3.4.2 date privind hidrotratarea unor fraciuni de petrol, n scopul obinerii
petrolului turboreactor.
Tabelul 3.4.1 Parametri uzuali folosii n hidrotratare
Caracteristici
Materia prim
DA 70%DA+30%CT
Catalizatori
Temperetura,C
Presiune,bar
Vitez volumar,W*1/h
300-400
50-100
1-4
350-390
60-90
1-2
DA-distilare admosferic
CT-cracare termic
43
Tabelul 3.4.2.
Caracteristici
Materie prim
DA
(1)
DA
(1)
HC
MP HF MP HF MP HF
Limite de distilare, sulf ppm
Hidrocarburi aromatice,%volum
Inalimea flacrii fr fum,fum/mm
160-
280
200
0
23,7
19
-
10
0
14
26
140-
275
310
37
12
-
3
29
155-
244
2
17
21
155-
248
1
1,9
31
HC-hidrocracare
3.4.1. ADAOSUL DE COMPONENI BIO
44
Necesitatea de a face fa problemelor de mediu identificate n procesul de punere n aplicare a
politicii de combustibil unice, precum i cerinele stricte ale motoarelor diesel moderne, a condus la
necesitatea de a mbunti calitatea combustibilului.
Dezvoltarea de nlocuitori de biomas derivai pentru motoare diesel, cum ar fi biodiselul este o
alternativ acceptabil.
Biodieselul a redus n mod semnificativ emisiile de particule, dar a crescut uor emisiile de NOx i
consumul de combustibil. de sulf. Biodieselul a crescut consumul de combustibil atunci cnd este
adaugat la combustibili petrolieri i creterea a fost mai mare la sarcini mari ale motorului.
Biodieselul este produs din acizi grai i trigliceride i poate fi utilizat in motoarele diesel, fr
probleme grave.
Cu toate acestea, utilizarea de biodiesel nu s-a extins n Romnia i alte ri sud-europene din cauza
lipsei de cultivare adecvate de semine de rapi. Unele alte tipuri de legume uleiuri, cum ar fi uleiul de
floarea-soarelui, ulei de porumb i ulei de msline, care sunt abundente n multe zone mediteraneene,
mpreun cu anumite deeuri, cum ar fi uleiurile folosite la prjit i grsimi animale, par a fi atractive
pentru producia de biodiesel.
Este bine cunoscut faptul c biodieselul este non-toxic, nu conine aromatice, are biodegradabilitate mai
mare ca motorina sau ca combustibilii jet, este mai puin poluant pentru ap i sol i nu conine sulf.
Acesta ofer o manevrabilitate mai sigur n forma curat i arat reducerea de toxicitate i compui
cancerigeni.
Adugarea de biodiesel n combustibili derivai din petrol mbuntete emisiilor de gaze, care
cuprinde un dezavantaj serios al motoarelor diesel, n special n zone poluate.
Compui identificati n kerosen, la cele mai nalte niveluri de concentrare sunt n-alcani.
Bio-combustibili folosii n amestec cu kerosenul sunt:
a) alcoolii obinute prin fermentare de biomas, biotehnologii;
b) esteri derivai din uleiuri vegetale sau grsimi animale de transesterificare ("biokerosen") pot fi
considerai durabili dac cantitile suficiente de plante pot fi cultivate.
n plus, acest lucru poate fi privit ca un pas spre o economie de "carbon neutru" de combustibil.
Biocarburanii sunt amestecai n proporii de 5-20% cu kerosenul,rezultnd biodiesel-ul.
Biodieselul este un amestec de mono-alchil esteri, de acizi grai, obinui din materii prime din
surse regenerabile de lipide(vegetal, animal, deeuri).
Alchil-esteri sunt obinui printr-o reacie de transesterificare; cnd se folosete metanolul ecuaia are
urmtoarea form:
45
glicerin metil esteri
metanol ai acizilor grai
Folosirea acestui tip de biodiesel a raportat reducerea de oxizi de carbon [10].
Datorit complexitii compoziiei de kerosenului (sau bio-kerosenului), este necesar s se folosesc un
combustibil model surogat, pentru simularea de oxidare.
Sub presiune nalt, modelarea detaliat de oxidare cinetic a kerosenului a fost iniial realizat cu
ajutorul n-decanului ca un model de combustibil, deoarece n-decanul i kerosenul au artat rate similare
de oxidare i condiii de preamestecare cu flacr.
n-decanul este un model de combustibil acceptabil pentru oxidarea kerosenului (surogat chimic), n
ceea ce privete modelarea, formarea de compui aromatici, nu este o problem major, deoarece
oxidarea n-decanului duce la randamente de aromatice mult mai puin dect kerosenul.
Combustibili surogat formai de n-decan i amestecuri de n-decan, cu hidrocarburi aromatice simple i
cicloalcani au fost testai, n special n condiii de JSR.
Ulei din semine de rapi metil ester (RME) provine de la una din principalele culturi n cretre n
RME este un amestec complex de C14-C22, esteri cu lan de carbon saturate parte,(cca 94%) i esteri
mono-nesaturai.
Un studiu cinetic arat c uleiul din seminele de rapi au condiiile de ardere asemnatoare cu cele ale
n-decanului, deci poate fi folosit drept nlocuitor.
Ariile cultivate n Europa cu rapi
Anul 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
ha ha ha ha ha ha ha ha ha
Europa 203000 612000 968000 650000 383000 415000 945000 834000 794000
46
Prelucrarea tipic a seminelor de rapi n scopul obinerii biocombustibiluli
O nou metod de obinere a biokerosenului este sinteza Fisher Tropsch .
Schema de producere pentru combustibil FT [14]
In sinteza Fischer-Tropsch (FT), CO i H
2
reactioneaz cu formare de metanol, benzina (C
5
C
10
),
diesel sau parafine.
Combustibilii rezultai au calitate superioar, cifra octanica sau cetanica mare si un coninut sczut de
hidrocarburi aromatice.
Catalizatorii pe baza de cobalt favorizeaz reacia:
CO + 2,15 H
2
= hidrocarburi + H
2
O (3)
Utiliznd catalizatori pe baz de fier se produce reacia:
47
CO + H
2
O = CO
2
+ H
2
(water gas shift WGS) (4)
Abordarea FT ofer un mijloc de a produce o tbli de combustibili lichizi, inclusiv cu jet de
combustibil, din materii prime diferite, carbonice, dintre care cele mai relevante sunt de gaze naturale,
crbune, i biomas. Toate tipurile de produse pentru combustibili cu jet prin sinteza Fisher Tropsh au
caracteristici similare, indiferent de materia prim care este folosit.
Cele mai mici variaii n FT a proprietilor biokerosenului care ar putea aprea sunt n principal
asociate cu condiiile sistemului de operare (de exemplu, catalizator, temperatura, presiunea) n
reactoare de sintez i de modul n care produse directe ale sintezei sunt tratate i procesate. Alegerea
materiilor prime, cu toate acestea, are o puternic influen asupra potenialului de producie, costul de
producie, ciclului de via a emisiilor de tip GES, precum i disponibilitatea tehnologiei.
Procesul FT are trei pai principali:
Primul pas este crearea de gaz de sintez, care este un amestec de hidrogen si monoxid de carbon.
Atunci cnd gazul natural este materie prim, acest pas poate fi realizat prin metode comerciale: a)
oxidare parial sau reformarea cu abur; cnd crbunele sau biomasa sunt materia prim, acest pas este
realizat prin gazificare, n care materia prim reacionaioneaz cu abur la temperaturi ridicate si
presiuni moderate.Gazul de sintez lsnd prin gazeificarea crbunelui cantiti mari de CO2 precum i
mici cantiti de compui gazoi provenii de la impuriti, cum ar fi de sulf, prezent n materia prim.
Att de CO2 ct i impuritile au un efect negativ asupra sintezei FT.
A doua etap principal n procesul de FT este eliminarea acestor compui nedorii din fluxul de gaz de
sintez.
Cnd crbune sau biomasa sunt materie prim, un rezultat al acestui al doilea pas este lansarea unui
flux concentrat de CO2 n atmosfer. Atunci cnd gazul natural este materie prim, n funcie de
procesul folosit, sinteza de gaz de pregtire, fie consum sau cauzeaz emisii neglijabile de CO2.
Al treilea pas n sinteza FT: n aceast etap, gazul de sintez este trecut peste un catalizator de fier-
cobalt sau pe baz de proces n condiii specifice, pentru a forma un amestec larg amestec de
hidrocarburi de la gaze (cum ar fi etanul).
Prin modificarea condiiilor de reacie (catalizator, temperatur, presiune i timp), distribuia
hidrocarburilor rezultate pot fi mutate pentru a maximiza procesul; de exemplu, producia de distilate
de mijloc.
Dar o distribuie larg de produse este o putere inerent a procesului FT.
.Combustibili FT sunt extrem de parafinici, ceea ce nseamn c lanurile de atomi de carbon sunt
drepte i au puine aromatice, olefine sau naftene, acest lucru este n contrast cu kerosenul. Datorit
structurii i coninutului sczut de carbon, utilizarea rezultatelor FT, n mod semnificativ au mai puine
de emisii PM.
48
Deasemeni biokerosenul obinut prin sinteza FT, are o stabilitate termic ridicat, care reduce
depozitele carbonice n sistemul de combustibil.
Combustibili FT au un coninut redus aromatice i sunt aproape fr sulf .
Pentru aceste motive, au potenialul de a reduce emisiile ce degradeaz calitatea aerului n
apropierea aeroporturilor; testele recente arat c reducerile mari n PM primar sunt posibile utiliznd
combustibili FT.
Figura 3.4.1 Fazele principale ale unui proces biotehnologic industrial
49
CAPITOLUL 4
SCHEME DE RAFINRIE N VEDEREA OBINERII
PETROLULUI TURBOREACTOR
4.1. Schema actual pentru obinerea de petrol turboreactor ecologic.Date de test din instalaia
industrial.Stabilirea randamentelor i a unor proprieti ale produselor obinute n instalaia
din schema complex
Prelucrarea petrolului n rafinrii poate parcurge un numr mai mare sau mai mic de etape.
Aceasta depinde de o serie de factori cum sunt: compoziia ieiului, calitatea i randamentul produselor
dorite, nivelul tehnologiilor disponibile, gradul de integrare a rafinriei, criterii economice. Succesiunea
transformrilor prin care trece ieiul i fraciunile obinute n instalaiile tehnologice de prelucrare pn
la obinerea produselor finite formeaz schema de prelucrare a ieiului n rafinarie sau fluxul
tehnologic (flow sheet) al rafinriei.
n cadrul acestui proiect ne propunem a fabrica un petrol turboreactor ecologic.
n continuare se prezint randamentele instalaiilor din rafinrie i caracterizarea produselor obinute
din fiecare instalaie component a rafinriei actuale.
Datele de bilan material, precum i caracteristicile produselor sunt prelevate din Rafinria S.C. Petrom
Brazi S.A.
Instalaia HIDROFINARE PETROL (HP 121) este petrolul uor DAV acid obtinut n
instalaia de distilare atmosferica, benzina HM obinut n instalaia HIDROFINARE MOTORIN i
gazele bogate n hidrogen obinute n instalaiile de Reformare Catalitic.
Produsele obinute sunt petrolul hidrofinat (neaditivat-combustibil lichid pentru uz neindustrial tip P
sau petrol hidrofinat aditivat tip Jet A1), benzina HP si gaze HP.
Materia prim (numita conventional Petrol alimentare HP) alcatuit din petrol uor DAV acid, benzin
HM i frac ie petrol CC se pompeaz n vasul de alimentare V7. n vasul V7 se menine o presiune de
gaze combustibile de 1-2 bar. Materia prim din vasul V7 este aspirat cu pompele P1 i refulat la
presiunea de 45 bar spre schimbatoarele de caldur S1 /d-a. nainte de intrarea n schimbatoarele de
caldur S1 d-a (circuitul in manta), materia prim se amesteca cu gazele bogate n hidrogen vehiculate
cu compresorul de recirculare K1 i compresorul de completare K2.
Amestecul de petrol alimentare HP i gaze bogate n hidrogen, ncalzit la temperaturi de 250270

C
intr prin doi pai in zona de convecie a cuptorului H1. Temperatura amestecului la ieirea din
cuptorul 121-H1 este de 310370
0
C. Din cuptor, amestecul de petrol alimentare HP i gaze bogate n
hidrogen iese pe conduct i intr pe la partea superioar n reactorul R1. La temperatura de 310
50
370
0
C i presiunea de 3541 bar n reactor au loc reaciile specifice procesului de hidrofinare. Efectul
termic global al acestor reacii este slab exoterm, ceea ce conduce la creterea temperaturii produsului
de reacie la ieirea din reactor cu 110
0
C.
Cderea de presiune pe reactor este de maxim 2,5 bar i este masurat i nregistrat cu bucla 121-PDI-
035. Produsul de reacie iese din reactorul 121-R1 prin conduct i este distribuit n dou fluxuri.
O parte din produsul de reacie, dirijat pe conducta la refierbtorul S2 (circuitul evi), cedeaz cldura
petrolului hidrofinat din baza coloanei de stripare C2, se rceste pn la temperatura de 210240
o
C, se
unete cu al doilea flux i intr in schimbatoarele de caldur 121-S1a-d (circuitul tevi) prin conducta
PPGH-121-007-200-60A. n schimbatoarele S1a-d produsul de reacie se rcete pn la temperatura
de 85120
0
C cednd cldura amestecului de petrol alimentare HP i gaze bogate n hidrogen. Din
schimbatoarele S1a-d, produsul de reacie iese pe conducta, intr n rcitorul cu aer A1, unde se racete
pn la temperatura de 4070
0
C. Produsul de reacie intr n rcitorul cu apa S3, unde se rcete pn la
temperatura de 3050
0
C.
Dup rcire, produsul de reacie intr n separatorul de nalt presiune V1.
n vasul separator de nalt presiune V1 se realizeaz echilibrul gaz-lichid la presiunea de 30-35 bar i
temperatura de 30-50
0
C separndu-se fazele:
- faza gazoasa format din gaze bogate n hidrogen i hidrogen sulfurat;
- faza lichid petrolier constituit din petrol hidrofinat, benzina hidrofinat i hidrocarburi C4-C5;
-faza lichid apoas care conine apa, hidrogen sulfurat i amoniac.
Faza gazoas trece prin conduct n separatorul V3 unde sunt separate picturile de lichid
antrenate. Gazele bogate n hidrogen i hidrogenul sulfurat intr n coloana de absorbie cu MEA. n
coloana C1 se realizeaz absorbia hidrogenului sulfurat n soluie de MEA la o temperatur de 30-50
0
C
i o presiune de 30-34 bar. Soluia de MEA srac folosit pentru desulfurarea gazelor bogate n
hidrogen se vehiculeaz cu pompele din instalaia HM i intr n coloana de absorbie C1 pe la partea
superioar. n coloana de absorbie C1 soluia de MEA circul n contracurent cu gazele bogate in
hidrogen. Soluia de MEA bogat iese pe la baza coloanei de absorbie C1 i se dirijeaz pe conducta la
instalaia DGRS (pentru regenerare). Gazele bogate n hidrogen desulfurate ies din coloana de absorbie
C1 (pe la partea superioar) i intr n vasul de aspiraie (al compresorului de recirculare) V2.
Gazele bogate n hidrogen din separatorul de nalt presiune V1 se pot dirija n vasul de aspiraie al
compresorului de recirculare V2 (dac apar defeciuni n sistemul de absorbie cu DEA). Din
separatorul de nalt presiune V1 produsul petrolier lichid intr n schimbatoarele de caldur S4 a, b.
Gazele bogate n hidrogen din vasul V2 sunt aspirate de compresorul de recirculare K1. Compresorul
de recirculare K1 comprim gazele bogate in hidrogen de la presiunea de 30 34 bar pn la presiunea
de 40 45 bar i le refuleaz la schimbtoarele de caldur S1 a-d. Gazele bogate n hidrogen de
51
completare (produse de instalatia RC) intr in vasul de aspiraie (al compresorului de completare) V8.
De la vasul V8, H2 este dirijat i la coloana C1 pentru striparea motorinei. Din vasul V8 gazele bogate
n hidrogen sunt aspirate de compresorul de completare K2. Compresorul de completare K2 comprim
gazele bogate n hidrogen n doua trepte de la presiunea de 9 10 bar la presiunea de 40 45 bar i le
refuleaz la schimbatoarele de caldur S1 a d. Deoarece n urma comprimrii n prima treapt a
compresorului K2 temperatura gazelor bogate n hidrogen crete pn la maxim 133
0
C este necesar
rcirea acestora (n rcitorul intermediar) pn la temperatura de max. 40
0
C nainte de intrarea in
treapta a-II-a. Gazele bogate n hidrogen recirculate sunt rcite (in racitorul by-pass al compresorului
K2) de la temperatura de max.120
0
C la temperatura de max. 38
0
C.
Petrolul din separatorul de nalt presiune V1 intr n schimbatoarele de cldur S 4 a,b (circuitul
manta) unde se nclzete pn la temperatura de 150175
0
C (prelund cldura de la produsul de baz
al coloanei de stripare C2) i apoi intr n coloana de stripare C2 (pe talerul numrul 7). Vaporii de
benzin i gazele cu hidrogen sulfurat ies pe la vrful coloanei de stripare cu temperatura de 120135
0
C
i intr n rcitorul cu aer A2, unde se rcesc pn la temperatura de 6070
0
C. Benzina i gazele cu
hidrogen sulfurat intr n rcitorul cu ap 121-S5 i se rcesc pn la temperatura de 3040
0
C.
La temperatura de 3040
0
C, benzina i gazele cu hidrogen sulfurat intr n vasul de reflux V4. Gazele
separate in vasul de reflux 121-V4 se dirijeaz n facl. Presiunea pe vasul de reflux V4 se menine la
valoarea de 0,71 bar. Benzina din vasul de reflux V4 se aspir cu pompele P3 i se dirijeaz astfel: o
parte (49m
3
/h) reflux la vrful coloanei de stripare C2 i restul la rezervoarele parc. Aportul de cldur
la baza coloanei de stripare C2 se asigur de o parte din efluentul de la reactorul R1 in refierbtorul S2.
Temperatura la baza coloanei de stripare C2 se menine la valoarea de 230-232
0
C. Petrolul hidrofinat
din baza coloanei de stripare C2 se aspir cu pompele P2 i se refuleaz prin schimbatoarele S 4 a,b
(circuitul tevi) unde se rceste pn la temperatura de 85-120
0
C; intr n rcitorul cu aer A3 unde se
rcete pn la temperatura de max.70
0
C; intr n rcitorul cu ap S6 unde se racete pn la
temperaturi de 3050
0
C; se dirijeaz n rezervoarele parc .
Faza de separare si desulfurare a gazelor bogate in hidrogen
n vasul separator de nalt presiune 121-V1 se realizeaza echilibrul gaz-lichid la presiunea de 30-35
bar si temperatura de 30-50
0
C separandu-se fazele:
- faza gazoasa format din gaze bogate n hidrogen i hidrogen sulfurat;
- faza lichid petrolier constituita din petrol hidrofinat, benzina hidrofinat i hidrocarburi C4-C5;
- faza lichid apoas care conine apa, hidrogen sulfurat i amoniac.
Faza gazoas trece prin conducta GH-121-004-100-64C n separatorul 121-V3 unde sunt separate
picturile de lichid antrenate. Lichidul separate se evacueaz periodic (nivel 121-V3 = max. 30%) prin
conducta PP-121-028-50/25-64C/25C in conducta PP-121-007-100-25C care alimenteaza coloana de
52
stripare 121-C2. Gazele bogate n hidrogen i hidrogenul sulfurat intr n coloana de absorbie cu DEA
121-C1 pe conducta GH-121-005-100-64C.
n coloana 121-C1 se realizeaz absorbia hidrogenului sulfurat n soluie de DEA (de concentratie max
25% vol) la o temperatura de 30-50
0
C i o presiune de 30-34 bar. Soluia de DEA sarac folosit pentru
desulfurarea gazelor bogate n hidrogen se vehiculeaz cu pompele 123 P9 a,r ( din instalatia HM
123) si intr pe conducta SM 121 001 25 64C n coloana de absorbie 121 C1 pe la partea
superioar( pe talerul nr. 4).
n coloana de absorbie 121 C1 soluia de DEA circul n contracurent cu gazele bogate n
hidrogen. Debitul de soluie de DEA sarac se regleaz cu bucla de reglare 121 FC 013. Soluia de
DEA bogat iese pe la baza coloanei de absorbie 121 C1 i se dirijeaz pe conducta SM 121002
25 64C / 25C la instalaia DGRS( pentru regenerare).
Nivelul n coloana de absorbie 121 C1 se menine constant cu bucla de reglare 121LCA009.
Gazele bogate n hidrogen desulfurate ies din coloana de absorbie 121 C1 (pe la partea superioar) i
intr n vasul de aspiraie (al compresorului de recirculare) 121 V2 pe conducta GH121006100
64C.
Presiunea pe faza de separare i desulfurare a gazelor bogate n hidrogen i faza de inclzire i reactie
se controleaza cu bucla de reglare 121 PC 017 (montata pe conducta GH121 015 80 64C/
25C). Gazele bogate n hidrogen din separatorul de nalt presiune 121 V1 se pot dirija n vasul de
aspiraie al compresorului de recirculare 121 V2 (dac apar defeciuni n sistemul de absorbie cu DEA)
prin conducta GH121 010 100 64C. Din separatorul de nalt presiune 121 V1 produsul petrolier
lichid intr n schimbatoarele de cldura 121 S4 a, b (circuitul manta) prin conducta PP 121 007
100- 64C/ 25C. Nivelul n separatorul de nalt presiune se menine constant cu bucla de reglare 121
LCA 006 n cascada cu bucla 121 FC 006. Apa colectat n doma separatorului de nalt presiune
121 V1 (conine hidrogen sulfurat i amoniac) se trimite prin conducta AT 121 007 50 64C la
instalatia DGRS. Nivelul de apa din doma separatorului de nalt presiune 121 V1 se controleaz cu
bucla de reglare 121 LCA 007.
Faza de stripare a petrolului hidrofinat
Petrolul din separatorul de nalt presiune 121-V1 intr n schimbatoarele de cldura 121-S 4 a,b
(circuitul manta) unde se ncalzeste pn la temperatura de 150175
0
C (prelund cldura de la produsul
de baz al coloanei de stripare 121-C2) i apoi intr n coloana de stripare 121-C2 (pe talerul numarul
7) pe conducta PP-121-009-150-25C .
53
Vaporii de benzina si gazele cu hidrogen sulfurat ies pe la vrful coloanei de stripare cu temperatura de
120135

C i intr (pe conducta PB-121-001-150-25C) n rcitorul cu aer 121-A2, unde se rcesc pna
la temperatura de 6070
0
C. Benzina i gazele cu hidrogen sulfurat intr (pe conducta PB-121-002-150-
25C) n rcitorul cu ap 121-S5 i se rcesc pn la temperatura de 3040

C. Temperatura amestecului
la ieirea din rcitorul cu ap 121-S5 se controleaz cu bucla de reglare 121-TI-021 care modific
nclinarea paletelor de la ventilatoarele racitorului cu aer 121-A2.
La temperatura de 3040
0
C, benzina i gazele cu hidrogen sulfurat intr n vasul de reflux 121-V4 pe
conducta PB-121-003-100-25C. Gazele separate n vasul de reflux 121-V4 se dirijeaz pe conducta PG
121-003-80-25C n facl.
Presiunea pe vasul de reflux 121-V4 se menine la valoarea de 0,71 bar i se controleaz cu bucla de
reglare 121-PC-022. Nivelul n vasul de reflux 121-V4 se menine constant cu bucla de reglare 121-LT-
020 in cascada cu bucla de reglare 121-FC-020.
Aportul de cldura la baza coloanei de stripare 121-C2 se asigur de o parte din efluentul de la
reactorul 121-R1 in refierbatorul 121-S2. Temperatura la baza coloanei de stripare 121-C2 se mentine
la valoarea de 230-232
0
C i se controleaz cu bucla de reglare 121-TC 019. Nivelul la baza coloanei
de stripare 121-C2 se mentine la valori intre 40-60% cu bucla de reglare 121-LCA- 018 in cascada cu
bucla de reglare 121-FC-018.
Petrolul hidrofinat din baza coloanei de stripare 121-C2:
- se aspira cu pompele 121-P2 a,r (pe conducta PP-121-014-200-25C) i se refuleaz (pe conducta PP
121-014-200-25C) prin schimbatoarele 121-S 4 a,b (circuitul tevi) unde se racete pn la temperatura
de 85-120
0
C;
- intr pe conducta PP-121-018-100-25C n rcitorul cu aer 121-A3 unde se rcete pn la temperatura
de max.70
0
C;
- intra pe conducta PP-121-019-100-25C n racitorul cu apa 121-S6 unde se raceste pn la temperaturi
de 3050
0
C;
- se dirijeaza pe conducta PP-121-020-100-25C n rezervoarele T 49 / T 50/ T 75/ T 76/ T85/ T86/ R70/
R71/ TJ1/ TJ2/ R12/ R13/ R14/ R15.
n continuare este prezentat schema instalaie de obinere a petrolului hidrofinat din rafinria vizat.
54
55
n tabelul 4.1 sunt precizate produsele obinute n instalaia de HIDROFINARE PETROL din Rafinria
BRAZI i caracteristicile generale ale acestora
Tabelul 4.1Produsele obinute n intalaia de HIDROFINARE PETROL i caracteristicile generale
Denumire
Produs
Standard
Caracteristica
Denumire ncercare U.M. Min. Max.
Petrol
alimentare
Vas 121-V7
-
Densitate la 15
o
C kg/m
3
790 830
Coninut de sulf ppm - 2500
Petrol
hidrofinat
aditivat ,
tip Jet A1
Ieire 121-S6
R27
Densitate la 15
o
C
kg/m
3
775
840
Punct de
inflamabilitate
o
C 38 -
Coroziune pe cupru cotare - 1b
Conductivitate pS/m 200 600
Coninut de sulf ppm - 10
Petrol
hidrofinat
(neaditivat)
121-S6
Densitate la 15
o
C kg/m
3
- 830
Punct de inflamabilitate
o
C 38 -
Hidrogen
recirculat
121-V2
-
Densitate absoluta kg/m
3
0,13 0,4
Continut de H2 %v/v 75 -
Benzina HP
121-P3
-
Densitate la 15
o
C kg/m
3
700 800
Distilare:initial
o
C 50 -
Gaze cu
hidrogen
121 V4
- Densitate absoluta kg/m
3
se raporteaz
Tabelul 4.2 Bilanul material pe instalaia de HIDROFINARE PETROL
Flux / U.M tone/an kg/h %gr
Petrol usor DAV acid 309 865 38 733 91,0
56
Benzina HM 26 135 3 267 7,7
Gaze bogate in hidrogen 4 350 544 1,3
TOTAL 340 350 42 544 100,0
Tabelul 4.3. Bilanurile materiale pe fluxuri i pe faze
Fluxurile tone/an kg/h %gr.
Intrri
Petrol uor DAV acid 309 865 38 733 91,0
Benzina HM 26 135 3 267 7,7
Gaze bogate in hidrogen 4 350 544 1,3
TOTAL 340 350 42 544 100,0
Ieiri
Petrol hidrofinat 330 436 41 305 97,1
Benzina HP 2 620 328 0,8
Gaze HP 3 890 486 1,1
Consum tehnologic 3 404 425 1,0
TOTAL 340 350 42 544 100,0
Tabelul 4.4 Bilanul energetic pe instalaia de Hidrofinare Petrol
kg/h kcal/h tcc/an
materie prim 42 544 700 712 800,81
combustibil 640 6 080 000 6948,57
EIM 6 780 712 7749,38
Energie termic intrat cu materia prim (EIM)*
Tabelul 4.5. Consumurile tehnologice de materii prime:
Nr.
crt
Denumirea
consumului
Consum tehnologic conform proiect Consum tehnologic planificat
Orar
UM/h
Anual
UM/an
Consum
specific
UM/t
Orar
UM/h
Anual
UM/an
Consum
specific
UM/t
1.
Petrol alimentare
HP; kg
252 2 016 6 420 3 360 10
Tabelul 4.6 Produsele principale obinute n instalaia de Hidrofinare Petrol i condiiile de calitate impuse:
57
Nr.crt Denumire
produs
Punct
prelevare
Denumire
ncercare(caracteristici
determinate)
U.M. Condiii de
calitate
0 Petrol
alimentare
Vas 121-V7 Densitate la 15C
Coninut de sulf
kg/m
3
ppm
790-830
max. 2500
1 Petrol
hidrofinat,tip
Jet A1
Ieire 121-S6 Densitate la 15C
Punct de inflamabilitate
Punct de corozivitate
kg/m
3
C
cotare
775-840
min. 38
max. 1b
2 Petrol
hidrofinat
neaditivat
Ieire 121-S6 Densitate la 15C
Punct de inflamabilitate
Coninut de sulf
kg/m
3
C
ppm
200-600
min.38
max.10
3 Hidrogen
recirculat
121-V6 Densitate absolut
Coninut de hidrogen
kg/Nm
3
ppm
0,13-0,4
min. 75
4 Benzin HP 121-P3 Densitate la 15C
Distilare iniial
kg/m
3
700-800
min. 50
5 Gaze cu
hidrogen
121-V4 Densitate absolut kg/Nm
3
se
raporteaz
4.2. Schema de rafinrie propus :Hidrocracarea pentru obinerea de petrol turboreactor
ecologic. Date de test din instalaia industrial.Stabilirea randamentelor i a unor proprieti ale
produselor obinute n instalaia din schema complex.
Specific acestei scheme este modul n care se obine condiia de calitate privind sulful (<10
ppm).
n cercetarile experimentale legate de analiza procesului de hidrocracare (HC) a fraciilor
petroliere rezultate din unitatea de distilare atmosferica si de vid ofera randamente mai mari de produse
utile(din iei), o mai mare flexibilitate i mai bune caliti ale produselor.
n cazul de fa hidrocracarea ofer randamente mai mari de petrol turboreactor i un coninut mai mic
de sulf.
Conform schemei de obinere a petrolului turboreactor materia prim trece printr-o secie de reacie si
una de separare.
58
Petrolul turboreactor finit este obinut prin amestecarea cmponenilor de baz, benzina de la DA,
petrolul turboreactor de la DA, aditivi i componeni de corecie.
O particularitate al acestiu procedeu este folosirea catalizatorilor de tip NiW/H-ZSM cu diverse
coninuturi de tungsten i nichel.21
Tabelul 4.2.1.caracteristicile fizico-chimice ale petrolului turboreactor finit
Component
Debit
t/an
densitate
kg/m
3 M K Sulf % gr
Petrol turboreactorII
HC
900.000 0,8200 173,0 11,75 0,0010
Petrol turboreactor DA 26.7800 0,893 270 10 0,0029
Petrol turboreactor
hidrofinare
38.773 0,775 240,0 11,00 0,0025
59
60
CAPITOLUL 5
CALCULUL TEHNOLOGIC AL RECTORULUI DE HIDROFINARE
5.1Materii prime.Parametrii de operare.Realizarea industrial
n continuare se prezint proiectarea tehnologic a reactorului de hidrofinare n scopul obinerii unui
petrol turboreactor cu un coninut sczut de sulf
Date de proiectare
Pentru calculul tehnologic se dau urmtoarele date:
Capacitatea instalaiei:309865 t/an materie
Caracteristicile materiei prime:
densitate d=0,775 g/cm
3
punctul iniial de fierbere pi=160C
coninutul de sulf = 1000 ppm
coninutul de olefine 0,1%mas
Raportul H
2
pur / materie prim = 200 Nm
3
H
2
/ m
3
m.p.
Tabelul 5.1.Compoziia gazelor cu hidrogen la intrarea n reactor:
Comp. Fr. Mol.
H
2
0,8
C
1
0,1
C
2
0,06
C
3
0,02
C
4
0,02
Total 1,00
Temperaturi la intrarea n reactor: 320
o
C; 350
o
C.
Condiii impuse petrolului hidrofinat:
Sulf % gr. = 0,01 %gr = 10 ppm
Impunem obinere de petrol hidrofinat cu un coninut de Sulf < 5 ppm
5.2. Modelul matematic-ecuaia reactorului
61
Reactorul utilizat este catalitic, cu strat fix de catalizator.
Operarea reactorului este adiabatic (cu una sau mai multe zone de rcire intre ele prin injecie de
hidrogen rece direct in strat).
Procesul de hidrodesulfurare propriu-zis are loc in reactor, de aceea modelul matematic al procesului
este in acelai timp i modelul matematic al reactorului.

dV
V

v
G
S
, G
H
, T


G
S
+dG
S
, G
H
+dG
H
, T+dT


Modelul matematic conine:
ecuatia de bilan material;
ecuaia de bilan termic.
Ecuaia de bilan: I = E +C + A , unde:
I intrri;
E ieiri;
C consumat;
A acumulat.
Ecuaia de bilan pentru reacia de desulfurare:
G
S
= C
S
+ dG
S
+ (-r
s
) dV
Rezult:
62
( )
( )
mp
s S
mp S S
s
S
G
r
dV
dC
G C G
r
dV
dG



( )
( )
( )
0
0
1
S mp
s s
s S S
mp
s S
C G
r
dV
dx
x C C
G
r
dV
dC



Ecuaia de bilan material pentru reacia de hidrogenare a olefinelor:
G
H
= C
H
+ dG
H
+ (-r
s
) dV
Rezult:
( )
( )
mp
s H
mp H H
s
H
G
r
dV
dC
G C C
r
dV
dG



( )
( )
( )
mp H
s H
H H H
mp
s H
G C
r
dV
dx
x C C
G
r
dV
dC


0
0
1
G
S
debitul masic total al sulfului la intrare in reactor, kg/h;
G
H
debitul masic total al hidrogenului la intrare in reactor, kg/h;
x
S
conversia sulfului total, adimensional;
x
H
conversia hidrocarburilor nesaturate, adimensional;
C
H
concentraia hidrocarburilor nesaturate;
63
C
S
concentraia sulfului total;
G
mp
debit total de materie prim,kg/h;
(-r
s
) viteza reaciei globale de desulfurare, kg sulf transformat/kg
cat
h;
Ecuaia de bilan termic:
( ) ( ) dV H r dT T C G T C G
V s p p
+ +
( )( ) ( )( )
p
S s H s
C G
H r H r
dV
dT

, ecuaia de bilan termic, unde:



G debitul masic, kg/h
C
p
cldura specific medie pe reactor, kcal/kg C;
T temperatura la ieire din reactor, C;
T
0
temperatura la intrare in reactor, C.
Modelul matematic este reprezentat de sistemul de ecuaii:
( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )

'

p
S s H s
mp H
s H
mp S
s S
C G
H r H r
dV
dT
G C
r
dV
dx
G C
r
dV
dx
0
0
Condiiile iniiale sunt:
64
( )
( )
( )

'

0 0
0 0
0 0
T
x
x
H
S
Modelul matematic reformulat este:
( )
( ) ( )

'

p
s
mp S
s S
C G
H r
dV
dT
G C
r
dV
dx
0
(1)
Condiiile iniiale sunt:
( )
( )

'

0 0
0 0
T
x
S
(-H) cldura de reacie total raportat la sulful coninut;
Prin integrarea ecuaiei:
( )
mp S
s H
G C
r
dV
dx

0
, se afl volumul reactorului:
( )



F
x
s
F
mp S
r
dx
G C V
0
0
Prin rezolvarea sistemului de ecuaii (1) rezult:
65
( )
S
p
mp S
x
C G
G C H
T T


+
0
0
5.3.Calculul parametrilor modelului matematic
Debitul masic de materie prim
Din datele de proiectare se cunoate capacitatea instalaiei i durata de funcionare.
Debitul de materie prim este:
G
mp
=38733 kg/h
775
mp

kg/m
3
Debitul volumic de materie prim este:

mp
mp
mp
G
Q

66
m3/h 97 , 49
775
38733

mp
Q
5.3.1.DEBITUL MASIC AL GAZELOR CU HIDROGEN
n continuare se calculeaz debitul masic al gazelor cu hidrogen cunoscnd compoziia
gazelor i a masei molare a gazelor conform tabelului 5.3.1.
Tabel 5.3.1.
Componenti Y
i
,frac. Mol m, kg/kmol y
i
m
i
, kg/kmol
H
2
0,80 2 1,6
C
1
0,10 16 1,6
C
2
0,04 30 1,2
C
3
0,02 44 0,88
nC
4
0,01 58 0,58
TOTAL 1,00 - 5,92

h Nm Q
gaze
/ 97 , 12040
83 . 0
9994
3

M
gaze
= 5,86 kg/kmol
2
2
H
H
gaze
y
Q
Q
67
mp H Q Q
mp H
/
2
2

9994 200 97 , 49
mp
Q
Nm
3
/h
h kmol Q
m
kmol
h
Nm
gaze
/ 54 , 537
4 . 22
97 , 12040
3
3

h kmol Q
gaze
/ 54 , 537
h kg
kmol
kg
h
kmol
M Q G
gaze gaze gaze
/ 3150 86 , 5 54 . 537
G
gaze
=3150kg/h
Debitul de alimentare:
gaze mp
G G G +
h kg G / 41883 25 , 3182 38733 +
G =41883 kg/h.
5.3.2.CLDURA SPECIFIC MEDIE A MATERIEI PRIME
Se determin cu relaia:
gaze p mp p p
g C g C C
gaze mp
+
, unde:

mp
p
C
cldura specific a materiei prime;
g
mp
fracia masic a materiei prime
68

GAZE
p
C
cldura specific a gazelor;
g
gaze
fracia masic a gazelor;
Calculul tehnologic al reactorului se efectueaz pentru temperatura de intrare de 320 C.
Diferena dintre temperatura de intrare i temperatura de ieire nu trebuie s de- peasc 20 C.
Temperatura de intrare: T
0
= 320C.
335
2
350 320
2
0

T T
T
m
.C
Temperatura medie din reactor: T
m
=335C.
Cldurile specifice se citesc din Manualul Inginerului Chimist la temperatura de 345C.
82 . 0
335

c
P
MP
C
kcal/kgC.
5.3.3.CLDURA SPECIFIC . MEDIE A GAZELOR CU HIDROGEN


5
1
i p p
g C C
i gaze
C kg kcal C
C
p
H

/ 310 . 0
335
2
C kg kcal C
C
p
C

/ 603 . 0
335
1
C kg kcal C
C
p
C

/ 507 . 0
335
2
C kg kcal C
C
p
C

/ 494 . 0
335
3
C kg kcal C
C
p
C

/ 485 . 0
335
4
Tabel 5.3.3.
y
i
, m, g
i
,
i
p
C
,
69
Component fr.mol kg/kmol fr.mol kcal/kg c
H
2
0,80 2 0,280 0,310
C
1
0,1 16 0,270 0.603
C
2
0,04 30 0,202 0.507
C
3
0,02 44 0,148 0.494
C
4
0,01 58 0,097 0.485
TOTAL 1,00 - 1,00 -
5.3.4.CLDURA SPECIFIC MEDIE A FLUIDULUI DIN REACTOR
Fracia masic se calculeaz cu formula:

5
1
i i
i i
i
M y
M y
g

gaze
p
C
5.56 kcal/kg
925 , 0
25 , 3182 38733
38733

mp
g
fracie mas
075 . 0 925 , 0 1
gaze
g
fracie mas
C kg kcal C
p
+ / 175 . 1 75 , 0 56 , 5 925 , 0 82 , 0

C
p
C
335
1,175 kcal/kg C la T
0
= 320 C
70
5.3.5.DETERMINAREA CLDURII DE REACTIE, H
r
H
r
cldura de reacie raportat la cantitatea de sulf transformat, kcal total dezvolta te/ kcal sulf
transformate;
Q
r
cantitatea de cldur total dezvoltat n reactor, kcal/h;
( ) ( )
1
]
1


h
kg
kg
kcal
G H Q
t transforma S r
,
sau kcal/h
( )
h
kg
x C G x G G
sulf
S S mp S S t transforma S
,
0 0

Rezult:

( )
S S mp
r
x C G
Q
H


0
Calculul lui Q
r
:
( ) ( )
H r S r r
Q Q Q +
( ) ( ) ( )
t transforma S S S r
G H Q
( ) ( ) h kcal x C G H Q
S S mp S S r
/ ,
0


( ) ( ) ( )
t transforma HN H H r
G H Q
( ) ( ) ( ) h kcal C G H Q
HN mp H H r
/ ,
0

Se admite c toate hidrocarburile nesaturate sunt hidrogenate.
71
5.3.6.CALCULUL CLDURII DE DESULFURARE (-H
S
) I DE
HIDROGENARE (-H
H
)
Din literatur se cunosc:
(-H
S
) = 596 kcal/Nm
3
H
2
consumat;
(-H
H
) = 1327 kcal/Nm
3
H
2
consumat;
Consumul de hidrogen:
n reacia de desulfurare
C
HN
)
S
= 0,820 Nm
3
/kg sulf transformat
n reacia de hidrogenare a olefinelor
(C
HN
)
H
= 0,20 Nm
3
/kg olefine hidrogenate
Rezult:
( ) kg kcal H
S
/ 72 , 488 82 , 0 596
sulf transformat
( ) kg kcal H
H
/ 4 , 265 20 , 0 1375
olefine hidrogenate
Calculul efectului termic se va face pentru un coninut de sulf n petrol de 10 ppm adic C
S
= 10 ppm.
0
0
S
S S
S
C
C C
x

995 . 0
2000
10 2000

S
x
( ) ( )
S S mp S S r
x C G H Q
0
( ) h kcal Q
S r
/ 88 , 37669 995 , 0 002 , 0 38733 72 , 488
( ) ( ) ( )
0 HN mp H H r
C G H Q
72
( ) h kcal Q
H r
/ 1029035 1 , 0 38733 4 , 265
( ) ( )
H r S r r
Q Q Q +
h kcal Q
r
/ 88 , 1066704 1029035 88 , 37669 +
( )
sulf
S S mp
r
kg kcal
x C G
Q
H / ,
0


( ) kg kcal H / 67 , 13336
995 , 0 002 , 0 38773
1029035



sulf transformat
Parametrii cinetici
Q
mp
=49,99 m
3
/h
h Nm
h
Nm
h
m
Q
H
/ 9994 200 97 , 49
3
3 3
2


h Nm
y
Q
Q
H
H
g
/ 5 , 12492
80 . 0
9994
3
2
2


gaze mp
G G G +
h kg G / 41923 3150 38773 +
G
G
c
G
G
c c
gaze
p
mp
p p
g mp
+
C kg kcal c
p
+ / 875 , 0
41923
3150
563 , 1
41923
38773
82 , 0
0
0
S G G
mp S

h kg G
S
/ 773 , 38 001 . 0 38773
0

T
e k
5800
5
10 875 , 0


, kg
mp
/kg
cat
h
73
3
/ 800 m kg
cat


5.4. Simularea reactorului
Modelul matematic al reactorului este:
( )
( ) ( )

'

p
s
mp S
s S
C G
H r
dV
dT
G C
r
dV
dx
0
Condiiile iniiale sunt:
( )
( )

'

0 0
0 0
T
x
S
Deci:
( )
S
p
mp S
x
C G
G C H
T T


+
0
0
Volumul reactorului este:
74



Sf
X
S
S
mp So
r
dX
G C V
0
) (
Masa catalizatorului este:



Sf
X
S
S
S
r
dX
G W
0
) (
0
n aceste ecuaii:
0
S
G
-debitul masic al sulfului total la intrare in reactor, kg/h;
x
s
-conversia sulfului total, adimensional;
G
mp
debitul masic total de materie prim, kg/h;
c
p
cldura specific medie a fluidului reactant, kcal/kgC;
W masa catalizatorului solid, kg;
(-r
s
) viteza reaciei globale de desulfurare, kg
sulf transformat
/kg
cat
h;
V volumul reactorului, m
3
;
T
0
temperatura de intrare a fluidului in reactor, C
a) Temperatura de intrare n reactor T
o
= 320
o
C
S o
S o S
mp So
o
X T T
X T X
Cp G
G C H
T T
+


+
28
875 , 0 41923
38733 002 , 0 67 , 13336
) (
Se vor considera concentraii finale pentru compuii cu sulf i se impune o cretere a
temperaturii de 20
o
C. (T-T
o
=20
o
C).
Rezult:
849 , 0
38733 001 , 0 67 , 13336
20 875 , 0 41923
) (


mp So
S
G C H
T Cp G
X
Pentru Cs
f
=10 ppm =>
99 , 0
001 , 0
000010 , 0 001 , 0

Sf
X
Cs = Cs
o
(1-X
S
)
n tabelul 5.4.1. sunt trecute valorile vitezei de reacie n funcie de conversie.
75
Tabelul 5.4.1.
s
x
C T , K T,
,
s
k
h kg kg
cat mp
/
c
s
,
fr. Masa
) (
s
r
S s
C k
) (
1
s
r
0 320 593 4,94 0,001 0,049 20,40
0,2 324,7 597,7 5,34 0,0008 0,0042 238,09
0,4 329,4 602,4 5,76 0,0006 0,0034 294,1
0,6 334,1 607,1 6,20 0,0004 0,0024 416,6
0,7 336,4 609,4 6,43 0,0003 0,0019 526,3
0,8 338,8 611,8 6,68 0,0002 0,0013 769,2
0,9 341,1 614,1 6,92 0,0001 0,0006 1666,6
0,99 343,2 616,27 7,15 0,00001 0,000071 14084
76
n graficul I reprezentm 1 / (-r
S
) n funcie de x
S
.
Valorile vitezei de reacie n funcie de concentraie la T=320
o
C
Din graficul I rezult:
a) pentru conversie final X
S
= 0,84 , avem:



Sf
X
S
S
S
r
dX
G W
0
) (
0

Sf
X
S
S
r
dX
I
0
) (
se calculeaz din reprezentarea grafic
) (
) (
1
S
S
x f
r

42 50 84 . 0 I
W =
0
S
G
I =16800kg catalizator
=
1
37 , 2
1 , 18
97 , 49

h
V
Q
mp

Din graficul I:
a) Pentru C
Sf
=100 ppm, rezult:
I = 0.9 90 = 81
77
W
1
= 400 81 = 32400kg catalizator

3 1
1
5 , 40
800
32400
m
W
V
cat


1

1
22 , 1
02 , 34
97 , 49

h
V
Q
mp
b) Pentru C
Sf
de la 100-50 ppm , rezult:
I = (0.99-0.9) 600 = 54
W
3
= 400 54 = 21600kg catalizator

1
3
3 3
3
85 , 1
27
97 , 49
27
800
21600



h
m
W
V
cat

b) Temperatura de intrare n reactor T


o
= 340
o
C



f
S
X
S
S
mp
r
dX
G V
0
) (
s
S S
p
mp S
X T T
X T X
C G
G C H
T T
+


+

28
875 , 0 41923
38733 001 , 0 67 , 13336
) (
0
0
0
0
Se vor considera concentraii finale pentru compuii cu sulf i se impune o cretere a temperaturii de
20
o
C. (T-T
o
=20
o
C).
84 , 0
38733 001 , 0 67 , 13336
20 875 , 0 41923
) (


mp So
S
G C H
T Cp G
X
n tabelul 5.4.2. sunt trecute valorile vitezei de reacie n funcie de conversie.
Tabelul 5.4.2.

s
x
C T , K T,

,
s
k
h kg kg
cat mp
/
c
s
,
fr. Masa

) (
s
r
S s
C k
) (
1
s
r
0 340 613 6,53 0,001 0,0065 153,8
0,2 344,7 617,7 7,02 0,0008 0,006 166,6
0.4 349,4 622,4 7,53 0,0006 0.0045 222,22
0.6 354,12 627,12 8,08 0,0004 0,0032 321,5
0.7 356,4 629,4 8,35 0,0003 0,0025 400
0.8 358,8 631,8 8,65 0,0002 0,0017 588,2
0.84 359,77 632,77 8,78 0,00016 0,0014 714,2
0.9 361,1 634,1 8,95 0,0001 0,0008 1250
0.99 363,3 636,3 9,23 0,00001 0,000092 1869,5
78

Graficul II Valorile vitezei de reacie n funcie de concentraie la T=340
o
C
Din graficul II rezult: a) pentru conversie final X
S
= 0,84, avem:



Sf
X
S
S
S
r
dX
G W
0
) (
0

Sf
X
S
S
r
dX
I
0
) (
se calculeaz din reprezentarea grafic
) (
) (
1
S
S
x f
r

8 , 37 45 84 , 0 I
W =
0
S
G
I=15120kg catalizator
79
3
9 , 18
800
15120
m
W
V
cat
cat


1
62 , 2
9 , 18
47 , 49

h
V
Q
mp

C
Sf
=100 ppm, C
Sf
=50 ppm, C
Sf
=10 ppm se determin din graficul II:
a) Pentru C
Sf
=100 ppm, rezult:
I = 0.90 80 = 72
W
1
=28800 kg catalizator

3 1
1
36
800
28800
m
W
V
cat


1

1
38 , 1
36
97 , 49

h
V
Q
mp
Pentru C
Sf
de la 100-50 ppm , rezult:
I = (0.99-0,90) 500 = 45
W
2
=18000 kg catalizator

3 2
2
5 , 22
800
18000
m
W
V
cat


2

1
19 , 2
5 , 22
45 , 49

h
V
Q
mp
c) Temperatura de intrare n reactor T
o
= 350
o
C
Se vor considera concentraii finale pentru compuii cu sulf i se impune o cetere a temperaturii de
20
o
C. (T-T
o
=20
o
C).
Rezult:
84 , 0
38733 001 , 0 22296
20 875 , 0 41923
) (


mp So
S
G C H
T Cp G
X
n tabelul 5.4.3. sunt trecute valorile vitezei de reacie n funcie de conversie.
Tabelul 5.4.3.
80
n graficul III reprezentm 1 / (-r
S
) in funcie de x
S
.

s
x
C T , K T,
,
s
k
h kg kg
cat mp
/
c
s
,
fr. masa

) (
s
r
S s
C k
) (
1
s
r
0 350 623 7,60 0,001 0,0076 131,5
0.2 354,70 627,70 8,15 0,0008 0,0065 153,8
0.4 359,40 632,40 8,73 0,0006 0,0052 192,3
0.6 364,12 637,12 9,34 0,0004 0,0037 270,2
0.8 368,83 641,83 9,99 0,0003 0,0029 344,8
0.84 369,70 642,70 10,11 0,0002 0.0020 500
0.9 371,10 644,10 10,31 0,00016 0,0016 625
0.99 373,30 646,30 10,63 0,00001 0,00010 10000
81
Din graficul III rezult: a) pentru conversie final X
S
= 0,84, avem:

Sf
X
S
S
r
dX
I
0
) (
se calculeaz din
reprezentarea grafic
) (
) (
1
S
S
x f
r

6 . 33 40 84 , 0 I
W =
0
S
G
I =
13440 6 , 33 400
kg catalizator
3
8 , 16
800
13440
m
W
V
cat
cat


1
97 , 2
8 . 16
97 , 49

h
V
Q
mp

C
Sf
=100 ppm, C
Sf
=50 ppm, C
Sf
=10 ppm se determin
a) Pentru C
Sf
=100 ppm, rezult:
I = 0.9 70 = 63
W
1
=25200 kg catalizator

3 1
1
5 , 31
800
25200
m
W
V
cat


1

1
58 , 1
5 , 31
97 , 49

h
V
Q
mp
Pentru C
Sf
de la 100-50 ppm , rezult:
I = (0.99-0.99) 720 = 64,8
W
3
=259200 kg catalizator

4 , 32
800
25920
3
3

cat
W
V


1
3
54 , 1
4 , 32
97 , 49

h
V
Q
mp

n tabelul 5.4.4. sunt prezentate temperaturile i vitezele volumare pentru care a fost proiectat
reactorul.
Tabelul 5.4.4.
82
TC C
Sf
, ppm V, m
3
, h
-1
320 100 21 2,47
50 40,5 1,22
10 27 1,85
340 100 18,9 2,62
50 36 1,38
10 22,5 2,19
350 100 16,8 2,97
50 31,5 1,58
10 32,4 1,54
5.5.Dimensionarea reactorului de hidrofinare
n funcie de complexitatea constructiv, respectiv de frecvena deservirii aparatului, platformele sunt
prevzute numai pe o parte din circumferinta mantalei. Se consider ca fiind aparate de tip coloan, toate aparatele
tehnologice cilindriceverticale care ndeplinesc una din urmatoarele condiii:
Respectiv:
5 >
itech
t
D
H
,dac H
t
10m

itech
t
D
H
oarecare dac , Ht>10m
n care:
H
t
nlimea total (gabaritica) a aparatului, n mm
D
it ech
diametrul interior tehnologic echivalent al aparatului, n mm
Date tehnice generale
a) parametrii tehnologici:
temperatura din aparat: t = 335
0
C
mediu tehnologic: w
c
= 0,25 mm/an
= 2 h
b) dimensiuni principale:
Se alege varianta cu T
0
=340 C ,
ppm C
f
s
10
V = 22,5m
3
h m
O
V
Q
V
m
zr
v
zr
/ 01 , 25
2 775
38773
3

Se alege:
6
it
tot
D
H
it tot
D H 6
83
3
2 2
5
4
6
4 4

zr
zr
V
D
D
D
H
D
V
3
3
5
5 , 22 4

m
D
m D 78 , 1
m H
tot
73 , 10 78 , 1 6
CAPITOLUL 6
ESTIMAREA SARCINILOR TERMICE ALE APARATELOR DE SCHIMB DE
CLDUR
6.1. Estimarea sarcinii termice a schimbtorului de cldur
84
Presupunem:
temperatura de intrare in reactor: T
0
=320 C
temperatura la ieire din reactor: T
f
= 350 C
temperatura n alimentareC30=
a
T
temperatura la ieire a efluentului:
C T
ef
e
180
1) ( )
gaze
C
L
Tf
V
mot SC
Q I I G Q + 170

2) ( ) ( )
gaze
C
L
T
L
mot SC
Q I I G Q
SC e
+ 30
Calculm Q
SC
cu relaia 1).
Din grafic [7] rezult I = f (temp,densitate)
kg kcal I
kg kcal I
C
L
C
V
/ 95
/ 265
180
350

( ) ( ) 180 350 180 365 +


p gaze
C
L
C
V
mp SC
c G I I G Q
Q
SC
=38733 (265-95)+31501.563(350-180)
h kcal Q
SC
/ 10 42 , 7
6

Calculm cu relaia 2) sarcina schimbtorului de cldur, presupunnd temperatura de ieire din
schimbtor, pn cnd Q
SC
(1) s fie aproximativ egal cu Q
SC
(2).
Presupunem:
( ) C T
SC e
210
( ) ( ) 180 350 30 210 +
p gaze
C
L
C
L
mp SC
c G I I G Q

( ) ( ) 180 350 563 , 1 3150 10 112 38773 +
SC
Q
h kcal Q
SC
/ 10 09 , 5
6

( ) ( ) 180 350 30 280 +
p gaze
C
L
C
L
mp SC
c G I I G Q
( ) ( ) 180 365 563 . 1 3150 10 162 38773 +
SC
Q
h kcal Q
SC
/ 10 7 , 6
6

Rezult temperatura
( ) C T
SC e
280
85
6.1.2.Estimarea sarcinii termice a racitorului cu aer
Se cunosc:
temperatura de intrare a efluentului:
C T
ef
i
180
temperatura de ieire a efluentului:T=60 C
Din grafic [6] rezult I = f (temp,densitate)

kg kcal I
kg kcal I
C
L
C
L
/ 25
/ 95
60
180

( ) ( )
( ) ( ) 60 180 563 , 1 3150 25 95 38733
60 180 60 180
+
+
aer
aer
R
p gaze
C
L
C
L
mp R
Q
c G I I G Q

h kcal Q
aer
R
/ 10 3 , 3
6

6.1.3.Estimarea sarcinii termice a rcitorului cu ap
Se cunosc:
temperatura de intrare a efluentului:
C T
ef
i
60
temperatura de ieire a efluentului:T= 40C
Din grafic [6] rezult I = f (temp,densitate)
( ) ( ) 40 60 563 , 1 3150 20 25 38733 +
apa
R
Q
h kcal Q
apa
R
/ 292134
86
kg kcal I
kg kcal I
C
L
C
L
/ 20
/ 25
40
60

( ) ( ) 40 60 40 60 +
p gaze
L L
mp R
c G I I G Q
apa
6.1.4.Estimarea sarcinii termice a cuptorului de hidrofinare
Se cunosc:
temperatura de intrare in cuptor:
C T
ef
i
250
temperatura de ieire din cuptor:T= 320 C
Din grafic [6] rezult I = f (temp,densitate)

kg kcal I
kg kcal I
C
V
C
V
/ 190
/ 220
250
320

( ) ( ) 250 320 250 320 +


p gaze
V V
mp cuptor
c G I I G Q
( ) ( ) 250 320 563 , 1 3150 180 220 38733 +
cuptor
Q
h kcal Q
cuptor
/ 5 , 1893961
6.2. CALCULUL ECONOMIC AL RECTORULUI DE HIDROFINARE
OPTIMIZAREA ORGANIZRII REVIZIEI UNUI REACTOR DE HIDROFINARE
PRIN METODA DRUMULUI CRITIC
87
Revizia unui reactor reprezint un ansamblu de activiti care se pot desfura n serie
sau n paralel, n funcie de condiionrile de natur tehnologic.
Activitile necesit pentru desfurare condiii optime, un consum de resurse materiale,
energetice, umane i temporale.
Organizarea desfurrii activitilor la realizarea unei revizii presupune stabili- rea unui
obiectiv care se consider avantajos ntr-un anumit context.
n majoritatea cazurilor practice acest obiectiv este legat de termenul minim n care se pot
desfura toate activitile din cadrul proiectului. Metoda folosit pentru a optimiza desfurarea
activitilor este metoda drumului critic. Aceasta stabilete succesiunea optim pentru activiti i ofer
posibilitatea cunoaterii n orice moment a stadiului realiz rilor i a necesarului pentru perioda
urmtoare.
Aplicarea metodei drumului critic pentru optimizarea realizrii reviziei unui reac- tor de
hidrofinare a unei motorine de distilare atmosferic, presupune parcurgerea urmtoarelor etape:
stabilirea activitilor componente;
condiionarea activitilor i caracterizartea lor din punct de vedere al duratei de desf- urare i al
numrului de executani;
realizarea graficului asociat proiectului;
calculul termenelor pentru activiti;
trasarea graficului Gantt pentru utilizarea forei de munc;
analiza posibilitilor de optimizare a desfurrii activitilor.
n cadrul acestui capitol se vor analiza succesiv etapele prezentate, cu analiza specific pentru
particularitile impuse de tipul reactorului.
Stabilirea activitilor componente Revizia reactorului de hidrofinare
Revizia reactorului de hidrofinare presupune realizarea activitilor care sunt prezentate
n tabelul 6.2.1.
Tabelul 6.2.1. Denumirea activitilor necesare pentru revizia reactorului de hidrofinare.
Nr. crt. Denumire activitate Cod activitate
1 Oprirea reactorului A
2 Scoaterea din reactor a produselor B
88
3 Scoaterea din sistem a reactorului C
4 Inertizarea reactorului cu abur D
5 Scoaterea catalizatorului din reactor E
6 Verificarea, repararea sau nlocuirea
amenajrilor interioare
F
7 Inspecia mantalei reactorului G
8 Inspecia conductelor intrare-ieire a
Produselor
H
9 Verificarea i repararea armturilor I
10 Verificarea, repararea/ nlocuirea
aparaturii de msur i control defecte
J
11 Efectuarea probei de presiune K
12 Introducerea reactorului n circuitul
Instalaiei
L
Condiionarea activitilor i caracterizarea lor
n tabelul 6.2.2. este prezentat condiionarea activitilor i caracterizarea lor din punct de
vedere al duratei de desfurare i al numrului de executani.
Tabelul 6.2.2. Condiionarea activitilor i caracterizarea lor.
Cod
activitate
Activitate d
ij
(ore)
n
ij
Precedent Urmtoare
A - B 3 5
B A C, D 9 6
C B E, H 4 6
D B F 4 4
E C G 7 5
F D J 24 20
G E K 3 5
H C I 14 10
89
I H K 12 7
J F L 18 8
K I, G - 3 6
L J - 3 3
Drumul critic
Drumul critic reprezint drumul complet de lungime maxim, iar lungimea lui reprezint cea
mai scurt perioad de timp n care se pot desfura toate activitile unui graf.
Drumul critic (D
cr
) n cazul reviziei unui reactor de hidrofinare a unei motori-ne de distilare
atmosferic este format din activitile A, B, D, F, J, L, iar lungimea dru-mului critic LD
cr
= 61 ore, aa
cum rezult din figura 6.1.2.
Calculul termenelor pentru activiti
Pentru o activitate, termenele minime de nceput i de sfrit se calculeaz n funcie de termenele
minime i maxime ale evenimentelor care le delimiteaz, astfel:
t
i
m
, t
i
M
t
j
m
, t
j
M
i j
Termenul minim de nceput pentru activitatea A
ij
:
t
i
0
= t
i
m
Termenul maxim de sfrit pentru activitatea A
ij
:
t
i
1
= t
i
m
Termenul maxim de nceput pentru activitatea A
ij
:
t
i
1
= t
j
m
- d
ij
Termenul minim de sfrit pentru activitatea A
ij
:
t
j
0
= t
i
m
+ d
ij
Aceste relaii se aplic pentru toate activitile din grafic, completndu-se tabelul pentru
termenele activitilor. n tabelul 6.1.3. mai apare i rezerva de timp pentru fiecare activitate:
R
t
= t
j
M
t
i
m
d
ij
n cadrul acestei rezerve, activitile pot fi prelungite sau deplasate fr s afec- teze
termenul final de ncheiere a proiectului impus de drumul critic.
Tabelul 6.2.3. Termenele activitilor i rezervele de timp
90
Pentru verificarea grafului se folosete prezentarea n tabel matrice, ce conine termenele
minime i maxime pentru activitile de nceput i de sfrit.
n tabelul matrice 6.2.4. dac o activitate apare n stnga diagonalei nseamn
c drumul critic nu a fost corect ales.
ti
m
ti
M
j
i
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
0 0 1
3 3
3
0 0
3 3 2
12 12
9
3 3
12 12 3
32 16
4
28 12
16 16
4
12 12
16 32 4
55 23
7
48 16
46 30
14
32 16
16 16 5
40 40
24
16 16
Cod
activitate
d
ij
(ore)
Termene activiti R
t
t
i
0
t
i
1
t
j
0
t
j
1
A 3 0 0 3 3 0
B 9 3 3 12 12 0
C 4 12 28 16 32 16
D 4 12 12 16 16 0
E 7 48 23 55 32 32
F 24 16 16 40 40 0
G 3 42 55 45 58 13
H 14 16 32 30 46 16
I 12 30 46 42 58 16
J 18 40 40 58 58 0
K 3 26 58 29 61 32
L 3 58 58 61 61 0
91
23 55 6
58 42
3
55 45
30 46 7
58 42
12
46 30
40 40 8
58 58
18
40 40
42 58 9
61 29
3
58 26
58 58 10
61 61
3
58 58
61 61 11
- - tj
m
- 3 12 16 16 23 30 40 42 58 61
- - tj
M
- 3 12 32 16 55 46 40 58 58 61
Tabelul 6.2.4. Tabelul matrice
Trasarea graficului GANTT pentru utilizarea forei de munc pe perioada desfurrii reviziei
Se ntocmete planul calendaristic i se realizeaz o distribuie a resurselor ce trebuie desfurate n
aceast perioad.
Se ntocmete o diagram a utilizrii resurselor (graficul Gantt). Aceast dia- gram reprezint
dependena variaiei resurselor(numrul de executani) cu timpul.
Se traseaz drumul critic pe grafic, nu se trece numrul de zile, ci numai num-rul de executani.
Pentru optimizarea Gantt-ului nu se modific drumul critic, ci numai activit-
i necritice.
Pentru optimizarea Gantt-ului au fost deplasate spre dreapta activitile (aceste activiti vor ncepe mai
trziu), iar spre stnga (aceste activiti vor ncepe mai devreme), astfel nct alura reprezentrii grafice
s fie cea corespunztoare. Astfel se evit utilizarea necorespunztoare a resurselor. Se evit situaia
folosirii la un moment dat a unui numr foarte mare de executani ai activitilor, iar n alt moment de
timp folosirea unui numr insuficient.
Graficul 6.2.5Gantt optimizat
92
0
10
20
30
40
50
60
70
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Gantt optimizat
CAPITOLUL 7
PROTEC IA MUNCII
7.1. Msuri generale de prevenire i stingerea incendiilor PSI
PREVEDERI GENERALE
Ridicarea i reducerea temperaturii, debitelor i presiunilor n timpul operrii instalaiei trebuie
s se fac treptat, prevenindu-se o variaie brusc, care poate duce la dilatri i contractri neuniforme
ale aparatelor[6].
93
n zonele de trecere, aparatele tehnologice i conductele cu temperaturi de peste 60
o
C
vor fi izolate termic.
Prile metalice ale cuptoarelor vor fi legate la pmnt pentru descrcarea electricitii statice .
naintea aprinderii pacurilor la cuptoare se vor executa:
controlul canalelor de fum, a registrelor de fum i a focarelor;
verificarea dispozitivelor de protecie i a materialului P.S.I.;
verificarea cuptoarelor;
verificarea ventilelor de aer;
ndeprtarea condensului de pe conducte de gaze;
La punerea n funciune a aparatelor tehnologice s se evacueze aerul, care se va face cu abur,
gaz inert sau chiar prin umplerea lor cu produs lichid.
Toate aparatele tehnologice vor fi scurse complet de ap la introducerea produselor ce
urmeaz s fie prelucrate.
Deschiderea aparatelor tehnologice se va face numai dup golirea produselor inflamabile
i toxice i o aburire de minimum 24 ore.
Toate schimbtoarele de cldur vor fi prevzute cu prize pentru montarea de manometre att
pentru manta, ct i pentru fasciculele tubulare, precum i cu prize plasate n punctele cele mai nalte de
pe conductele de ieire a apei pentru contorul scprilor de gaze.
Schimbtoarele trebuie s aib mantaua i capacele izolate termic pentru evitarea pierderilor de
cldur i a producerii aburului.
Produsele se iau numai dup trecerea probei printr-un rcitor cu ap.
Buna funcionare a utilajelor depinde ntr-o msur de meninerea n funciune
economic a ventilelor glisante, care regleaz circulaia catalizatorului n instalaie.
INSTRUCIUNI P.S.I.
Este interzis nclzirea cu foc deschis a aparatelor, recipientelor, conductelor care conin
produse petroliere n scopul topirii gheii provenite prin nghearea apei separate din produsele
respective.
Este interzis folosirea benzinei, spirtului sau a altor produse petroliere uor inflamabile pentru
aprinderea combustibilului la arztoarele de la cuptoare.
Se interzice folosirea corpurilor de iluminat fr globuri de protecie sau cu globuri sparte fr
grtarul de protecie mpotriva loviturilor mecanice.
Se interzice exploatarea instalaiei cu elemente metalice nelegate la pmnt, pentru scurgerea
electricitii statice.
94
Este interzis pomparea pe conducte a amestecurilor de produse petroliere cu ap.
Este interzis splarea cu ap a conductelor spre rezervorul n care se depoziteaz produse
volatile.
Este interzis pomparea produselor petroliere sub nivelul produsului din rezervor cu o vitez
mai mare de 2 m/s n conducte de mpingere spre rezervor.
Este interzis pomparea unui produs greu: petrol, motorin, ulei, pcur ntr-un rezervor care a coninut
benzin sau alt produs uor volatil, nainte de golirea complet a conductei de ncrcare i a
rezervorului de benzin sau de produs uor volatil coninut i evacuarea gazelor din rezervor.
Sulfurile i depunerile provenite de la curirea coloanelor din instalaie, vor fi ndeprtate din incinta
instalaiei i ngropate pentru a nu se autoaprinde.
ASPECTE PRIVIND POLUAREA MEDIULUI N INSTALAIA DE
HIDROFINARE
Poluarea n instalaia de hidrofinare poate fi tratat ca :
Poluarea aerului i tipurile de poluani n aer
Poluarea apei i tipurile de poluani n apele reziduale evacuate
Poluarea solului
Poluarea fonic
a) Poluarea aerului i tipurile de poluani n aer
Poluarea aerului poate proveni din urmtoarele surse:
1)arderea combustibililor;
2)din instalaia propriu-zis;
3) sistemul de canalizare;
4) parcul de rezervoare aferent instalaiei;
5)sistemul de conducte de gaze i cele spre facla rafinriei i rampa de produse.
1) Arderea combustibililor la cuptorul din instalaia de hidrofinare poate conduce la:
emisia de hidrocarburi(dac arderea nu are loc n condiii optime) ;
emisii de particule solide (cenua rezultat din arderea combustibililor lichizi, ceea ce conduce la
utilizarea combustibilului gazos, chiar dac acesta e mai scump);
emisii de oxizi de sulf, cnd combustibilul utilizat conine sulf. Reducerea emisiilor de SOx se face
prin mai multe procedee moderne de tratare fie a combustibilului, fie a gazelor arse.
emisii de oxizi de carbon, care apar n urma arderii incomplete. O soluie evident pentru micorarea
acestor emisii este proiectarea, operarea i ntreinerea corespunztoare a cuptoarelor i arztoarelor
acestora.
95
emisii de NO
X
, legate n special de proiectarea i ntreinerea arztoarelor de la cuptoare. i n acest
caz , exist diverse procedee pentru reducerea poluanilor de tip NOx
2) Instalaia de hidrofinare are ca puncte de poluare importante urmtoarele utilaje i fluxuri:
cuptorul;
scurgeri de la racordurile i punctele de prelevat probe;
eaprile de la supapele de siguran;
b) Poluarea solului
n condiii normale de proiectare i operare a instalaiei de hidrofinare, nu sunt surse permanente de
poluare a solului. Totui se pot considera urmtoarele surse posibile de poluare a solului:
O surs posibil de poluare a solului o constituie rezervoarele de materie prim i produse.
Fundurile rezervoarelor se pot coroda n timp , i pot avea loc scurgeri de produse.Cea mai mare
cantitate de produse se colecteaz n n sistemul de canalizare i se recupereaz n instalaia de epurare
ape uzate, dar i n sol, datorit unor imperfeciuni ale sistemului de canalizare(fisuri, deteriorri,
agresivitii solului sau produsului care circul prin conducte).Conductele de produse i utiliti care
leag diversele utilaje i instalaii pot constitui surse de poluare. n cazul conductelor, depistarea se face
mai dificil.Batalurile de produse i nmoluri , a cror funduri i perei nu au fost impermeabilizate
corespunztor.n plus, terenul se poate lsa sau fisura n timp (n urma cutremurelor sau alunecrilor de
teren).
Produsele petroliere , care pot apare accidental sunt splate de apele meteorice , ape de incendiu i pot
impurifica solul.
Alte surse de poluare i poluani ai solului sunt deeurile solide ca:
impuritile solide din iei;
produii de coroziune din instalaia tehnologic i canalizare
reziduurile solide provenite din operatiile de ntreinere i curire;
cocsul de la decocsarea cuptoarelor
c) Poluarea fonic
n instalaia de hidrofinare, exist o gam divers de utilaje statice i dinamice, care prin activitatea
tehnologic i de deservire, pot produce zgomote de diferite naturi i proveniene. Poluarea fonic se
poate datora urmtoarelor utilaje:
pompelor i compresoarelor;
ventilatoarelor ;
conductelor prin care circul cu viteze mari gaze, aer sau abur;
activitii din atelierele mecanice aferente instalaiei;
cuptorului.
96
CAPITOLUL 8
CONCLUZII
n prima parte a proiectului au fost prezentate specificaiile petrolului turboreactor pe plan
mondial, cererea pieei pentru petrolul turboreactor dar i legislaia internaional i naional privind
utilizarea combustibililor de tip turboreactor.
S-au prezentat criteriile de calitate ale petrolului turboreactor dar i restricii de mediu internaionale i
naionale, componenii necesari pentru obinerea de petrol reformulat. Sunt evideniate tehnologiile de
baz pentru obinerea de petrol reformulate din componeni de baz, componeni de corecie i aditivi.
97
n continuare s-au prezentat caracteristicile de baz ale materiilor prime folosite de aceste instalaii dar
i proprietile produselor obinute de la fiecare instalaie.
Tot n acest proiect s-a insistat asupra ntocmirii bilanului material pe schema de rafinrie existent dar
i asupra bilanului material pentru schema de rafinrie propus pentru a obine un petrol ecologic cu
un coninut sczut de sulf la nivelul anului 2012.
Bilanul material pe coloan a fost stabilit pe baza randamentelor n produse de reacii
S-au determinat ecuaiile reactorului de hidrofinare precum i modelul marematic al acestuia, dup
care a fost fcut simularea reactorului la temperaturile de 320 C, 340 C i 350 C, pentru diferite grade
de desulfurare.
A rezultat un puternic efect al coninutului de sulf impus n produsul hidrofinat asupra vitezei
volumare, deci i asupra volumului de reactor necesar pentru o capacitate de prelucrare dat.Astfel, la
temperatura de 350 C, desulfurarea petrolului turborector pn la nivelulde 100 ppm sulf necesit o
vitez volumar de 2,97h
-1
, in timp ce desulfurarea pn la nivelul de 10 ppm sulf necesit o vitez
volumar de 1,54h
-1
.
BIBLIOGRAFIE
1. Onuu, I., Fabricarea combustibililor petrolieri ecologici. Scheme complexe de rafinrii,
Editura UPG , Ploieti, 2001.
2. unescu, R.C., Tehnologia distilrii ieiului, Editura Didactica i Pedagogica, Bucureti,
1970.
3. Mnescu, P., Furto-Popa, M., Svoiu, E., Obinerea i utilizarea combustibililor din
rafinrii, Editura Tehnic, Bucureti, 1986.
98
4. Raeev, S., Conversia hidrocarburilor, vol.III, Editura Zecasin, Bucureti,1997 .
5. I., Gh. Constantinescu, I. R. Zgaia: Romanian refining industry preparing for future,
Revista de Chimie, Vol. 55, nr. 11, 2004 ISSN 0034-7752, p. 1001.
6. Bratu, E, Manualul inginerului chimist ,Editura tehnic, Bucureti,1954.
7. V.Lazarovici, S.Rdulescu, L.Oreanu, Ghe.Brebeanu, Chimia petrolului.Lucrri practice.Caiet
de grafice., Ploieti 1985.
8. Monitorul Oficial al Romaniei, Nr. 512, 16 iulie, 2003.
9. Ionescu, C., Ciuparu, D., Dumitracu, Gh., Poluare i protecia mediului n petrol i petrochimie,
Editura Briliant, Bucureti, 1999
10. Onuu, I., Roca, P., Ptracu, C., Oprea, F., .a., Fabricarea produselor petroliere
ecologice, Curs Postuniversitar, Editura Universitii din Ploieti, 2004.
11. Cartea de operare a instalaiei HPM din OVM Brazi, 2006.
12. Ro ca, P, Procese termocatilitice, Note de curs, 2012.
13. http://www.biodieselmagazin.ro/revista/tehnologie/201/biodiesel-de-la-specificatia-
tehnica-la-sinteza
14. Dimitros M. Korres, Dimitros Karonis, Evripidis Lois, Aviation Fuel JP-5 and biodiesel
on a diesel engine, 2006
15. ***HYDROCARBON PROCESSING, febrarie 2011, vol. 89, nr. 2, alineat 55, ,,Kerosene.
16. Wauquer, J.P., Crude oli petroleum products. Procese Flowsheet, 1986
17. http://w.w.w . Brevet de inventie-Bucuresti 2009.
18. http://w.w.w . TECHNICALREPORT Near-Term Feasibility of Alternative Jet
Fuels,Whitefield, 2008.
19. Rdulescu G.A., Proprietile ieiurilor romneti, Editura Academiei RPR, Bucureti,
1959.
20. Onuu, I., Tehnologii de fabricare a combustibililor necononvenionali, Suport curs-
Masterat, 2012.
21. http://w.w.w . Rokura Aplicaii Industriale,Bucureti,2008.
99
100