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ELETROQUMICA
Quando Quando uma uma reao corrente qumica eltrica de provocaespontnea, uma xido reduo, produz reao energia qumica eltrica teremos teremos uma uma
PILHAELETRLISE ELETROQUMICA
PROF. AGAMENON ROBERTO
Zn + CuSO4
Cu + ZnSO4
Zn
Cu2+
Cu +
Zn2+
PROF. AGAMENON ROBERTO
ELTRONS
DANIELL percebeu que estes eltrons poderiam ser transferidos do Zn para os ons Cu2+ por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma
**
PONTE SALINA
NIONS CTIONS
Zn2+ Zn2+
Zn2+
PROF. AGAMENON ROBERTO
Zn2+
Nas solues teremos aa passagem dos em excesso, de eletrodo medida que reao vai ons, ocorrendo O de zinco vai se desgastando com eletrodo de CuSO cobre ter sua massa aumentada A soluo AO soluo de ZnSO de 4 vai 4 vai ficando ficando mais mais concentrada diluda o passar do tempo um lado para o outro atravs da ponte salina poderemos fazer as seguintes observaes
ELTRONS
PONTE SALINA
NIONS CTIONS
Zn2+
Zn2+
Zn2+
Zn2+
Cu2+
Cu2+
Zn Cu2+ +
Zn2+ + 2e
2e
(semi-reao de oxidao)
Cu (semi-reao de reduo)
Zn
+ Cu2+
Zn2+
Cu
(reao global)
O plo onde chegam de onde saem os os eltrons eltrons ocorrendo ocorrendo a a reduo chama-se oxidao chama-se CATODO ecorresponde correspondeao aoPLO PLONEGATIVO POSITIVO ANODO e
ELTRONS
NODO
PONTE SALINA
CTIONS
CTODO
Zn2+ Zn2+
Zn2+
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Zn2+
M1
M1
x+
M2
y+
M2
Zn0
Zn2+
Cu2+
Cu0
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2 Au3+ + 3 6 e3 Co + 2 Au3+
Co
Co2+
Co Au3+
Au3+
Au
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e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo? f) Qual o eletrodo negativo ou nodo? g) Que eletrodo ser gasto? Co
Au Co
Au
b) o ferro o nodo.
c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio para o ferro. d) h dissoluo do eletrodo de ferro. e) a concentrao da soluo de Mg2+ tempo. diminui com o
03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as reaes qumica so estudadas: a) na termoqumica. b) na eletroqumica. c) na cintica qumica. d) no equilbrio qumico. e) na ebuliometria.
b) plo positivo.
c) nodo. d) o eletrodo que aumenta a massa. e) o que ocorre reduo.
PROF. AGAMENON ROBERTO
de xido-reduo
tm uma tendncia a CEDER ou RECEBER ELTRONS Essa tendncia determinada pelo potencial de eletrodo (E), medido em volts (V)
Quanto maior for a medida do potencial de oxidao, maior a tendncia do metal ceder eltrons Quanto maior for a medida
do potencial de reduo,
maior a tendncia do metal ganhar eltrons
PROF. AGAMENON ROBERTO
Esse potencial medido tomando-se como referencial um eletrodo de hidrognio, que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V
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Zn2+ Cu2+
+ 2e + 2e
Zn Cu
Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo,
Cu2+ Zn
+ 2e
Cu Zn2+ + 2 e Zn2+ + Cu
Zn + Cu2+
01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada pelos eletrodos indicados:
Sn2+ Ag1+
+ +
2e 1e
Sn Ag
E = 0,14 V E = + 0,80 V
O potencial de reduo da prata maior que o do estanho A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao
2 Ag1+ Sn
+ 1 2e
2 Ag Sn2+ + 2e
02)(Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C, uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de reduo do cido ascrbico, em pH = 7, igual a 0,06 V, podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos potenciais de reduo a pH = 7 so tambm apresentados: O2
(g)
+ 4e- + Fe3+ H+
(aq)
H+ +
(aq)
e-
(aq)
2e-
H2 (g)
Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido ascrbico deve ser capaz de: cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo)
+ 2 e + 3 e
Ni Au
E E
0 0
= 0,25 V = + 1,50 V
O potencial da pilha formada pela juno dessas duas semi-reaes : a) + 1,25 V. b) 1,25 V. c) + 1,75 V. d) 1,75 V. e) + 3,75 V.
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2 Au
3 Ni 2 Au
3+
3+
6e +3
3 Ni
2+
2 Au
6 e + 2
+2
E E E
0 0
+ 3 Ni 2 Au + 3 Ni
Estes objetos foram recobertos com um metal atravs de um processo qumico chamado de ELETRLISE
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Pode-se dizer que ELETRLISE o fenmeno de decomposio de uma substncia pela ao de uma CORRENTE ELTRICA A eletrlise ocorre com solues onde existam ons ou com substncias inicas fundidas
GERADOR
faz passar uma corrente eltrica pelo recipiente contendo a soluo, ou a substncia fundida, provocando a reao
ELTRONS
ELTRONS
qumica e liberando as
espcies finais nos eletrodos
NIONS
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CTIONS
01) As reaes de eletrlise s ocorrem em sistemas que ONS contenham ________ em movimento. Nessas transformaes ELTRICA h consumo de energia _____________ . Completam-se, respectivamente, com: a) b) c) d) e) tomos e luminosa. molculas e luminosa. molculas e trmica. tomos e eltrica. ons e eltrica.
ELETRLISE GNEA
GERADOR
ELTRONS
x+
e-
NIONS
CTIONS
e-
+ 2 e 2 Na
2 Cl 2 e Cl2
2 Na Cl2
2 e
2 NaCl 2 Na + Cl2
01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre: a) deposio de metais. b) uma semi-reao de reduo. c) produo de corrente eltrica.
eltrons
+
GERADOR
eltrons
d) desprendimento de hidrognio.
e) corroso qumica.
nodo +
ctodo -
x+
e-
C
ctions
nions
02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on: a) sdio recebe dois eltrons. b) cloreto recebe um eltron. c) sdio recebe um eltron. d) cloreto perde dois eltrons. e) sdio perde um eltron.
+ 2 e 2 Na
2 e Cl2
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Plo positivo: 2 Cl
nodo +
ctodo -
eltrons
Al
nions
ctions
2 Al
6 e 3/2 O2
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>
OH
>
NIONS OXIGENADOS o F
PLO NEGATIVO
O on H+ descarrega antes dos ctions
DEMAIS
CTIONS
>
H+
>
2 H+ +
2 e -
H2
2 OH
2 e
H2O + 1/2 O2
H2O NaCl
H+
+ +
OH Cl
Na+
2 e Cl2
2 H+
+ 2 e
H2
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2 NaCl + 2 H2O
H2 + Cl2 + 2 NaOH
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2 Cl 2 e Cl2 2H+ + 2 e
ELTRONS
GERADOR
H2
NODO
CTODO
Cl
NaOH
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OH
H2O 2 OH
H+ 2 e-
+ OH
H2O + 1/2 O2
2+ 2
Dissociao do CuSO4
CuSO4 Cu
2+
Cu + 2 e-
+ SO4
Cu
+ e SO4 2 Ficam na soluo os ons H No nodo (plo positivo) a oxidrila tem No ctodo (plo negativo) o on cprico tem tornando a mesma cida devido prioridade diante do do sulfato prioridade diante H+
formao do H2SO4
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01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que: a) ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo. b) ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo.
OH OH Ficam na soluo
KI K ++
2 H+
2I
2 e 2 e
H2 I2
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Ionizao da gua:
H2O H + + OH
2 H + + SO4 + 2 e H2
2 H+
2 OH
2 e
1/2 O2 + H2O
Michael Faraday
formulou duas leis que regem o aspecto quantitativo da eletrlise
Sabe-se que: Q = i
m = K x i
A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional ao equivalente-grama, E, dessa substncia
m = Kx E
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m = K x E xQ
1 96500 m =
m = K xE
ixt
A constante K vale:
Ento :
E.i.t 96500
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo? Dado: Ag = 108 g / mol t = 965 s i=1A m=?
E = 108 = 108 g 1
m=
E.i.t
96500
m=
108 . 1 . 965
96500
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m = 1,08 g
A carga total transportada por 1 mol de eltrons de 96500 C e denominada de 1 Faraday (F), em homenagem ao fsico-qumico ingls Michael Faraday
1 MOL DE ELTRONS Ou
6,02 x
1023
ELTRONS
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 s por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo ? Dado: Ag = 108 g / mol Ag+ + 1 e Ag Pela cuba eletroltica passa: Q=1
x
965 = 965 C
96500 C
965 C
108 g mg
x
m =
965
108
96500
m = 1,08 g
2 e
Cu 63,5 g mg
m = 3,16 g
Ag+
+ 1 e
Ag (s)
96500 C
108 g
5
5 9650 108
9650 C
mg
m =
96500
5211000 96500
m = 54,0 g
PROF. AGAMENON ROBERTO
04) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl2, durante 32 minutos, com uma corrente de 5A, obtm-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1400.
b) 1920. c) 1600. d) 9650. e) 1114.
Cl2 (g)
2 . 96500 C
22,4 L
V
5 . 1920 C
V = 5 . 1920 . 22,4 2 . 96500 = 215040 193000
V = 1,114 L ou 1114 mL
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05) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de prata atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata durante 5 minutos de: Dado: Ag = 108 g/mol a) 32,16 A . b) 3,0 A. c) 6,2 A. d) 4,3 A. Ag + i=?A m = 10,8 g t = 5 min + 1 e = 300 s Ag (s)
e) 31,3 A.
96500 C i . 300 C
108 g 10,8 g
i =
96500
10,8
300
108
i = 32,16 A
06) Calcule
as
eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de 4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema: Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR
CuSO4
FeCl3
AgNO3
m
E
= constante
mCu
ECu
mFe
EFe
mAg
EAg
Q=4 Cu
(s)
2412 = 9648 C
96500 C 9648 C
63,5g mg m = 3,17g mCu ECu = 18,66g 3,17 31,75 = 108g m = 1,86g m = 10,78g mFe EFe mFe 18,66 mAg EAg
Ecu+2
(PA)Cu+2
2
63,5
2
= 31,75g
EFe+3 =
(PA)Fe+3
3 (PA)Ag+
56
3 108
mAg 108
EAg+ =