Manual Quimica II

PROGRAMA PROFESIONAL DE INGENIERA INDUSTRIAL
MANUAL DE PRCTICAS QUMICA II

AUTOR:
Dra. (e) Carmen Rosa Portocarrero Osorio
AREQUIPA PER 2009
Manual de Prcticas de Qumica II Ingeniera Industrial __________________________________________________________________________________________________________
INDICE
INTRODUCIN Presentacin para el estudiante Instrucciones para el trabajo en el laboratorio Operaciones peligrosas En caso de accidentes Normas para el uso del laboratorio Primeros auxilios Pg. Prctica N 1: Hibridaciones de los tomos de la Qumica Orgnica y sus formas geomtricas Prctica N 2: Hidrocarburos alifticos Prctica N 3: Hidrocarburos Aromticos Prctica N 4: Halogenuros de alquilo Prctica N 5: Alcoholes Prctica N 6: Aminas Prctica N 7: Aldehdos y Cetonas Prctica N 8: cidos Carboxlicos y Derivados Prctica N 9: Amidas Prctica N 10: Carbohidratos: Monosacridos, Disacridos y Polisacridos 121 126 11 25 55 66 73 80 91 100 116
Prctica N 11: Aminocidos y Protenas
BIBLIOGRAFA CONTROLES
128 129
INTRODUCCIN
En el presente Manual del laboratorio ha sido diseado para verificar, comprobar y reforzar conocimientos tericos. Se han considerado una serie de experimentos ordenados de acuerdo a captulos introduciendo sntesis aplicacin en al elaboracin de productos de acuerdo a la especialidad. y
Este
manual esencialmente est dirigido a estudiantes de las reas de
Ciencias e ingenieras as como a la de Biomdicas y para todos los profesionales dedicados a la enseanza aprendizaje experimental de esta ciencia.
Se han desarrollado 11 secciones de laboratorio con un orden secuencial en unidades temticas respectivas.
Para cada unidad se han diseado los experimentos
y sus ecuaciones
fundamentales, separando las funciones ms importantes a efectos de que el estudiante pueda observar, sugerir y crear, as como de poder formular resultados ptimos.
Es nuestro deseo, que el presente manual les ayude a una mejor compresin, tanto terica y experimental y se utilice como una obra de referencia y les ayude a resolver inquietudes planteadas.
PRESENTACIN PARA EL ESTUDIANTE Las reglas y normas que a continuacin se indican debern de ser cumplirlas irrestrictamente ya que de ello depende su formacin integral y evaluacin en el curso de Qumica. 1.-La asistencia a las prcticas es obligatoria, el contar con 30% de inasistencias se le considera como ABANDONO 2.-El alumno deber de respetar el horario y el grupo asignado. La puntualidad a la prctica es fundamental. El alumno no podr ingresar al laboratorio pasada la hora de inicio y esto ser considerado inasistencia. 3.-Al inicio del curso se le entregara el silabus del curso, donde encontrara el programa del curso, fechas de evaluacin actividades que se ejecutaran obtener el promedio final. 4.-Las evaluaciones se efectuaran en el proceso y/o al final del curso tanto en la parte terica como experimental. 5.-Cuando Ud. ingrese al laboratorio debe previamente haber ledo con suficiente anticipacin el MANUAL DE QUMICA II, as como el haber comprendido los conceptos bsicos y otros que los Docentes le han impartido en sus clases tericas. 6.-Tener siempre consigo su cuaderno datos y de notas de laboratorio, anotar los y peso de las diferentes
en su aprendizaje, as como, la forma de
medidas directamente en el. Es un psimo hbito anotar
importantes datos en un pedazo de papel. 7.-Consultar con el Docente cuando no se entiende una operacin o reaccin qumica. 8.-Hacer uso del mandil, lentes de seguridad en ambientes de trabajo. 9.-La ruptura o dao de los materiales y aparatos, es responsabilidad de los estudiantes que se encuentren operando. forma obligatoria en los
Todo accidente por mnimo que parezca o ante cualquier indicio de intoxicacin (cansancio, sueo, dolor de cabeza o nauseas, etc.) deber de ser comunicado inmediatamente al profesor encargado tratando de evitar el pnico para tomar las medidas necesarias de acuerdo al caso.
INSTRUCCIONES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO DE QUIMICA II 1.-Recuerde que el laboratorio es un lugar serio de trabajo. Debe conocer su ubicacin permanente en la mesa y mantenerla el orden.
2.-Lea cuidadosamente el MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA II preparando un bosquejo de informe. Al realizar las prcticas, solo efecte las sealadas y a medida que las realice, complete su informe correspondiente. 3.-Deje sus mochilas, chaquetas y cualquier otro implemento, que no necesite en el laboratorio, en los casilleros dispuestos para tal fin. 4.-No juegue con las llaves de agua, gas, etc. que se encuentran en las mesas. 5.-Si deja caer las sustancias qumicas sobre la mesa, limpiar inmediatamente. 6.-Si se vierte sobre s un cido o cualquier sustancia corrosiva, lvese inmediatamente con abundante agua. 7.-No toque directamente con las manos las sustancias qumicas desconocidas. 8.-Si desea conocer el olor de una sustancia, no acerque a la cara directamente, abanique un poco de vapor a las fosas nasales, moviendo la mano sobre la sustancia o el recipiente que contiene la sustancia 9.-Compruebe cuidadosamente los rtulos de los frascos de reactivos antes de usar su contenido. 10.-No devolver los sobrantes de compuestos usados a los frascos originales, no introducir objeto alguno dentro de ellos, no cambiarles de tapa por ningn motivo. 11.-Los frascos goteros no se debe destapar para usarlos, consulte su uso con el profesor. 12.-Antes y despus del experimento, asegrese de la limpieza de las mesas y aparatos usados, deje todo en su sitio. 13.-Todo material roto o extraviado durante la prctica ser de responsabilidad de todos los integrantes del grupo. 14.-Al momento de encender el mechero, verifique que las llaves y manguera correspondan al respectivo mechero. 15.-Antes y despus del experimento, asegrese de la limpieza de las mesas de trabajo y aparatos usados, deje todo en su sitio. 16. FINALMENTE, LAVARSE BIEN LAS MANOS, CON AGUA Y JABN, DESPUS DE HACER UN EXPERIMENTO Y ANTES DE SALIR DEL LABORATORIO.
OPERACIONES PELIGROSAS Las prcticas de Laboratorio requieren de mucho ms cuidado del que hasta ahora se ha expuesto en estos puntos se exige al alumno EL USO DE LOS LENTES DE SEGURIDAD. Hay pequeos detalles que se deben tener en cuenta para realizar ciertas operaciones, evitando consecuencias
desagradables: 1.- Nunca calentar un tubo de prueba, dirigiendo ste hacia s o hacia algn compaero, las sustancias que se calientan, generalmente lquidas, pueden proyectarse violentamente hacia afuera, provocando un accidente. 2.- Nunca prenda un mechero, abriendo totalmente la llave de gas y manteniendo la cara sobre el mismo; la presin del gas produce una llama bastante larga que podra causarle quemaduras. 3.- Tener mucho cuidado al introducir un tubo o un Termmetro a travs de un tapn de corcho o de jebe. La presin deber ejercerse sobre el tubo en un punto prximo al tapn; si se presiona desde el extremo opuesto, se tendr mayor facilidad, pero puede producirse una palanca que fcilmente lo rompa, es aconsejable cubrirse la mano con un trapo y humedecer en agua, aceite o lcali el tubo o termmetro. 4.- Emplear siempre la pinza para coger los tubos, especialmente cuanto est efectuando calentamiento (recuerde que el tubo se pone rojo cuando est lo suficientemente caliente, como para producir dolorosas quemaduras. 5.- Mantener lejos de la cara, extendiendo bien los brazos toda clase de reactivos cuando por primera vez se ha de verificar alguna reaccin qumica. Muchas veces sta desprende gran cantidad de calor, que puede proyectar violentamente los reactantes fuera del tubo.
TODO LO QUE NO SEA AGUA ES DAINO PARA EL OJO!!!! LOS LENTES DE SEGURIDAD SOLO AYUDAN, SI LOS LLEVA PUESTOS!!!!
NORMAS PARA EL USO DEL LABORATORIO DE QUMICA Las clases prcticas de laboratorio son herramientas indispensables para el desarrollo integral de los Cursos de Qumica, por eso es necesario cumplir su cabalidad las normas de seguridad siguientes: 1. Recuerde que el laboratorio es un lugar de trabajo riesgoso, en virtud de los equipos, aparatos, sustancias y elementos que se utilizan al realizar un experimento. Adicionalmente ud. debe conocer su ubicacin permanente en el mesn de trabajo y tiene que mantenerlo en orden. 2. Se debe trabajar sin prisas, pensando en cada momento lo que ests haciendo y debe mantener los materiales y reactivos ordenados. 3. EN EL LABORATORIO EST PROHIBIDO hacer bromas, correr, jugar, comer, etc. Un comportamiento irresponsable es motivo de EXPULSIN INMEDIATA DEL LABORATORIO Y DE SANCIN ACADMICA. 4. Debe dejar sus mochilas, chaquetas y/o cualquier otro implemento, que no necesite en el laboratorio, en los casilleros dispuestos para tal fin. 5. Ser nombrado en forma relativa un coordinador de grupo quin ser el responsable del material o equipo recibido y apoyar ante cualquier Incidente. 6. Lea cuidadosamente el MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA preparando un bosquejo de informe. Al realizar las prcticas, solo efecte las sealadas y a medida que las realice, complete su informe correspondiente. 7. ES OBLIGATORIO usar vestimenta adecuada: MANDIL CON MANGA LARGA que cubra la ropa que llevan, preferentemente de algodn (que no ser utilizado fuera del laboratorio), zapatos cerrados y tener el pelo recogido. 8. Es obligatorio el uso de LENTES DE SEGURIDAD durante la realizacin de los Trabajos Prcticos. Los ojos son rganos muy vascularizados que pueden absorber rpidamente algunos compuestos qumicos. Por otra parte, aunque no estemos trabajando directamente estamos expuestos a posibles aerosoles y vapores, y stos nos sirven de proteccin. Las gafas son de uso personal y no pueden ser intercambiadas entre los alumnos. 9. Finalmente, lavarse bien las manos, con agua y jabn, despus de hacer un experimento y antes de salir del laboratorio. en
PROCEDIMIENTO DE PRIMEROS AUXILIOS Y EMERGENCIA Los procedimientos de actuacin en caso de primeros auxilios y emergencia pueden salvar vidas. Familiarzate con la informacin que se describe a continuacin, para que los desastres se puedan contener rpidamente. Las personas que sufran accidentes deben comunicarlo al responsable de la asignatura. Las manos deben lavarse siempre antes (si es posible) y despus de aplicar los primeros auxilios, para evitar riesgos de infeccin y transmisin de enfermedades. Antes de prestar los primeros auxilios, se debe utilizar guantes de ltex (o de otro tipo si se tiene alergia al ltex), si es posible. A.- QUEMADURAS NO APLICAR NINGN UNGENTO, SPRAY O POMADA EN LAS REAS AFECTADAS. a) Ojos: Quitar las lentes de contacto lo ms rpidamente posible para eliminar por lavado cualquier sustancia qumica peligrosa que hubiera entrado en los ojos. Se debe forzar la apertura de los prpados para asegurar un lavado efectivo del interior del ojo. Asegurarse de lavar desde la nariz hasta el exterior de los odos, ello evitar que los productos qumicos arrastrados por el lavado vuelvan a entrar el ojo o en el otro ojo no afectado. Lavar los ojos y los prpados con abundante agua o con una disolucin ocular durante un mnimo de 15 minutos. Cubrir los dos ojos con una gasa limpia o estril.
B. INGESTIN DE SUSTANCIA QUMICAS Llamar al Servicio Mdico INMEDIATAMENTE Si la persona est consciente y es capaz de tragar, suministrarle agua o leche. Si presenta nuseas, no continuar con la administracin de lquidos. Llamar al Servicio Mdico. Si la persona est inconsciente, colocar la cabeza, o todo el cuerpo, sobre el costado izquierdo. Preprese para empezar un masaje cardio -respiratorio. Toma las precauciones para no exponerte al envenenamiento qumico va boca-boca. Utiliza una resucitadora boca-mscara, si fuera posible.
C. INHALACIN DE PRODUCTOS QUMICOS Ventilar el rea y trasladar al intoxicado al aire libre. Llamar al Servicio Mdico. Si el intoxicado no respira, aplicar un masaje cardio-respiratorio mientras llegan del Servicio Mdico Asegrate de que no te expones a un envenenamiento qumico mientras aplicas la ventilacin boca-boca. Utiliza una resucitadora boca-mscara, si fuera posible. Si el intoxicado respira, djele tapado y mantenga el aporte de aire. Acostar al intoxicado sobre la espalda. Colocar una mano debajo de su cuello y levantarlo. Con la palma de la otra mano sobre la frente, hacer girar la cabeza o inclinarla hacia atrs el mximo posible. D. MALETN DE PRIMEROS AUXILIOS El maletn de primeros auxilios debe estar presente en cualquier laboratorio. Debe incluir una serie de artculos seleccionados especialmente para efectuar un tratamiento de emergencia en caso de cortes, quemaduras, lesiones en los ojos o enfermedad inmediata. El maletn de primeros auxilios debe revisarse semanalmente para asegurar de que se han repuesto los artculos utilizados. Los supervisores de laboratorio son responsables del mantenimiento de su contenido. No debe administrarse ninguna medicacin oral del maletn de primeros auxilios. E. DERRAME DE SUSTANCIAS QUMICAS Se debe llevar puesto el equipo de proteccin personal (guantes, gafas) cuando se limpien los derrames de sustancias. 1.- Derrames de cidos: Aplica un neutralizante (o bicarbonato sdico) al permetro del derrame. Mzclalo meticulosamente hasta que cese la efervescencia y la emisin de gases. Mide el pH de la mezcla con papel indicador. El color azul o naranja, indica que el cido ya est neutralizado. Transvasa la mezcla a una bolsa de plstico, cerrar bien, rellenar una
etiqueta de residuos y colocar la bolsa etiquetada en la campana extractora de gases. Notifcalo al supervisor para que se haga cargo de su recogida. 2. Derrames de disolventes: Aplica carbn activado en todo el permetro del derrame. Mzclalo meticulosamente hasta que el material est seco y no se vean restos de disolvente. Transfiere el carbn activado con el disolvente absorbido a una bolsa de plstico, cerrar bien, rellenar una etiqueta de residuos y colocar la bolsa etiquetada en la campana extractora de gases. Notifcalo al supervisor para que se haga cargo de su recogida. F. SEGURIDAD FRENTE A INCENDIOS 1. Plan Escrito: Los supervisores de laboratorio deberan elaborar un plan y escribir un Plan de Accin en caso de Emergencias, describiendo qu acciones deben realizar los profesores-alumnos-PAS para asegurar su seguridad en caso de fuego y otras emergencias. En el plan deberan incluirse los siguientes elementos: Procedimientos de escape y rutas. Procedimientos a seguir individualmente por las personas que deben quedarse para realizar operaciones crticas en el laboratorio antes de evacuar la sala. Procedimientos para saber qu le ha ocurrido al personal del laboratorio despus de una evacuacin. Medios para informar de fuego y otras emergencias. ATENCION: EN CASOS GRAVES SOLICITAR ATENCION MEDICA.
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PRCTICA N 1 HIBRIDACIONES DE LOS TOMOS DE LA QUMICA ORGNICA Y SUS FORMAS GEOMTRICAS 1.1- OBJETIVOS Desarrollar configuraciones electrnicas, de diferentes molculas orgnicas. Establecer relaciones entre la estructura molecular y las formas geomtricas. Representar a las molculas orgnicas n todas las frmulas y representaciones posibles conocidas. 1.2.- FUNDAMENTO TERICO La Qumica orgnica es el estudio de los compuestos del carbono. La mayora de molculas estn constituidos por enlaces covalente; para una mejor compresin es necesario establecer la configuracin electrnica, la frmula molecular, forma bidimensional y espacial de las molculas orgnicas. La isomera es una de las mayores "complicaciones" de la qumica orgnica que desconcert durante muchos aos a los qumicos y que no se resolvi hasta mediados del siglo XIX.
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QUIRALIDAD Y ENANTIMEROS: Los dos objetos representados en la figura 1.1 parecen idnticos a todos los efectos. A cada arista, cara o ngulo en uno de ellos, le corresponde su arista, cara o ngulo en el otro. Con todo, los dos objetos no son superponibles entre s y, por tanto, son objetos diferentes; se relacionan entre s como un objeto cualquiera se relaciona con su imagen en un espejo.
Figura 1.1 Otro par de objetos familiares que se relacionan de esta forma son la mano izquierda y la mano derecha. En una primera aproximacin, parecen idnticas bajo casi todos los puntos de vista; no obstante, la mano derecha se ajusta perfectamente a un guante para la mano derecha pero no a un guante para la mano izquierda, por ende las manos no son idnticas. La propiedad general que define esa relacin se denomina Quiralidad. Cualquier objeto que no es superponible con su imagen especular es quiral. Por otra parte, si un objeto y su imagen especular pueden hacerse coincidir en el espacio, se dice que son aquirales. QUIRALIDAD. Se dice que las molculas que no son idnticas a sus imgenes especulares, y por tanto existen en dos formas enantiomricas, son quirales (griego Kheir, mano). No es posible superponer una molcula quiral y su imagen especular (su enantimero) de modo que todos los tomos coincidan. Cmo puede predecirse si cierta molcula es quiral o no? Una molcula no puede ser quiral si tiene un plano de simetra. Un plano se simetra es un plano imaginario que corta un objeto en dos mitades que son imgenes especulares exactas una de la otra. Una molcula que tiene un plano de simetra en cualquiera de sus posibles conformaciones debe ser superponible con su imagen especular, y por tanto debe ser no quiral o aquiral. La causa ms comn de quiralidad en molculas orgnicas es la presencia de un tomo de carbono unido a cuatro grupos distintos. Tales carbonos se denominan centros quirales o centros estereognicos o centros
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asimtricos. Las diferencias no necesariamente se observan en el tomo inmediatamente contiguo al centro estereognico. Por ejemplo, el 5-
bromodecano es una molcula quiral porque cuatro grupos distintos estn unidos a C5: Sustituyentes en el carbono 5
-H -Br -CH2CH2CH2CH3 (butilo) -CH2CH2CH2CH2CH3 (pentilo) PROPIEDADES FSICAS DE LOS ENANTIMEROS: ACTIVIDAD PTICA. La mayora de las propiedades fsicas de los 2-yodobutanos enantiomricos son idnticas. Tienen idnticos punto de fusin, puntos de ebullicin, solubilidades en disolventes corrientes, densidades, ndice de refraccin y espectros. Sin embargo, difieren en un importante aspecto: en la forma en que interaccionan con la luz polarizada. La luz puede ser tratada como un
movimiento ondulatorio de campos elctricos y magnticos oscilantes que forman ngulos rectos entre s. Cuando un electrn interacciona con la luz, oscila a la frecuencia de la luz en la direccin del campo elctrico y en fase con l. En la luz normal, los vectores de campo elctrico de todas las ondas luminosas se orientan en todos los planos posibles. La luz polarizada plana es aquella en que los vectores de campo elctrico de todas las ondas luminosas vibran en el mismo plano, el plano de polarizacin.
La luz polarizada plana puede ser producida al pasar luz normal a travs de un polarizador, como una lente polaroid o un dispositivo conocido como prisma de Nicol.
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Jean Baptiste Biot, realiz la notable observacin de que cuando un haz de luz polarizada atraviesa una solucin de ciertas molculas orgnicas, como azcar o alcanfor, el plano de polarizacin experimenta una rotacin. No todas las molculas orgnicas tienen esta propiedad, pero se dice que aquellas que hacen girar el plano de la luz polarizada son pticamente activas.
Representacin esquemtica de un polarmetro. La luz polarizada en un plano pasa por una solucin de molculas pticamente activas, lo cual hace girar el plano de polarizacin. La magnitud de la rotacin puede medirse con un instrumento conocido como polarmetro, que se representa esquemticamente en figura de arriba. Primero se coloca una solucin de molculas orgnicas pticamente activas en un tubo de muestra; despus se hace pasar por el tubo la luz polarizada en un plano, tras lo cual ocurre la rotacin del plano. La luz se hace pasar luego por un segundo polarizador denominado analizador. Haciendo girar el analizador hasta que la luz lo atraviesa es posible encontrar el nuevo plano de
polarizacin, de este modo, la magnitud de la rotacin. Este valor se denota por la letra griega a (alfa), y se expresa en grados. Adems de la magnitud de la rotacin, tambin es posible encontrar su sentido. Respecto a un observador que ve directamente por el extremo del instrumento en el lado del analizador, algunas molculas pticamente activas hacen girar la luz polarizada hacia la izquierda (en sentido contrario al de las manecillas del reloj) y se dice que son levgiras o levorrotatorias, mientras que otras la hacen girar hacia la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) y se dice que son dextrgiras o dextrorrotatorias. Por convenio, a la rotacin hacia la izquierda se le asigna un signo negativo (-), y a la rotacin hacia la derecha se le asigna un signo positivo (+). Rotacin especfica: Para expresar los datos de manera significativa a fin de que puedan hacerse comparaciones, es necesario establecer condiciones estndar. Por convenio, la rotacin especfica, [a]D, de un compuesto se define como la rotacin observada cuando se utiliza luz con longitud de onda de 589 nanmetros (1 mm = 10-9 m) y un trayecto ptico l de 1 decmetro (1
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dm = 10 cm), con concentracin de muestra C de 1 g/mL. (La luz de 589 nm, llamada lnea D del Sodio, es la luz emitida por las lmparas de vapor de sodio.)
Cuando los datos de rotacin ptica se expresan de esta manera estndar, la rotacin especfica, [a]D, es una constante fsica caracterstica de cada compuesto con actividad ptica. REGLAS DE SECUENCIA PARA ESPECIFICAR LA CONFIGURACIN: Aunque los dibujos constituyan una representacin de la estereoqumica, es difcil traducirlos en palabras. As, tambin es necesario un mtodo verbal para explicar el arreglo tridimensional de los tomos (la configuracin) en un centro estereognico. En el mtodo acostumbrado se emplean las mismas reglas de secuencia (Z o E). Revisemos brevemente las reglas de Cahn-IngoldPrelog a fin de ver cmo pueden servir para especificar la configuracin de un centro estereognico (carbono asimtrico). 1. Se observan los cuatro tomos unidos directamente al centro estereognico y se asignan prioridades en orden decreciente de nmero atmico. El grupo con mayor nmero atmico tiene la mxima prioridad; el grupo con el menor nmero atmico tiene la mnima prioridad. 2. Si no es posible decidir la prioridad aplicando la regla 1, se comparan los nmeros atmicos de los tomos unidos en segundo lugar en cada sustituyente; si es necesario se contina hasta los terceros, cuartos o ms
tomos, hasta que se encuentre una diferencia. 3. Los tomos con enlaces mltiples se consideran como un nmero equivalente de tomos con enlaces simples. Por ejemplo:
Una vez asignadas las prioridades de los cuatro grupos unidos a un carbono quiral, se describe la configuracin estereoqumica alrededor del carbono quiral orientando mentalmente la molcula de modo que el grupo de menor prioridad (cuatro) apunte directamente hacia atrs, lo ms alejado posible del
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observador. Despus se analizan los tres sustituyentes restantes, que se dirigen en forma radial hacia el observador. Si una flecha curva dibujada desde el sustituyente con mayor prioridad hacia el de segunda prioridad y de ah hacia el de tercera (1 2 3) tiene el sentido del reloj, se dice que el centro estereognico tiene la configuracin R (latn rectus, derecho). Si por el contrario definen una curva en el sentido contrario de un reloj, se dice que el centro esterognico tiene la configuracin S (latn sinister, izquierdo). Consideremos el cido lctico como un ejemplo de la forma en que se asigna la configuracin. 1. El primer paso es asignar prioridades. 2. Orientar la molcula, de tal manera que el grupo de menor prioridad est dirigido hacia atrs. Prioridades: 4 -H 3 -CH3 2 -COOH cido lctico. 1 -OH (alta) (baja)
DIASTERMEROS:
Molculas
como
las
del
cido
lctico,
alanina
gliceraldehdo son relativamente fciles de estudiar, puesto que cada una tiene slo un centro estereognico y slo puede existir en dos configuraciones enantiomricas. Sin embargo, la situacin se torna ms compleja en el caso de molculas que tienen ms de un centro estereognico.
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Consideremos por ejemplo el aminocido esencial treonina (cido 2-amino-3hidroxibutanoico). Dado que la treonina tiene dos centros estereognicos C2 y C3, existen cuatro estereoismeros posibles, como analizaremos a
continuacin: (Se sugiere al alumno que verifique por s mismo que la configuracin R, S es correcta.
2R, 3R
2S, 3S
2R, 3S
2S, 3R
COMPUESTOS MESO: Consideremos un ejemplo ms de compuestos con dos centros estereognicos: el cido tartrico. Tracemos su cuatro posibles estereoismeros:
2R, 3R
2S, 3S
2R, 3S
2S, 3R
Las imgenes especulares 2R, 3R y 2S, 3S no son superponibles, y son por tanto un par de enantimeros. Sin embargo, una observacin cuidadosa revela que las estructuras 2R, 3S y 3S, 3R son idnticas, lo cual puede corroborarse haciendo girar 180 una de ellas:
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Son Idnticas: La identidad de las estructuras resulta del hecho de que la molcula tiene un plano de simetra. Dicho plano pasa por el enlace C2-C3, haciendo que una mitad de la molcula sea la imagen especular de la otra mitad.
MOLCULAS CON MS DE DOS CENTROS ESTEREOGNICOS: Cuando hay ms de un centro quiral en una molcula, dan por resultado un mximo de 2n estereoismeros. Por ejemplo, el colesterol contiene ocho centros estereognicos, lo que hace posible 28 = 256 estereoismeros (128 pares de enantimeros), aunque muchos estn demasiado tensionados para existir. En la naturaleza existe predominantemente uno de ellos.
Colesterol tiene ocho centros quirales Una mezcla de 50:50 de dos enantimeros quirales se denomina mezcla racmica o racemato, y se denota por el smbolo () o por el prefijo d, l, para indicar una mezcla de formas dextrogira y levgira. Las mezclas racmicas deben presentar rotacin ptica cero (nula).
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PROYECCIONES DE FISCHER: En 1891, Emil Fischer sugiri un mtodo basado en la proyeccin de un tomo de carbono tetradrico sobre una superficie plana. y Estas ahora proyecciones son un medio de Fischer fueron adoptadas la
rpidamente,
estndar
para
representar
estereoqumica de centros estereognicos. En una proyeccin de Fischer, un tomo de carbono tetradrico se representa por dos lneas cruzadas. Por convencin, las lneas horizontales representan enlaces que salen de la pgina hacia el lector, y las lneas verticales representan enlaces que se proyectan hacia atrs de la pgina. Por ejemplo, el cido (R)-lctico puede representarse como sigue:
Puesto que una molcula dada puede representarse de muchas maneras, a menudo es necesario comparar dos proyecciones distintas para ver si representan el mismo o diferentes enantimeros. Para comprobar la identidad, es posible hacer girar sobre el papel las proyecciones de Fischer, pero teniendo cuidado de no cambiar inadvertidamente el significado de la proyeccin, Slo estn permitidos dos tipos de movimientos: 1. Una proyeccin de Fischer puede hacerse girar 180 sobre la pgina, pero no 90 ni 270. La razn de esto es simplemente que una rotacin de 180 cumple la convencin de Fischer de que los mismos dos sustituyentes en los enlaces horizontales siempre salgan del plano hacia el lector y los mismos dos sustituyentes en los enlaces verticales siempre se proyecten hacia atrs del plano. Y una rotacin de 90 contrara la conversin de Fischer, pues los sustituyentes que estaban en los enlaces horizontales en una forma quedan verticales despus de una rotacin de 90, invirtiendo su estereoqumica y cambiando el significado de la proyeccin. Por ejemplo:
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Pero:
2. En una proyeccin de Fischer, un grupo puede mantenerse fijo mientras los otros tres giran en el sentido del reloj o en el sentido contrario. Por ejemplo:
stos son los nicos tipos de movimientos permitidos. Mover una proyeccin de Fischer de cualquier otro modo invierte su significado. De este modo, si una proyeccin del cido (R)-lctico se hace girar 90, resulta una proyeccin de Fischer del cido (S)-lctico.
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La rotacin de 90 de una proyeccin de Fischer invierte su significado
ASIGNACIN
DE
CONFIGURACIONES
R,
PROYECCIONES
DE
FISCHER: Es posible asignar las configuraciones estereoqumicas R, S a las proyecciones de Fischer siguiendo los tres pasos que se indican a continuacin: 1. Se asignan prioridades a los cuatro sustituyentes de modo usual. 2. Se realiza uno de los dos movimientos permitidos para colocar el grupo de menor prioridad (cuarta) en la parte de arriba de la proyeccin de Fischer. 3. Se determina el sentido de la rotacin al pasar de la prioridad 1 a la 2 y a la 3, y se asigna la configuracin R o S como determina la regla. (R en el sentido del reloj y S en el sentido contrario del reloj).
1.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.1.-Haga los estreos ismeros del cido trtarico, e indique los enantimeros y diasteroisomros. 2.- Haga los confrmeros del Cloroetano y del ciclohexano en forma alternada y eclipsada
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Experimento N 2.1.- Represente la estructura de: a) R Glicina b) S - Alanina 2.- Haga todos los ismeros de la glucosa en frmulas de Fisher y Haworth
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PRCTICA N 2 ANLISIS INMEDIATO 2.1. OBJETIVOS Que el alumno aprenda las tcnicas ms importantes para la determinacin de las diferentes operaciones qumicas.
2.2. FUNDAMENTO TERICO Para iniciar primeramente el estudio de las propiedades e identificacin de los diferentes compuestos qumicos, es requisito que la muestra no presente impurezas, para ello es necesario realizar diferentes operaciones como anlisis Inmediato conocido
1.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Precipitacin Colocar en un tubo de ensayo 2 ml de sulfato de cobre y luego adicionar gota a gota NaOH. Agitar enrgicamente. Anotar sus observaciones Escriba su ecuacin qumica Experimento N 2.- Anlisis Cualitativo del oxgeno Colocar en 2 tubos de ensayo unos cristalitos de yodo A uno de ellos aadir una muestra liquida orgnica que contenga oxgeno (Etanol, butanol, etc.) y al otro tubo una muestra orgnica que no tenga oxgeno (Heptano, cloroformo, etc.) Si aparece una coloracin parda rojiza esto nos indicara la presencia de oxgeno en la muestra, si ne torna color violeta indicara la ausencia de oxigeno.
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PRCTICA N 3 HIDROCARBUROS ALIFATICOS 3.1. OBJETIVOS Verificar las propiedades fsicas y qumicas ms importantes de los hidrocarburos alifticos saturados e insaturados
3.2. FUNDAMENTO TERICO Hidrocarburos son aquellos compuestos orgnicos que en su composicin tienen tomos de carbono e hidrgeno. Se clasifican en dos grupos: Segn su estructura: a) Hidrocarburos alifticos: Formados por cadenas de tomos de carbono con enlaces directos entre s, en forma de cadena lineal o ramificada. b) Hidrocarburos Ali cclicos: Llamados Carbo cclicos cuyas molculas incluyen cadenas de carbono en forma de anillos. c) Hidrocarburos Heterocclicos: Son los que contienen sistemas de anillos adems de carbono e hidrgeno otros elementos. Segn la naturaleza los hidrocarburos pueden ser: a) Hidrocarburos saturados: Cuando los tomos de carbono estn enlazados por un enlace simple. b) Hidrocarburos no saturados: Cuando los tomos de carbono estn unidos por un doble enlace (Eteno o metileno) o triple enlace (Etino o acetileno). c) Hidrocarburos aromticos: Todas las series del benceno y derivados. Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbonocarbono son enlaces simples frmula molecular es CnH2n+2 Los puntos de ebullicin de los alcanos no ramificados aumentan al aumentar el nmero de tomos de Carbono. Para los ismeros, el que tenga la cadena ms ramificada, tendr un punto de ebullicin menor. Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno. Los alcanos lquidos son miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes de baja polaridad Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.
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METODOS DE OBTENCIN El principal mtodo para la obtencin de alcanos es la hidrogenacin de alquenos.
PROPIEDADES QUMICAS: Los hidrocarburos saturados
presentan baja
reactividad frente a reactivos como: bases fuertes, cidos fuertes, agentes oxidantes poderosos como el KMnO4, agentes reductores fuertes. Su baja
reactividad es debida a sus enlaces que se encuentran saturados. Pero en condiciones energticas dan lugar a REACCIONES DE SUSTITUCIN tal como la halogenacin. Los hidrocarburos alifticos no saturados tienen uno o ms enlaces mltiples (dobles o triples) entre carbono carbono en sus molculas. Poseen por lo tanto menor cantidad de hidrgenos de la mxima como En los alcanos (hidrocarburos saturados), es esta la razn por el que se les llama insaturados. El doble o triple enlace les da ciertas caractersticas a estos compuestos por eso estos compuestos dan REACCIONES DE REACCIONES: Las reacciones ms importantes de los alcanos son la pirolisis, la combustin y la halogenacin.
Pirolisis. Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en
ADICIN
ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre s formando otros alcanos de mayor nmero de C.
26
Combustin.
La combustin de los alcanos es una de las reacciones orgnicas ms importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso. La combustin de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la combustin de alcanos. Sin embargo, esta combustin deja de ser una reaccin orgnica tpica porque en primer lugar los reactivos de la reaccin son en realidad mezclas de alcanos y en segundo lugar porque el producto deseado de la reaccin es el calor que desprende y no los productos obtenidos en ella. De hecho, los productos generados en el proceso de combustin de los alcanos son, por lo general, compuestos sin inters y su eliminacin, debido a su volumen, constituye un importante problema.
27
Halogenacin.
El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se obtiene un slo producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br al Carbono ms sustituido. El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas se utiliza para la halogenacin de alcanos. La halogenacin de alcanos mediante el Yodo no se lleva a cabo. FUENTE DE LOS ALCANOS: PETRLEO Muchos alcanos existen de manera natural en plantas y animales. Por ejemplo, la cubierta cerosa de las hojas de la col contiene nonacosanos (nC29H60), y el aceite de algunos pinos contiene heptano. La cera de abejas contiene, entre otras cosas, eneitriacontano (n-C31H64). Las principales fuentes de alcanos son, los depsitos mundiales de gas natural y petrleo, derivados de la descomposicin de materia orgnica marina sepultada hace aos. El gas natural consiste principalmente en metano, aunque tambin contiene etano, propano, butano e isobutano. Estos hidrocarburos simples se usan en grandes cantidades para calentar casas habitacin, para cocinar alimentos y como combustible en las industrias. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la cual es necesario refinar para obtener diferentes fracciones antes de que pueda usarse.
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Productos de la refinacin del petrleo
PROPIEDADES DE LOS ALCANOS: Los alcanos tambin se llaman a veces parafinas, un nombre derivado del latn parumaffinis (que significa de poca afinidad). Este trmino define muy bien su comportamiento, ya que los alcanos tienen poca afinidad qumica hacia otras molculas, y son
qumicamente inertes frente a la mayora de los reactivos de uso comn en qumica orgnica. Sin embargo, en condiciones apropiadas loa alcanos reaccionan con oxgeno, cloro y algunas otras sustancias. Los alcanos
presentan un incremento regular en el punto de ebullicin como en el de fusin conforme aumenta el peso molecular, una regularidad que tambin se refleja en otras propiedades. Los parmetros promedio del enlace carbonocarbono son casi los mismos en todos los alcanos, con longitudes de enlace de 1.54 0.01 A y energas de enlace de 85 3 Kcal/mol. En la Tabla 2.1 puede observarse las propiedades fsicas de algunos alcanos:
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TABLA 2.1. Propiedades fsicas de algunos alcanos Nmero de carbonos Alcano Punto fusin (C) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 4 5 5 8 Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Eicosano Triacontano Isobutano Isopentano Neopentano Isooctano -182.5 -183.3 -189.7 -138.3 -129.7 -95.0 -90.6 -56.8 -51.0 -29.7 -36.8 -65.8 -159.4 -159.9 -16.5 -107.4 -164.0 -88.6 -42.1 -0.5 36.1 68.9 98.4 125.7 150.8 174.1 343.0 450.0 -11.7 27.85 9.5 99.3 0.5547 0.509 0.5005 0.5788 0.6262 0.6603 0.6837 0.7025 0.7176 0.7300 0.7886 0.8097 0.579 0.6201 0.6135 0.6919 de Punto de ebullicin (C) Densidad (g/mL)
La Tabla 2.1 revela asimismo que un incremento en la ramificacin tiene el efecto de reducir el punto de ebullicin de un alcano. As, el pentano hierve a 36.1C, el isopentano (2-metilbutano) tiene una ramificacin y hierve a 27.85C, y el neopentano (2,2-dimetilpropano) tiene dos ramificaciones y hierve a 9.5 C. De modo similar, el octano hierve a 125.7 C, mientras que el iso-octano (2,2,4-trimetilpentano) hierve a 99.3 C. Este efecto puede comprenderse si se observa lo que ocurre durante la ebullicin. Las molculas no polares, como las de los alcanos, se atraen dbilmente entre s por efecto de fuerzas intermoleculares de van der Waals. Estas fuerzas, que actan slo a distancias muy cortas, resultan de la polarizacin inducida de las nubes electrnicas en las molculas. Aunque la distribucin electrnica en una molcula es uniforme en promedio durante un periodo, la distribucin en un instante dado cualquiera no es uniforme. Un lado de la molcula puede por casualidad, tener un ligero exceso de electrones en relacin con el lado
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opuesto. Cuando esto ocurre, la molcula posee un momento dipolar temporal y puede provocar que otra molcula cercana adopte temporalmente un dipolo opuesto, lo cual como resultado induce una ligera atraccin entre las dos molculas. Como podra esperarse, las fuerzas de van der Waals aumentan con el tamao de la molcula. si bien participan otros factores, al menos parte del incremento en el punto de ebullicin observado al aumentar el nmero de carbonos en la serie de los alcanos se debe al incremento en las fuerzas de van der Waals. El efecto de la ramificacin en los puntos de ebullicin tambin puede explicarse recurriendo a las fuerzas de van der Waals. Los alcanos ramificados tienen una forma ms esfrica que los alcanos de cadena lineal; como resultado, tienen menor rea superficial, menos fuerzas de van der Waals, y consecuentemente puntos de ebullicin ms bajos. ISMEROS CONSTITUCIONALES DE LOS ALCANOS: Hay dos maneras que puedan formarse molculas con la frmula C4H10: los cuatro carbonos pueden combinarse en una sola fila (butano), o esa fila puede ramificarse (isobutano), tal como se indica a continuacin:
butano
isobutano
Compuestos como el butano, cuyos carbonos estn dispuestos en una sola fila, se denominan alcanos de cadena lineal, o alcanos normales, mientras que los compuestos cuya cadena se ramifica, como el 2-metilpropano (isobutano), reciben el nombre de alcanos de cadena ramificada. Compuestos
31
como las dos molculas de C4H10, que tienen la misma frmula pero difieren estructuralmente, se denominan ismeros, del griego isos + meros (hechos de las mismas partes). Los ismeros son compuestos que tienen la misma cantidad de tomos de la misma especie pero que difieren en la forma en que estn dispuestos esos tomos. Compuestos como el butano y el isobutano, cuyos tomos estn conectados de manera distinta, se llaman ismeros constitucionales (o de constitucin). La isomera constitucional no se limita a los alcanos; se presenta en toda la qumica orgnica. Los ismeros de constitucin pueden variar en los esqueletos de carbono (como isobutano y butano), en los grupos funcionales (como alcohol etlico y ter dimtlico) o en la ubicacin de un grupo funcional en la cadena (como isopropilamina y propilamina). Sin importar la causa de la isomera, los ismeros constitucionales siempre tienen la misma frmula pero distinto orden de enlace de los tomos:
Diferente esqueleto de carbono butano C4H10 Diferente grupos funcionales alcohol etlico ter dimetlico isobutano
C2H6O
Diferente
posicin
de
los
grupos
funcionales isopropilamina propilamina
C3H9N
CICLANOS: Si bien hasta aqu slo se han considerado alcanos de cadena abierta, desde hace ms de 100 aos se sabe que tambin existen compuestos con anillos de tomos de carbono. Tales compuestos se denominan cicloalcanos o compuestos alicclicos. Puesto que los cicloalcanos consisten en anillos de unidades de -CH2-, tienen la frmula general (CH2)n o CnH2n, y se representan como polgonos es las estructuras de esqueleto:
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Ciclopropano
ciclobutano
ciclopentano
ciclohexano
cicloheptano
ISOMERA CIS - TRANS EN LOS CICLOALCANOS: En contraste con la libre rotacin posible alrededor de los enlaces sencillos en los alcanos de cadena abierta, en los cicloalcanos existe mucha menor libertad, porque estn geomtricamente restringidos. Por ejemplo, el ciclopropano est
geomtricamente restringido a ser una molcula planar con estructura rgida, debido a que tres puntos definen un plano. No es posible rotacin alrededor de un enlace carbono-carbono en el ciclo propano sin romper el anillo.
Los cicloalcanos superiores tienen cada vez mayor libertad, adquiriendo movimiento y por ende generando diferentes confrmeros, adems de ismeros. La consecuencia ms importante de su estructura cclica es que los cicloalcanos tienen dos caras o lados, arriba y abajo, lo cual abre la posibilidad de la isomera en los cicloalcanos sustituidos. Por ejemplo, existen dos ismeros 1,2-dimetilciclopropano distintos, uno con los dos metilos del mismo lado del anillo y otro con un metilo de cada lado. Ambos ismeros son compuestos estables, y no es posible interconvertirlos sin romper y volver a formar enlaces qumicos. Los 1,2-dimetilciclopropanos son una clase especial de estereoismeros llamados ismeros cis - trans. Para distinguirlos se usan Los prefijos cis- y trans-; la isomera cis - trans es comn a todos los anillos sustituidos.
Ejemplos:
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Cis-1,2-dimetilciclopropano
trans-1,2-dimetilciclopropano
Cis-1,3-dimetilciclobutano
trans-1,3-dimetilciclobutano
Cis-1-bromo-3-metilciclopentano
trans-1-bromo-3-metilcilopentano
ESTEREOQUMICA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS La estereoqumica es la rama de la qumica relacionada con los aspectos tridimensionales de las molculas. En este punto pondremos especial atencin en el aspecto espacial de las molculas dado que estas no son planas sino que tienen y ocupan un volumen en el espacio. CONFORMACIONES DE LOS ALCANOS: Las diferentes configuraciones de los tomos debidas a la rotacin alrededor de un enlace sencillo se denominan conformaciones, y una conformacin especfica recibe el nombre de confrmero (ismero conformacional). Sin embargo, a diferencia de los ismeros constitucionales, los distintos confrmeros no suelen poder aislarse debido a que se interconvierten con rapidez. Los qumicos representan los ismeros conformacionales de dos maneras, como se muestra en la figura para el etano. En las representaciones de caballete, el enlace carbono-carbono se dispone en un ngulo oblicuo y la orientacin espacial se indica representando todos los enlaces C-H. En las proyecciones de Newman, el enlace carbonocarbono se representa de frente y los dos tomos de carbono se indican con un crculo, y los enlaces del carbono de atrs se indican con lneas que salen de la periferia del crculo. Las ventajas de las proyecciones de Newman son que resultan fciles de trazar y permiten visualizar sin dificultad las relaciones entre sustituyentes en los distintos tomos de carbono.
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La rpida rotacin alrededor del enlace carbono-carbono se interconvierten las distintas formas.
A pesar de lo dicho acerca de la simetra del enlace sigma (s), en realidad no se observa una rotacin perfectamente libre en el etano. En experimentos se ha demostrado que existe una ligera barrera (2.9 kcal/mol; 12 kJ/mol) a la rotacin, y que algunas conformaciones son ms estables (tienen menos energa) que otras. La conformacin ms estable (de ms baja energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbono-hidrgeno estn lo ms alejados posible entre s (alternados). La conformacin menos estable (de ms alta energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbono-hidrgeno estn lo ms cercano posible (eclipsados). Entre estas dos conformaciones extremas existe por supuesto un nmero infinito de posibilidades.
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Grfica de energa potencial contra rotacin del enlace en el etano. Los confrmeros alternados tienen 2.9 kcal/mol menos en energa que los eclipsados. CONFORMACIONES DEL PROPANO: El propano es el siguiente en la serie de los alcanos, y en l nuevamente se encuentra una barrera torsional que se traduce en un ligero impedimento a la rotacin alrededor de los enlaces carbono-carbono. La barrera es ligeramente mayor en el propano que en etano; 3.4 kcal/mol frente a 2.9 kcal/mol. En el confrmero eclipsado del propano existen dos interacciones hidrgeno-hidrgeno del tipo de las observadas en el etano, y una nueva interaccin entre un hidrgeno-metilo. Puesto que cada interaccin hidrgeno-hidrgeno en la conformacin
eclipsada tiene un costo en energa aproximadamente de 1.0 kcal/mol, es posible asignar un valor de 3.4 - (2*1.0kcal/mol) = 1.4 kcal/mol a la nueva interaccin hidrgeno-metilo en el propano.
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Proyecciones de Newman del propano en las conformaciones alternadas y eclipsadas. El confrmero alternado es ms bajo en energa por 3.4 kcal/mol.
TABLA 2.2 Calores de combustin de los cicloalcanos Ciclo alcano (CH2)n Tamao del anillo Calor de combustin (kcal/mol) Calor de combustin por CH2 (kcal/mol) Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano Ciclooctano Ciclononano Ciclodecano Cicloundecano Ciclododecano Ciclotridecano Ciclotetradecano 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 499.8 655.9 793.5 944.5 1108 1269 1429 1586 1981 1981 2051 2204 166.6 164.0 158.7 157.4 158.3 158.6 158.8 158.6 158.4 157.6 157.8 157.4 27.6 26.4 6.5 0 6.3 9.6 12.6 12.0 11.0 2.4 5.2 0 Energa de tensin total (kcal/mol)
Alcano (referencia)
157.4
ALQUENOS: Son hidrocarburos con un doble enlace carbono-carbono. El doble enlace es un enlace ms fuerte que el enlace sencillo, sin embargo, paradjicamente el doble enlace carbono-carbono es mucho ms reactivo. A
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diferencia de los alcanos, que generalmente muestran reacciones ms bien no especficas, el doble enlace es un grupo funcional en el que tienen lugar muchas reacciones con marcado carcter especfico. Histricamente,
los hidrocarburos con un doble enlace se conocan con el nombre de olefinas. Este nombre, ms bien raro, proviene del latn oleum, aceite, y ficare, hacer, producir, y surgi porque los derivados de tales compuestos tenan, a menudo, apariencia oleaginosa. La estructura geomtrica del etileno, el alqueno ms sencillo, es ampliamente conocida gracias a los experimentos espectroscpicos y de difraccin. La molcula es plana y de acuerdo con la estructura de Lewis del etileno, el doble enlace de caracteriza por ser una regin con dos pares de electrones. Segn la descripcin orbitlistica de las molculas, se necesita un orbital por cada par de electrones. Es decir, se necesitan dos orbitales entre ambos carbonos para alojar el nmero total de electrones de un doble enlace. El modelo orbitlico del etileno comprende dos hbridos sp2 de cada carbono que se usa para formar un sencillo Csp2-Csp2. Hasta ahora, se ha utilizado el orbital s y dos de los orbitales p de cada carbono, pero cada carbono an posee un orbital p. Estos orbitales p son perpendiculares al plano de los seis tomos, son paralelos entre s y tienen zonas de solapamiento por encima y por debajo del plano molecular. Este tipo de unin en la que hay dos zonas de enlace, por encima y por debajo del plano nodal, se llama enlace p. Esta notacin se usa para distinguirla de la del tipo que corresponde al solapamiento de dos orbitales sp2. Dicho enlace carece de nodos y se denomina enlace s.
PROPIEDADES FSICAS. Las
propiedades fsicas de los alquenos son
similares a las de los alcanos correspondientes. Los alquenos ms pequeos son gases a temperatura ambiente. Comenzando por los compuestos C5, los alquenos son lquidos voltiles. Los alquenos ismeros tienen puntos de ebullicin parecidos y las mezclas slo pueden ser separadas mediante una destilacin fraccionada realizada con mucho cuidado y con columnas de gran
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eficacia.
Los
momentos
dipolares
son
pequeos
en
el
caso
de
los
hidrocarburos, pero permite una distincin entre los ismeros cis y trans. Por ejemplo, el cis-2-buteno tiene un momento dipolar pequeo mientras que el trans-2-buteno tiene un momento dipolar nulo debido a su simetra.
ESTABILIDAD DE LOS ALQUENOS. Aunque la interconversin cis-trans de los ismeros de alquenos no ocurre de manera espontnea, puede inducirse en condiciones experimentales apropiadas, como tratamiento con un
catalizador cido fuerte. Si se interconvierte el cis-2-buteno con el trans-2buteno y se permite que alcancen el equilibrio, se halla que no tienen la misma estabilidad. En el equilibrio, la relacin de ismeros es de 76% trans y 24% cis. Los alquenos cis son menos estables que sus ismeros trans debido a la tensin estrica entre los dos sustituyentes voluminosos en el mismo lado en el doble enlace.
Trans (76%) Cis (24%) No hay tensin tensin estrica estrica Hay
Un incremento en el grado de sustitucin eleva ms la estabilidad. Como regla general, los alquenos siguen el orden de estabilidad que se presenta enseguida: Tetrasustituido > Trisustituido > Disustituido > Monosustituido Se han propuesto dos explicaciones para el orden de estabilidad observado. La mayora de los qumicos consideran que el orden se debe principalmente a la
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Hiperconjugacin, un efecto estabilizador que resulta de la superposicin entre el orbital pi carbono-carbono desocupado y un orbital sigma carbonohidrgeno lleno en un sustituyente vecino. A mayor nmero de sustituyentes, ms oportunidades existen para la hiperconjugacin y ms estable es el alqueno. RESUMEN DE REACCIONES: REACCIONES 1.Sntesis de alquenos. EJEMPLOS (vase el captulo 11, reacciones de eliminacin) 2.Reacciones de los alquenos.
(a) Hidrogenacin ( Adicin cis)
(b) Hidrohalogenacin
Donde HX, puede ser HCl, HBr o HI, se observa regioqumica Markovnikov: El H se une al carbono menos
sustituido y el X lo hace al carbono ms sustituido.
Se observa adicin anti-Markovnikov, funciona bien con HBr.
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(c) Halogenacin (Adicin Anti)
Donde X2 = Cl2 o Br2, mecanismo va ion halonio.
(d)Formacin de Halohidrinas (Adicin Anti)
Se observa regioqumica Markovnikov y estereoqumica anti.
(e) Formacin de Haloteres vecinales (Adicin Anti)
(f) Hidratacin
41
(g) Oximercuracin -Desmercuracin
Se observa regioqumica Markovnikov; el grupo OH se une al carbono ms sustituido, Adicin sin.
(h) Hidroboracin-Oxidacin
Se observa adicin anti-Markovnikov sin.
(i) Epoxidacin
Adicin concertada. (j) Dihidroxilacin sin vecinal (cis)
Se observa adicin sin.
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(k) Dihidroxilacin anti vecinal (trans)
Se observa adicin anti.
(l) Ozonolisis
Dependiendo del tipo de alqueno, los grupos carbonilos pueden ser cetonas, aldehdos o ambos.
(m) Ozonolisis reductiva
Dependiendo del tipo de alqueno, los alcoholes pueden ser 1 o 2.
(n) Formacin de ciclopropanos
Adicin va carbeno
43
Conocida
como
reaccin
de
Simmons-Smith. (o) Ruptura oxidativa de alquenos
Se diferencia de la dihidroxilacin anti en que el KMnO4 se usa
concentrado y en caliente.
HIDROGENACIN DE ALQUENOS. Los alquenos reaccionan con hidrgeno en presencia de un catalizador adecuado para formar productos de adicin. Los alcanos saturados correspondientes. Platino y paladio son los dos
catalizadores utilizados para la mayora de las hidrogenaciones de alquenos. El paladio suele emplearse finamente dividido y con un mineral inerte, como carbn, a manera de soporte para maximizar el rea superficial (Pd/C). El platino se emplea generalmente como PtO2, reactivo llamado catalizador de Adams. La reaccin de hidrogenacin ha resultado difcil de estudiar
mecansticamente. Sin embargo, la experiencia ha demostrado que la hidrogenacin suele ocurrir con estereoqumica sin; ambos hidrgenos se unen al doble enlace desde la misma cara. El primer paso de la reaccin es la adsorcin del hidrgeno en la superficie del catalizador. Despus se forma un complejo entre el catalizador y el alqueno mediante la superposicin de orbitales vacantes del metal con el orbital pi lleno del alqueno, a continuacin el producto saturado se separa del catalizador.
44
HIDROHALOGENACIN. El protn de cido fuerte puede adicionarse a un doble enlace para dar una carbocatin, mediante un ataque electroflico y posterior captura por el nuclefilo (X-). Para la reaccin se requieren
temperaturas bajas, para evitar transposiciones. Si los carbonos del alqueno no estn igualmente sustituidos, el protn del haluro ataca al carbono menos sustituido, dejando de esa manera un carbocatin ms estable y en consecuencia el halgeno tiende hacia el carbono ms sustituido. Este hecho se denomina regla de markovniko Mecanismo de adicin electroflico de HX a alquenos.
ALQUINOS: Son hidrocarburos que se caracterizan por poseer un grupo funcional del tipo triple enlace carbono-carbono. La frmula general de los alquinos es CnH2n-2. El acetileno, H-CC-H, que es el alquino ms simple, , fue ampliamente usado en la industria como materia prima para la elaboracin de acetaldehdo, cido actico, cloruro de vinilo y otros productos qumicos, pero ahora son ms comunes otros procesos ms eficientes en los que se usa etileno como materia prima. Los tomos de carbono de los alquinos tienen
hibridacin sp, y el triple enlace est formado por un enlace sigma sp-sp y dos pi, p-p. Existen relativamente pocos mtodos generales para la sntesis de alquinos. Un triple enlace carbono-carbono resulta de la superposicin de dos tomos de carbono con hibridacin sp. Recurdese que los orbitales hbridos sp del carbono adoptan un ngulo de 180 entre s, a lo largo de un eje perpendicular a los ejes de los dos orbitales
no hbridos 2py y 2pz. Cuando dos carbonos con hibridacin sp se aproximan uno a otro para enlazarse, la configuracin geomtrica es adecuada para que
45
se forme un enlace sp-sp y dos enlaces p-p; es decir, un triple enlace. De este modo el acetileno, C2H2, es una molcula lineal con ngulos de enlace HC-C de 180.
Formacin de un triple enlace carbono-carbono por superposicin de dos carbonos con hibridacin sp. Los alquinos tienen puntos de ebullicin muy similares a los de los correspondientes alcanos y alquenos. El etino (acetileno) es singular por el hecho de no tener punto de ebullicin a presin atmosfrica: sublima a -84 C. El propino (p.e. -23.2 C) y el 1-butino (p.e. 8.1 C) son gases, mientras que el 2-butino es prcticamente lquido (p.e. 27 C) a temperatura ambiente. Los alquinos de tamao medio son lquidos destilables.
Por analoga con los alquenos, el relativo carcter s de los orbitales hbridos del carbono de los alquinos sustituidos se traduce en la presencia de momentos dipolares, excepto en el caso en que los sustituyentes se encuentren distribuidos de forma totalmente simtrica.
= 0.74 D
= 0.80 D
=0D
Por las mismas razones, los alquinos terminales son ms cidos que los alcanos o alquenos homlogos. El pKa del etino, por ejemplo, es de 25, marcadamente bajo comparado con los del eteno (pKa = 44) y del etano (pKa = 50).
Hibridacin: pKa:
sp 25
sp2 44
sp3 50.
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RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUINOS 1.- Formacin de alquinos (a) Deshidrohalogenacin de dihalogenuros vecinales
Ejemplos:
2,3-dibromo-pentano pentino
2-
2-cloro-2-buteno butino
2-
(b) Alquilacin del ion acetiluro
Acetileno
Un alquino terminal
Un Alquino terminal
Un alquino interno
2.-
Reacciones de los alquinos
(a) Adicin de HX, donde X = Br o Cl
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Ejemplos:
1-butino buteno
2-bromo-2-
1-butino buteno
1-bromo-1-
(b) Adicin de X2, donde X = Br o Cl
Ejemplos:
1-butino buteno
1,2-dibromo
-1-
1-butino
1,1,2,2,-
tertrabromopentano
(c) Hidratacin catalizada por sulfato mercrico
Una metil cetona
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Ejemplos:
1butino
2-pentino butanona pentanona
2-pentanona 3-
(d) Hidroboracin-oxidacin
Ejemplos:
1-butino
butanal
1-ciclopentiletino
2-ciclopentiletanal
(e) Reduccin 1.- Por hidrogenacin cataltica
Un alqueno cis Ejemplos:
1-ciclopentilpropino propilciclopentano
-ciclopentilpropino cis-1-ciclopentilpropeno
49
2.- Por litio en amoniaco
Un alqueno trans Ejemplo:
1-ciclopentilpropino trans-1-ciclopentilpropeno
(f) Acidez: conversin en aniones acetiluro
RUPTURA OXIDATIVA DE ALQUINOS. Los alquinos, como los alquenos, pueden romperse por reaccin con agentes oxidantes fuertes, como el permanganato de potasio u ozono. Sin embargo, un triple enlace suele ser menos reactivo que un doble enlace, y los rendimientos de los productos de ruptura algunas veces son bajos. La reaccin es demasiado compleja mecansticamente para ser tratada con detalles. Los productos que se obtienen son cidos carboxlicos. Si se oxida un alquino terminal se forma CO2 como uno de los productos. Ejemplos:
3-Hexino
cido propanoico (2 moles)
Butino
cido propanoico
50
3.3. PARTE EXPERIMENTAL PRIMERA PARTE: HIDROCARBUROS ALIFATICOS Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas Con la muestra proporcionada realice una bsqueda bibliogrfica deber
consignar las siguientes propiedades fsicas: Olor, Color, Estado fsico. Solubilidad en Cloroformo Obtener un tubo de ensayo y aadir 1 mL de muestra Aadir en el tubo 0.5 mL de Cloroformo Agitar las muestras En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Cloroformo
Solubilidad en Agua Obtener un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de muestra Aadir en el tubo 0.5 mL de agua Agitar las muestras En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Agua
Experimento N 2.- Combustin Obtener una capsula de porcelana y colocar 0.5 ml de muestra. Acercar la llama de un cerillo con cuidado Registrar tus observaciones
Experimento N 3.- Halogenacin Aadir en un tubo de ensayo 0.5 mL de muestra Aadir al mismo tubo de ensayo 0.5 mL de Bromo Exponerlo a una fuente de luz Observar la reaccin y anotar los resultados en el apartado de
observaciones. Experimento N 4.- Ensayo de Von Baeyer Aadir en un tubo de ensayo 0.5 mL de muestra Aadir al mismo tubo de ensayo 0.5 mL de solucin diluida de KMnO4 Agitar enrgicamente Observar la reaccin y anotar los resultados en el apartado de observaciones.
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REPORTE DE RESULTADOS Experimento N 1. - Determinacin de propiedades fsicas
MUESTRA OLOR COLOR ESTADO FSICO SOLUBILIDAD EN CLOROFORMO SOLUBILIDAD EN AGUA
Problema
Experimento N 2.- Combustin Registre sus observaciones
Realice ud. la ecuacin de combustin
Indique ud. si deja algn residuo
Experimento N 3.- Halogenacin Observar la reaccin y anotar los resultados
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Qu ha sucedido con la solucin una vez una vez que la fuente ha sido activada?
Realice ud. la reaccin de halogenacin.
Experimento N 4.- Von Baeyer Observar la reaccin y anotar los resultados
Qu ha sucedido con la muestra problema?
Realice ud. la reaccin.
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PRCTICA N 4 HIDROCARBUROS AROMTICOS 4.1. OBJETIVOS Estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas de los hidrocarburos aromticos 4.2.- FUNDAMENTO TERICO Llamados tambin aromticos o arlicos, son un grupo de sustancias que tiene en su estructura un esqueleto cclico no saturado de caractersticas peculiares. Muchas de estas sustancias despiden olores aromticos
agradables, de ah su nombre. El benceno es el ms elemental y quizs el ms interesante de los hidrocarburos aromticos, cuyo estudio sirve de modelo para los dems compuestos del grupo su frmula es C6H6 indica un alto grado de instauracin sin embargo su comportamiento qumico alifticos. es similar a los hidrocarburos
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As por ejemplo frente a los agentes oxidantes fuertes como cido ntrico, sulfrico, permanganato de potasio y el bromo dan productos de
SUSTITUCIN. Comparacin entre la reactividad qumica del benceno y la de los alquenos. La especial estructura electrnica del benceno no slo comporta una elevada estabilidad termodinmica, puesta de manifiesto en la comparacin de los calores de hidrogenacin, sino tambin una particular reactividad qumica. Por ejemplo, un alqueno decolora al permanganato de potasio formando un glicol y MnO2. Sin embargo, cuando se agrega permanganato al benceno no ocurre ninguna reaccin.
La mayor parte de los alquenos decoloran las disoluciones de bromo molecular en tetracloruro de carbono porque el bromo se agrega al doble enlace formando compuestos trans-dibromados incoloros. Cuando se agrega bromo al benceno no tiene lugar ninguna reaccin y el color rojo del bromo permanece.
Para que el bromo reaccione con el benceno es necesaria la adicin de una cantidad cataltica de un cido de Lewis, como el bromuro frrico (FeBr3). Sin
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embargo, el producto de la reaccin no es el producto de adicin de los dos tomos de bromo, sino un compuesto en el que se ha sustituido un tomo de hidrgeno por un tomo de bromo, formndose adems HBr como
subproducto.
Compuestos heterocclicos aromticos. La piridina. En Qumica Orgnica todos los tomos distintos al carbono y al hidrgeno reciben la denominacin genrica de heterotomos. Cuando se sustituye una unidad CH del benceno por un tomo de nitrgeno se obtiene un compuesto aromtico heterocclico denominado piridina. El par no enlazante de electrones del nitrgeno se encuentra en un orbital hbrido sp2 situado en el plano del anillo aromtico. La densidad electrnica asociada a este orbital no puede entrar en resonancia con el sistema de orbitales p deslocalizados porque se encuentra situado perpendicular a stos.
Las reacciones de la piridina son las propias de los compuestos aromticos. Tiene una energa de resonancia de 26 kcal/mol y participa en reacciones de sustitucin y no de Hidrocarburos Aromticos La piridina es bsica y en
disolucin acuosa cida el protn se une al par electrnico no enlazante del
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tomo de nitrgeno generando un catin piridinio, que contina conservando la aromaticidad porque contiene 6 electrones (4n+2, n=1).
El pirrol es un heterociclo aromtico de cinco eslabones formado por cuatro tomos de carbono y uno de nitrgeno. El nitrgeno presenta una hibridacin sp2, pero, al contrario de lo que ocurre en la piridina, el par electrnico libre del nitrgeno ocupa un orbital p y participa en el solapamiento con los orbitales p de los tomos de carbono adyacentes formando un anillo continuo de densidad electrnica. Los dos electrones del nitrgeno y los cuatro electrones de los enlaces dobles C-C completan el sexteto electrnico.
El furano es un heterociclo aromtico de cinco eslabones, como el pirrol, pero con el oxgeno como heterotomo en lugar del nitrgeno. El tomo de oxgeno presenta una Hibridacin sp2 de manera que uno de los pares de electrones solitarios ocupa uno de los Orbitales sp2. Los otros dos orbitales sp2 se emplean en la formacin de los enlaces con los tomos de carbono adyacentes. El otro par de electrones no compartidos ocupa el orbital p no hibridizado que se solapa con los orbitales p de los tomos de carbono contiguos para formar el sexteto de electrones, que son los responsables de las aromaticidad del furano.
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El tiofeno es un hidrocarburo heterocclico aromtico semejante al furano pero con un tomo de azufre en lugar de uno de oxgeno. El tomo de azufre del tiofeno presenta hibridacin sp2. Los tres orbitales hbridos sp2 se forman con la combinacin de los orbitales s y p del tercer nivel cuntico. Dos de los orbitales sp2 se emplean en la formacin de enlaces Csp2-Ssp2. En el tercer hbrido sp2 se coloca un par de electrones no enlazantes. El segundo par de electrones no compartidos se sita en el orbital no hibridizado 3p y se solapa con los orbitales 2p de los tomos de carbono contiguos para formar el sexteto de electrones aromticos. La energa de resonancia del tiofeno no es tan grande como la del furano debido a la diferencia de tamao entre los orbitales 2p y 3p que ocasiona un solapamiento menos efectivo.
Los hidrocarburos aromticos, el tabaco y el cncer. El cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido ribonucleico (ARN) son enormes biomolculas encargadas de la transmisin del mensaje gentico en los organismos vivos. Tanto el ADN como el ARN no son ms que largas secuencias de nucletidos que estn unidos por puentes fosfato. Un nucletido es un compuesto que consta de un azcar (desoxirribosa en el caso del ADN y ribosa en el caso del ARN) y una base heterocclica (adenina, guanina, timina o citosina). En la siguiente figura se indican las unidades
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qumicas constituyentes del ADN y del ARN. En el caso de las bases heterocclicas nitrogenadas se indica tambin el tomo de nitrgeno de la base que est unido al azcar.
En la siguiente figura se representa esquemticamente un fragmento de ADN que est constituido por dos cadenas complementarias que se mantienen unidas por los puentes de hidrgeno que se establecen entre las bases adenina-timina y guanina citosina. El benzopireno es un hidrocarburo aromtico constituyente, entre otros centenares de compuestos, del humo del tabaco. El benzopireno mismo no es cancergeno pero en el proceso de inhalacin del humo del tabaco el benzopireno penetra en el organismo y resulta oxidado por determinadas enzimas, como la P-450-mono-oxigenasa, que lo convierte en el epxido A. Este compuesto es hidrolizado por el enzima epxido-hidratasa al diol B. Una segunda epoxidacin enzimtica del compuesto B por la P-450-mono-oxigenasa lleva al epoxidiol C.
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Si el compuesto C reacciona con la guanina del ADN se forma el compuesto E. Cuando se produce la divisin celular esta parte de guanina que se ha convertido en el compuesto E no puede emparejarse con la citosina lo que lleva a una transcripcin errnea del mensaje gentico que puede desembocar en ltima instancia en una divisin celular incontrolada.
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PROPIEDADES La aromaticidad del benceno da una estabilidad muy particular del sistema pi, y el benceno no sufre la mayora de las reacciones tpicas de los alquenos. Sin embargo el benceno dista de ser inerte. En condiciones adecuadas, experimenta fcilmente reacciones de SUSTITUCIN ELECTROFILCA
AROMTICA, reacciones en las cules un electrfilo sustituye a uno de los tomos de hidrgeno del anillo aromtico. A pesar de su estabilidad excepcional, el benceno y los compuestos aromticos estn lejos de ser inertes. Observa por ejemplo los siguientes procesos Hidrocarburos Aromticos
Halogenacin
Nitracin
Sulfonacin
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Alquilacin
Acilacin
4.3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas De los hidrocarburos aromticos anotar los siguientes: olor, color, fsico y solubilidad en agua y cloroformo. Experimento N 2.- Nitracin La Nitracin se lleva a cabo primero por la formacin del in nitronio (NO2+) a partir del cido ntrico con cido sulfrico. El in nitronio ataca el anillo bencnico y sustituye un hidrgeno. La reaccin utiliza como catalizador al cido sulfrico. La reaccin debe de llevarse a cabo a temperatura de 50 - 60C, una reaccin a temperaturas ms altas produce compuestos di sustituidos. estado
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PROCEDIMIENTO En un tubo de ensayo limpio y seco colocar 0.5 ml de cido ntrico concentrado y agregue por las paredes del tubo 0.5 ml de cido sulfrico concentrado lenta y cuidadosamente Agite la mezcla lentamente luego agregue gota a gota 0,5 ml de hidrocarburo aromtico (tolueno) caliente durante 3 minutos con mucho cuidado Deje enfriar Agregue agua la presencia de una capa aceitosa de color amarillo indicara la formacin del nitrotolueno.
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PRCTICA N 5 HALOGENUROS DE ALQUILO 5.1. OBJETIVOS Obtener algunos halogenuros de alquilo y evaluar sus propiedades fsicas y qumicas. 5.2. FUNDAMENTO TERICO Los Halogenuros de alquilo son compuestos que contienen halgeno unido a un tomo de carbono saturado con hibridacin sp3. El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros de alquilo pueden comportarse como electrfilos.
Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenacin por radicales de alcanos, pero este mtodo es de poca utilidad general dado que siempre resultan mezclas de productos. El orden de reactividad de los alcanos hacia la cloracin es idntico al orden de estabilidad de los radicales: terciario > secundario > primario. Conforme al postulado de Hammond, el radical intermedio ms estable se forma ms rpido, debido a que el estado de transicin que conduce a l es ms estable. Los halogenuros de alquilo tambin pueden formarse a partir de alquenos. Estos ltimos se unen a HX, y reaccionan con NBS para formar el producto de bromacin allica. La bromacin de alquenos con NBS es un proceso complejo por radicales que ocurre a travs de un radical alilo. Los radicales alilos son estabilizados por resonancia y pueden representarse de dos maneras, ninguna de las cuales es correcta por s misma. La verdadera estructura del radical alilo se describe mejor como una mezcla o hbrido de resonancia de las dos formas resonantes individuales. Las longitudes y las energas de enlace de los diferentes haluros que se dan a continuacin:
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Como se aprecia en la tabla anterior, la fortaleza de los enlaces C-X disminuye a medida que se desciende en la columna de los halgenos. Esto se explica porque el solapamiento orbitlico disminuye a medida que aumenta la
diferencia de energa entre los orbitales que forman el enlace. Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo, pero
este mtodo slo funciona bien para alcoholes terciarios, R3C-OH. Los halogenuros de alquilo primarios y secundarios normalmente se obtienen a partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3. Los halogenuros de alquilo reaccionan con magnesio en solucin de ter para formar halogenuros de alquil-magnesio, o reactivos de Grignard, RMgX. Algunos reactivos de Grignard son tanto nuclefilos como bsicos, y reaccionan con cidos de Brnsted para formar hidrocarburos. El resultado global de la formacin del reactivo de Grignard y su protonacin es la transformacin de un halogenuro de alquilo en un alcano (R-X RMgX R-H). Los halogenuros de alquilo tambin reaccionan con litio metlico para formar compuestos de alquil-litio, RLi, que en presencia de CuI forman diorganocupratos o reactivos de Gilman, R2CuLi. Estos reaccionan con halogenuros de alquilo para formar hidrocarburos de acoplamiento como productos. ESTRUCTURA DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO: El enlace carbono-halgeno en los halogenuros de alquilo resulta de la superposicin de un orbital de carbono con hibridacin sp3 y un orbital de halgeno. As, los tomos de carbono de los halogenuros de alquilo tienen configuracin geomtrica aproximadamente tetradrica, con ngulos de enlace
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H-C-X cercanos a 109. Los halgenos aumentan de tamao al descender en l la tabla peridica, incremento que se refleja en las longitudes de enlaces en la serie de los halometanos. Como los halgenos son ms electronegativos que el carbono, el enlace resultante entre ambos resulta polarizado, el tomo de carbono tiene una ligera carga positiva, mientras que el tomo de halgeno tiene una ligera carga negativa.
Dado que el tomo de carbono de los halogenuros de alquilo est polarizado positivamente, estos compuestos son buenos electrfilos. Se ver que gran parte de la qumica de los halogenuros de alquilo est determinada por su carcter electrfilo. NOMENCLATURA: Los haluros de alquilo se nombran como derivados
halogenados de los hidrocarburos:
OBTENCIN DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO 1.- A partir de alquenos por bromacin allica.
Ejemplo:
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2.- A partir de alquenos por adicin de HBr y HCl.
Ejemplo:
3.- A partir de alcoholes. (a) Reaccin con HX, donde X = Cl., Br o I; Orden de reactividad: 3 1. > 2 >
Ejemplo:
(b) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina.
Ejemplo:
(c) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en ter.
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Ejemplo:
PROPIEDADES FSICAS La mayora de los compuestos orgnicos halogenados son lquidos insolubles a igual que los hidrocarburos de peso molcular comparable. Sin embargo, los tomos de halgeno representan una fraccin muy importante del peso molcular que tiene influencia en las propiedades fsicas, por ejemplo en el caso del yodo metano CH3I es un lquido comparado con el metano que es gas. Con la excepcin de los hidrocarburos monoclorados, la mayora de los compuestos orgnicos halogenados son ms densos que el agua Los halogenuros de alquilo se forman por reacciones de sustitucin de los alcanos y adicin en los alquenos; los derivados clorados no son inflamables, son utilizados en los extintores contra incendios y lavado en seco de la ropa, son insolubles en agua y cuando el halogenuro sta presente en ms del 70% de su composicin, son ms densos que el agua. Algunos de ellos son utilizados como anestsicos y refrigerantes. 5.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas La muestra a trabajar es el Cloroformo, con una bsqueda bibliogrfica usted deber consignar las siguientes propiedades fsicas: Olor, Color, Estado fsico. Solubilidad en Hexano En un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de Cloroformo Aadir en el tubo 0.5 mL de Hexano Agitar las muestras En la tabla proporcionada, registre si la muestra es soluble en Cloroformo Solubilidad en Agua Obtener un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de Cloroformo Aadir en el tubo 0.5 mL de agua Agitar las muestras En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Agua.
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Experimento N 2.- Obtencin del CHI3 (yodoformo) Aadir en un tubo de ensayo 1,5 mL de Etanol o propanona Aadir al mismo tubo de ensayo 1 mL de yoduro de potasio al 10 % Adicionar gota a gota solucin de hipoclorito de sodio Proceda a la agitacin Se formara un precipitado amarillo olor a hospital. Observar la reaccin y anotar los resultados en el apartado de
observaciones.
CH3 CH2 OH + KI + NaClO CHI3 + HCOOK+ NaCl + KOH + H2O CH3 CO CH3 + KI + NaClO CHI3 + CH3COOK+ NaCl + KOH REPORTE DE RESULTADOS Experimento N. 1.- Determinacin de propiedades fsicas
MUESTRA OLOR COLOR ESTADO FSICO SOLUBILIDAD EN CLOROFORMO SOLUBILIDAD EN AGUA
CLOROFORMO
Experimento N 2.- Obtencin del CHI3 (yodoformo) Observar la reaccin y anotar los resultados
Qu ha sucedido con la solucin una vez una vez que se ha adicionado el hipoclorito de sodio?
Realice ud el balanceo de la Obtencin del CHI3 (yodoformo)
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PRACTICA N 6 ALCOHOLES 6.1. OBJETIVOS Comprobar experimentalmente las principales propiedades fsicas y qumicas de los alcoholes. Mediante reacciones qumicas diferenciar los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios 6.2. FUNDAMENTO TERICO. Estructura. La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol procede de la sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un grupo alquilo. Los alcoholes presentan el grupo funcional .
En el metanol el ngulo del enlace C-O-H es de 108.9. Este ngulo es mayor que en el agua debido a la presencia del grupo metilo, mucho ms voluminoso que el tomo de hidrgeno, que contrarresta el efecto de compresin del ngulo de enlace que provocan los dos pares de electrones no enlazantes. Las longitudes de enlace O-H son aproximadamente las mismas en el agua que en los alcoholes, pero la distancia de enlace C-O es bastante mayor (1.4 ) debido al mayor radio covalente del carbono en comparacin con el del hidrgeno. En el siguiente diagrama de interaccin orbitlica se representa la formacin del enlace C-O en los alcoholes y las energas de enlace en el metanol:
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NOMENCLATURA Para nombrar a los alcoholes se elige la cadena ms larga que contenga el grupo hidroxilo (OH) y se numera dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible. El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin o del alcano por ol.
Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los alcoholes en primarios, secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de tomos de carbono enlazados al grupo OH. En la siguiente tabla se indican las estructuras de los alcoholes segn su grado de sustitucin:
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En alcoholes cclicos el carbono unido al -OH ocupa siempre la posicin 1.
PROPIEDADES FISICAS Los alcoholes pueden formar enlaces mediante puentes de hidrgeno, lo que causa que estos compuestos tengan puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes halo alcanos. SINTESIS
Hidratacin de alquenos Hidroboracin -oxidacin de alquenos A partir de compuestos rgano metlicos A partir de compuestos carbonlicos:
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REACCIONES Las reacciones de los alcoholes son esencialmente de tres tipos:

Ruptura del enlace C - O
Deshidratacin de alquenos Sntesis de haluros orgnicos partir de alcoholes

Ruptura del enlace O - H
Sntesis de teres
Esta reaccin no conduce necesariamente al ter como producto mayoritario, puesto que existe competencia con la eliminacin. Tratamiento con metales alcalinos
Sntesis de teres de Williamson
Siendo L un buen grupo saliente (I, Br, Cl )
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Esta reaccin da excelentes resultados cuando R' es un metilo o radical primario pues no hay competencia con la eliminacin.
Oxidacin Alcohol primario
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo
Cr03 / H+ se denomina reactivo de Jones Alcohol secundario
Alcohol terciario No se oxida. FENOLES

Reacciones
Las reacciones de los fenoles son de sustitucin electroflica aromtica teniendo en cuenta que ya existe el sustituyente -OH
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6.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Propiedades fsicas Anotar las propiedades fsicas que se detallan a continuacin de alcoholes primarios, secundarios, terciarios: Estado fsico, color, olor y solubilidad en agua y cloroformo. Anote sus observaciones. Experimento N 2.- Ensayo para diferenciar monoles de polioles En dos tubos de ensayo colocar 1 ml de solucin de sulfato de cobre y 0.5 ml de solucin de hidrxido de sodio concentrado Observar la formacin de un precipitado, agitar Al primer tubo agregar 1 ml de etanol y observar Al segundo tubo agregar unas gotas de glicerina, agitar Anotar tus resultados Experimento N 3.- Acidez de los alcoholes Colocar en tres tubos de ensayo por separado 0.5 ml de alcohol primario, secundario y terciario respectivamente. Aadir una lenteja de sodio metlico previamente secado con papel. Observar el gas desprendido Compare el tiempo que demora en reaccionar en cada caso Experimento N 4.- Reaccin de oxidacin Colocar en tres tubos de ensayo por separado 0.5 ml de alcohol primario, secundario y terciario respectivamente, luego adicionar 0.5 ml de solucin de dicromato de potasio al 10% a cada tubo de ensayo y unas gotas de cido sulfrico diluido Caliente ligeramente la mezcla si fuera necesario Observe los cambios producidos.
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PRCTICA N 7 ALDEHIDOS Y CETONAS 7.1. OBJETIVO Conocer algunos mtodos sencillos para la obtencin de compuestos orgnicos carbonlicos. Comprobar experimentalmente las propiedades fsicas de los compuestos carbonlicos Comprobar experimentalmente las propiedades qumicas: reacciones de oxidacin, diferenciacin, adicin, coloracin, etc. De los aldehdos y cetonas.
7.2. FUNDAMENTO TERICO El grupo funcional caracterstico de los aldehdos y cetonas es el grupo carbonilo. Para los aldehdos, el carbono carbonilo siempre es un carbono terminal y se encuentra enlazado a un hidrgeno, mientras que en las cetonas nunca ser un carbono terminal ya que debe estar enlazado a otros dos tomos de carbono
La frmula general condensada para un aldehdo se abrevia como R CHO y la de una cetona como R CO R. Para nombrar los aldehdos, la o final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el sufijo al. Para los miembros inferiores de la familia predomina el empleo de los nombres comunes como por ejemplo, Metanal o formaldehdo, HCHO; etanal o acetaldehdo, CH3 CHO; propanal o propionaldehido, CH3 CH2 CHO; butanal o butiraldehido, CH3 CH2 CH2 CHO; ventanal o valeraldehido, CH3 CH2 CH2 CH2 - CHO y benzaldehido, C6H5 CHO
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Para nombrar las cetonas, la o final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el sufijo ona. La acetona es la misma la propanona o dimetilcetona, CH3 CO CH3; y la butanona es denominada tambin metiletilcetona, CH3 CO CH2 - CH3. CH2 CH2 - CH3 y la 3-pentanona, La 2- Pentanona, CH3 CO
CH3 CH2 CO CH2 - CH3
son ismeros de posicin. La metilfenilcetona o acetofenona y la difenilcetona o benzofenona son cetonas aromticas porque alguno de los radicales hidrocarbonados enlazados al grupo carbonilo son grupos arilos.
PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS Salvo el formaldehdo que es un gas, casi todos los aldehdos son lquidos. Los miembros inferiores son de olor agradable, muchos otros se emplean en la fabricacin de perfumes y sabores artificiales. El formaldehdo y el
acetaldehdo son infinitamente solubles en agua, los homlogos superiores no son hidrosolubles.
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Los aldehdos son menos densos que el agua e incoloros. Las cetonas tienen propiedades casi idnticas a los aldehdos y se diferencian de estos por su suave olor PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS Las reacciones qumicas de los aldehdos y cetonas son funcin del grupo carbonilo. Por su mayor electronegatividad, el oxgeno atrae el par electrnico mas hacia l alejndolo del carbono. En consecuencia, la distribucin electrnica del enlace no resulta simtrica; el oxgeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo. El grupo carbonilo puede representarse como dos formas resonantes, una neutra y otra con doble carga de la siguiente manera
Al examinar los productos que se forman cuando los reactivos se adicionan al doble enlace carbono oxgeno, el fragmento positivo del reactivo siempre se adiciona al oxgeno y el fragmento negativo se une al carbono REACCIONES DE ADICION NUCLEOFILA La reaccin global tanto para aldehdos como para cetonas es:
Esta reaccin permite a los aldehdos y cetonas adicionar agua para formar hidratos, cido cianhdrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros Adicin de alcohol a aldehdos y cetonas La adicin de un mol de un alcohol a un aldehdo o cetona produce un hemiacetal o hemicetal, respectivamente. Estos son productos inestables. Sin embargo, las estructuras cclicas de los monosacridos se configuran mediante un enlace hemiacetlico o hemicetlico
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interno entre el grupo aldehdo y un grupo hidroxilo de la molcula. El hemiacetal formado entre acetaldehdo y alcohol etlico y el hemicetal que resulta entre acetona y alcohol etlico tienen las siguientes frmulas
Los hemiacetales y hemicetales, en presencia de catalizadores cidos reaccionan con una Molcula de alcohol para formar acetales y cetales. El acetal formado entre acetaldehdo y alcohol etlico y el cetal que resulta de la adicin entre acetona y alcohol etlico tienen las siguientes frmulas
Adicin de cianuro de hidrgeno La adicin de cido cianhdrico a un aldehdo o cetona produce cianhidrina. Estas cianhidrinas son intermediarios importantes en la preparacin de hidroxicidos, aminocidos y carbohidratos. Las cianhidrinas del acetaldehdo y de la acetona tienen como frmulas estructuras condensadas las siguientes
OXIDACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico respectivo, en contraste con las cetonas que son difciles de oxidar, en
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presencia de los agentes oxidantes habituales de gran poder como el permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros. La reaccin global de oxidacin de un aldehdo es la siguiente:
Al aadirle la mezcla oxidante a una cetona se comprueba que no hay oxidacin por no cambiar el color. Esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una cetona, mediante la utilizacin de oxidantes relativamente dbiles, como soluciones alcalinas de compuestos Cpricos o argentosos que reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedict y Tollens Reactivo de Fehling El reactivo de Fehling permite determinar la presencia de aldehdos en una muestra desconocida. Se prepara de tal manera que es una mezcla de color azul que al aadirla a una muestra desconocida oxida a los grupos aldehdos y como resultado positivo de la prueba se observa un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso. El reactivo de Fehling consta de dos soluciones A y B que se mezclan en partes iguales en el momento de usarse. La solucin A es sulfato cprico penta hidratado, mientras que la solucin B es de tartrato sodio potsico e hidrxido de sodio en agua. Cuando se mezclan las dos soluciones, se obtiene un complejo cprico tartrico en medio alcalino, de color azul, de la siguiente manera: El color azul de la solucin cprica del Fehling desaparece con la presencia de un precipitado de color rojo ladrillo (el cobre se reduce de +2 a +1) y la
oxidacin del aldehdo al correspondiente cido carboxlico
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Reactivo de Benedict La Prueba de Benedict tiene el mismo fundamento de la de Fehling y permite, por lo tanto, la determinacin de aldehdos en una muestra desconocida. En este reactivo se emplea el citrato de sodio en reemplazo del tartrato sdico potsico y el complejo que se forma es de citrato sdico cprico en un medio alcalino. La reaccin de oxidacin es la siguiente: Aldehdos y Cetonas
Reactivo de Tollens Este reactivo contiene un in complejo de plata amoniacal, que se reduce a plata metlica en presencia de aldehdos que son fcilmente oxidados. La plata se deposita y se observa como un espejo sobre las paredes del recipiente donde se realice la prueba. La reaccin general es:
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Reactivo de Schiff El reactivo de Schiff es clorhidrato de p-rosa anilina que se decolora con cido sulfuroso y reacciona con los aldehdos produciendo una coloracin prpura. Permite diferenciar aldehdos y cetonas REDUCCION DE ALDEHIDOS Y CETONAS Los aldehdos y cetonas se reducen con facilidad, a los correspondientes alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Pueden emplearse una gran variedad de agentes reductores, siendo el ms simple la mezcla de hidrgeno y metal
TAUTOMERIA CETO - ENOLICA Los tautmeros son compuestos diferentes que normalmente se
interconvierten a gran velocidad, pero que en principio se pueden aislar como compuestos separados y demostrar que su estructura es distinta. (En la prctica, tal separacin se ha logrado en algunos casos). En general, se escriben como dos formas estructurales en equilibrio de la siguiente manera:
Reaccin del Haloformo El carcter cido de los hidrgenos alfas se utiliza en la reaccin del haloformo que es producida por las metilcetonas. Cuando tales compuestos se tratan con halgeno y base fuerte, se obtiene un compuesto trihalometano. Usando yodo como halgeno, el trihalometano formado es un precipitado amarillo de olor caracterstico llamado yodoformo. Se conocen el cloroformo, bromoformo y yodoformo, de aqu el nombre de haloformo
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Aldehdos y Cetonas importantes El formaldehdo es un gas incoloro y de olor extremadamente irritante. Se disuelve en agua en soluciones del 37 al 40 % (Formol). Es germicida, astringente, antisptico y fungicida. La conservacin de cadveres con formaldehdo depende mas de efecto antimicrobiano que el endurecimiento de los tejidos (se conjuga con las protenas) El acetaldehdo es un lquido incoloro, extremadamente voltil e importante en sntesis orgnica. El cloral es el tricloroacetaldehdo, aceite inestable y desagradable por lo cual se introdujo en medicina en forma de hidrato de cloral, CCl3 CH (OH)2. Se utiliza en la sntesis del DDT y es el mas antiguo de los hipnticos. Es muy irritante a la piel y a la mucosa El paraldehido es un compuesto cclico que se forma por la adicin nucleoflica de tres molculas de acetaldehdo. Es un lquido incoloro, de aroma fuerte y sabor urente desagradable. Es un hipntico de accin rpida. Es eficaz en convulsiones experimentales y se ha empleado en el tratamiento urgente del ttano, eclampsia, epilepsia y envenenamiento por medicamentos Convulsionantes se ha empleado en el tratamiento urgente del ttano, eclampsia, 7.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Obtencin de etanal Colocar en un tubo de ensayo limpio y seco; 1 ml de CH3CH2OH al 95% con 0.5 ml de solucin de K2Cr2O7 al 10% y 0.5 ml de H2SO4 cc, calentar la mezcla suavemente para favorecer la formacin y desprendimiento del CH3CHO;
percibir el olor fuerte y el cambio de coloracin de la mezcla. Experimento N 2.- Propiedades fsicas Anotar las propiedades fsicas indicadas a continuacin de los aldehdos y cetonas en estudio: Estado fsico, color, olor y solubilidad de agua y cloroformo. Experimento N 3.- Propiedades Qumicas Reacciones de xido Reduccin a) Reaccin con el reactivo de Fehling: En un tubo de ensayo 0.5 ml de solucin de Fehling A y 0.5 ml de solucin de Fehling B, homogenizar: aadir 0.5 ml de aldehdo en estudio. Calentar suavemente en bao mara. Repetir el ensayo con una cetona. Anotar sus observaciones.
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PRCTICA N 8 ACIDOS CARBOXILICOS
8.1. OBJETIVOS Estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos En base a este estudio el alumno estar capacitado para poder diferenciar un cido carboxlico de los dems compuestos oxigenados 8.2. FUNDAMENTO TERICO cidos carboxlicos y derivados. A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H) se les denomina cidos carboxlicos. El grupo carboxilo es el origen de una serie de compuestos orgnicos entre los que se encuentran los haluros de cido (RCOCl), los anhdridos de cido (RCOOCOR), los steres (RCOOR), y las amidas (RCONH2).
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ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA. El grupo carboxilo, -COOH, es formalmente una combinacin de un grupo carbonilo y de un hidroxilo. Algunos cidos alifticos se conocen desde hace cientos de aos y sus nombres comunes reflejan sus orgenes histricos. El cido carboxlico ms simple, el cido frmico, es el causante de la irritacin causada por la picadura de las hormigas (del latn formica, hormiga). El cido actico se aisl del vinagre, cuyo nombre en latn es acetum (agrio). El cido propinico se consider como el primer cido graso, y su nombre deriva del griego protos pion (primera grasa). El cido butrico se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se encuentra en la mantequilla (en latn butyrum). Los cidos caproico, caprlico y cprico se encuentran en las secreciones cutneas de las cabras (capri en latn). Cuando el grupo carboxilo es la funcin principal se antepone la palabra cido al nombre del hidrocarburo correspondiente acabado en -oico.
Cuando en un compuesto hay tres o ms grupos COOH y en caso de cidos cclicos se utiliza el sufijo -carboxlico.
Cuando el grupo COOH se considera como sustituyente se utiliza el prefijo carboxi-
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En la tabla que se da a continuacin aparecen los nombres comunes y los nombres UPAC de los cidos carboxlicos simples
Sales.
Se sustituye la terminacin -ico del cido por la terminacin -ato. En caso de que se haya utilizado el sufijo -carboxlico para nombrar el cido se sustituye por -carboxilato. A continuacin el nombre del metal correspondiente.
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PROPIEDADES Los compuestos carboxlicos que tengan enlaces O-H N-H (pueden formar enlaces mediante puentes de H) tendrn un punto de ebullicin ms elevado que aquellos que no posean esos enlaces. La principal caracterstica de los cidos carboxlicos, como su propio nombre indica, es la acidez. Por lo que forman sales con gran facilidad.
RESUMEN GENERAL DE LAS REACCIONES
Reacciones de los haluros de cido 1.-Hidrlisis
Ejemplo
2.- Sales carboxlicas
3.- Alcohlisis
4.- Aminlisis
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5.- Reaccin de Grignard
6.- Reaccin con diorganocupratos
7.- Reduccin parcial
Reduccin total
Reacciones de anhdrido de cido 1.- Hidrlisis
Ejemplo
2.- Alcohlisis
3.- Aminlisis
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4.- Reduccin a alcoholes 1
Reacciones de los steres 1.- Hidrlisis
Ejemplo
2.- Aminlisis
3.- Alcohlisis (Transesterificacin)
4.- Pirolisis de steres
5.- Reactivos organometlicos
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6.- Reduccin parcial hacia aldehdo
7.- Reduccin total hacia alcoholes 1
8.- Formacin de enolatos con posterior tratamiento con un electrfilo
Reacciones de los nitrilos 1.- Hidrlisis
Ejemplo
2.- Con reactivos organometlicos
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3.- Reduccin parcial hacia aldehdos
4.- Reduccin total hacia aminas 1
La mayora de las reacciones de sustitucin nucleoflica en los derivados de los cidos carboxlicos aqu mencionadas ocurren en dos pasos: adicin del nuclefilo y eliminacin del grupo saliente. Aunque algunas veces ambos pasos pueden afectar la velocidad global de la reaccin, suele ser el primero paso el limitante de la velocidad.
El orden de reactividad es Halogenuro de cido > Anhdrido > ster > Amida. Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad
observadas es que suele ser posible transformar un derivado ms reactivo en uno menos reactivo.
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8.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Determinacin del pH Colocar en un vidrio de reloj 2 secciones de papel pH de 1 cm. de largo. Humedecer la punta de la varilla de vidrio con el jugo de limn y colocar la muestra en el centro del papel pH. Humedecer el otro extremo de la varilla en el vinagre y colocarla en el centro de la otra seccin del papel pH.
MUESTRA Limn Vinagre
COLOR DE PAPEL pH
pH
Colocar la tableta de aspirina en el mortero y pulverizar con el pistilo. Utilizar una esptula para pasar una pequea cantidad de polvo a un vidrio de reloj. Agregar unas gotas de agua destilada mezclar bien y determinar el pH. Experimento N 2.- Formacin de sales En un tubo de es coloque unas gotas o unos cristales del cido en estudio seguidamente agregue 1 ml de NaOH al 5 %, homogenizar y observar lo que sucede. Utilice diferentes muestras de cidos orgnicos. Anote sus observaciones
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PRCTICA N 9 ACIDOS CARBOXILICOS: DERIVADOS DE CIDOS
9.1. OBJETIVOS Estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los derivados de los cidos carboxlicos En base a este estudio el alumno estar capacitado para poder diferenciar los derivados de cido carboxlico de los dems compuestos oxigenados 9.2. FUNDAMENTO TERICO cidos carboxlicos y derivados. A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H) se les denomina cidos carboxlicos. El grupo carboxilo es el origen de una serie de compuestos orgnicos entre los que se encuentran los haluros de cido (RCOCl), los anhdridos de cido (RCOOCOR), los steres (RCOOR), y las amidas (RCONH2). Los steres son compuestos orgnicos derivados de la reaccin de cidos
orgnicos con un alcohol, o sus derivados como los cloruros de cido con alcoholes o fenoles. Una de las reacciones ms importantes de steres es la hidrlisis alcalina o saponificacin.
Los anhdridos de cido y los cloruros de cido son derivados de los cidos carboxlicos, algunas propiedades fsico qumicas son similares a los cidos carboxlicos y los steres.
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Los cidos carboxlicos y los derivados de cidos carboxlicos son una clase de compuestos que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-Y, donde el grupo acilo est unido a un sustituyente electronegativo -Y, que puede actuar como grupo saliente en diversas reacciones de sustitucin.
cido carboxlico
Halogenuro de cido ( X = F,Cl, Br, I)
Anhdrido de cido
ster
Amida
Nitrilo
Las reacciones qumicas de los distintos derivados de cidos carboxlicos estn representadas por un tipo de reaccin general: la reaccin de sustitucin nucleoflica en el acilo. Mecansticamente, estas reacciones se realizan por medio de la adicin de un nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado de cido, seguida de la expulsin de un grupo saliente del intermediario tetradrico:
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Donde Y = Cl, Br, I (halogenuro de cido); OR (ster); OCOR (anhdrido) o NHR (amida). La reactividad de un derivado de cido hacia la sustitucin nucleoflica depende tanto del entorno estrico alrededor del grupo carbonilo como de la naturaleza electrnica del sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado el siguiente orden de reactividad: Halogenuro de cido > Anhdrido > ster > Amida. Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos cidos carboxlicos, los cloruros de cidos a su vez se pueden transformar en cualquier otro derivado de cido y as con cada uno de ellos tal como se muestra a continuacin en forma de esquema incluidos los nitrilos. Sus respectivas reacciones se mostraran en forma de resumen con un ejemplo, siguiendo la metodologa expuesta para los otros grupos funcionales ya estudiados.
ALGUNAS DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN EL ACILO DE LOS CLORUROS DE CIDO
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A ALGUNAS DE LAS REACCIONES DE LOS ANHDRIDOS DE CIDO
ALGUNAS REACCIONES DE LOS STERES
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ALGUNAS REACCIONES DE LAS AMIDAS
ALGUNAS REACCIONES DE LOS NITRILOS
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Experimento N 1.- Reconocimiento de Esteres En un tubo de ensayo seco colocar 1 ml de solucin de KOH en metanol al 5% y agregar punta de esptula de cloruro de hidroxilamina. Agregar sobre esta solucin 15 gotas de ster. Se ebulle y se enfra. Se agregan 4 gotas de FeCl3 0.5 N y HCl 3N suficiente para disolver cualquier precipitado que se forme. Un color rojo o prpura indica la presencia de steres.
Realiza exactamente lo mismo pero con muestras de jugo de limn, naranja y con leche liquida (sin sabor) Para cada uno de los ensayos de reconocimiento realizados, indique: Es importante que consideres a) La ecuacin completa reaccin correspondiente a la identificacin del grupo funcional respectivo, indicando la estructura correcta del compuesto que usted. Utiliz en el laboratorio para reconocer y el producto respectivo que se obtuvo de l. b) Evidencia fsica observada en cada una de las reacciones de reconocimiento efectuadas, evidencia. Experimento N 2.- Obtencin de steres alifticos a) Salicilato de Metilo: En un tubo de ensayo colocar unos mg de cido saliclico y agregar 1 ml de metanol, dos gotas de cido sulfrico concentrado, calentar suavemente hasta que desaparezca todos los slidos, luego enfriar y agregar agua lentamente hasta la aparicin b) Acetato de Etilo: En un tubo de ensayo colocar 0,5 mL de etanol y 0,5 mL de cido etanoico, luego agregar dos gotas de cido sulfrico concentrado, agitar la muestra y calentar suavemente, aadir agua destilada y percibir el olor que se desprende. explicando cual es la especie qumica responsable de dicha
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PRCTICA N 10 AMINAS 10.1. OBJETIVOS Conocer la funcin amina, estudiando sus caractersticas fsicas ms
importantes. Estudiar las propiedades fsicas y qumicas de las aminas relacionndolas con su estructura. Realizar reacciones de diferenciacin entre aminas primarias, secundarias y terciarias. 10.2. FUNDAMENTO TERICO Las aminas pueden considerarse como derivados del Amonaco.
NOMENCLATURA El mtodo ms extendido para nombrar las aminas es el radico funcional que consiste que consiste en tomar como base el radical ms complejo y aadirle el sufijo -amina .Los otros radicales se nombran como sustituyentes sobre el nitrgeno.
Cuando la funcin amina no es principal se utiliza el prefijo -amino.
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PROPIEDADES FISICAS Las aminas primarias y secundarias (pueden formar puentes de Hidrgeno) tienen puntos de ebullicin ms altos que las terciarias de igual peso molecular. Las aminas son compuestos eminentemente bsicos. Las aminas son altamente polares. Las aminas primarias y secundarias
pueden formar puentes de hidrgeno intramoleculares en el estado lquido y por tanto tienen puntos de ebullicin mayores que los alcanos de peso molecular equivalente. Una caracterstica de las aminas de bajo peso molecular es su olor a pescado, que en cierta medida es distintivo.
Metilamina, formando puentes de hidrgeno en el estado lquido
BASICIDAD DE LAS AMINAS: La basicidad y la nucleofilicidad de las aminas est dominada por el par de electrones no compartido del nitrgeno, debido a este par, las aminas son compuestos que se comportan como bases y nuclefilos, reaccionan con cido para formar sales cido/base, y reaccionan con electrfilos en muchas de las reacciones polares que se han estudiado anteriormente (Ej. Sustituciones Nuclefilicas).
Amina
Un cido
Una sal (ion amonio)
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BASICIDAD DE ALGUNAS ALQUILAMINAS NOMBRE ESTRUCTURA pK DEL ION AMONIO - Amoniaco AMINAS PRIMARIAS - Metilamina - Etilamina AMINAS SECUNDARIAS - Dimetilamina - Dietilamina i - Pirrolidina AMINAS TERCIARIAS - Trimetilaminas - Trietilamina (CH3)3N: (CH3CH2)3N: 9.79 10.75 11.27 (CH3)2NH (CH3CH2)2NH 10.73 10.94 CH3-NH2 CH3CH2-NH2 16.64 10.75 :NH3 10.64
Sales de aminas: (sales de amonio)
La basicidad de las aminas permite su
protonacin o alquilacin, lo que da lugar a las sales de amonio. Dependiendo del nmero de sustituyentes que tenga el nitrgeno, las sales pueden ser primarias, secundarias o cuaternarias.
La diferencia en el comportamiento de las aminas y sus sales, en cuanto a solubilidad, puede utilizarse tanto para detectar aminas, como para separarlas de sustancias no bsicas. Un compuesto orgnico insoluble en agua que se
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disuelve en cido clorhdrico acuoso, diluido, debe ser apreciablemente bsico, lo que significa que, de seguro, se trata de una amina. Esta puede separarse de compuestos no bsicos por su solubilidad en cidos; una vez separada, puede regenerarse alcalinizando la solucin acuosa.
Estereoqumica del Nitrgeno: El nitrgeno utiliza orbitales sp3, que se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro. En consecuencia, las aminas son piramidales como el amoniaco y tienen casi los mismos ngulos de valencia (180 en la trimetilamina, por ejemplo).La distribucin tetradrica alrededor del nitrgeno de una amina sugiere que debera ser quiral si los tres sustituyentes fueran diferentes, puesto que el par solitario actuara como el cuarto. Un comportamiento as y su imagen especular, por analoga con los centros quirales basados en el carbono no son superponibles. Esto se puede ilustrar con la N-metiletilamina, que es una alcanoamina quiral.
Imgenes especulares de la N-metiletilamina
Sin embargo, dichos enantimeros no han podido aislarse. Estudios espectroscpicos demostraron que la barrera energtica entre los dos arreglos piramidales en torno al nitrgeno, por lo comn es tan baja que ambos se interconvierten rpidamente. La molcula se puede visualizar como un equilibrio entre las dos formas.
PREPARACIN DE LAS AMINAS (SNTESIS):
Los diferentes mtodos
utilizados en el laboratorio para la preparacin de aminas se ilustraran en la siguiente tabla
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SNTESIS DE AMINAS
EJEMPLO
1.- Alquilacin SN2 con halogenuros de alquilo
(a) Amoniaco
Por desgracia, estas reacciones no se obtienen limpiamente despus de que ha ocurrido una sola alquilacin. Puesto que las
(b) Primaria
aminas primarias, secundarias y aun las terciarias tienen reactividad similar, los
(c) Secundaria
productos monoalquilados que se forman inicialmente posterior experimentan formar se una reaccin de 1-
para como
una
mezcla para el
(d) Terciaria
productos,
ilustra
bromooctano con un exceso al doble de amoniaco, se puede tener mayor rendimiento del primero empleando un gran exceso de amina inicial, por lo que este mtodo no es del todo bueno sintticamente hablando.
2.- Aminas primarias a partir de nitrilos
3.- Aminas primarias a partir de azidas
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4.- Aminas primarias a partir de nitrocompuestos
(a) Nitroalcanos:
(b) Nitroarenos (Nitrobenceno)
5.- Sntesis de Gabriel, para aminas primarias
6.- Aminas por reduccin de amidas
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
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7-
Aminacin
reductiva
de
cetonas/aldehdos (a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
(d) Va oxima
Oxima 8.- Transposicin de Hofmann
9.- Transposicin de Curtius
10.- Transposicin de Schmidt
Reacciones de las Aminas (Reactividad): Las reacciones de aminas estn controladas por el potencial nucleoflico del tomo de nitrgeno, la tendencia del nitrgeno a compartir el par de electrones libre, hace que ests sean buenos nuclefilos, buenas bases y una reactividad excepcional de los anillos aromticos con grupos o amino sustituidos.
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REACCIONES DE LAS AMINAS 1.- Alquilacin de halogenuros de alquilo Vase la reaccin N 1 de las Sntesis de aminas 2.- Eliminacin de Hofmann
EJEMPLO
Propeno (70%)
Se favorese la produccin del alqueno menos sustituido.
3.-
Sustitucin
nucleoflica
en
cloruro de cidos (Obtencin de amidas) (a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
4.- Sulfoamidas
(a) Formacin de una Sulfoamida Nsustituida
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(b) Formacin de una Sulfoamida N,N-disustituida
5.- Reaccin de Mannich
6.- Sntesis de xidos de aminas
7.- Eliminacin de Cope
Aminas de Origen Natural (Alcaloides): Las aminas de origen natural se conocen con el nombre de Alcaloides. El estudio de los alcaloides dio gran auge a la qumica orgnica en el siglo XIX, y todava es un rea de investigacin fascinante. Entre los alcaloides de origen natural se encuentran la Morfina (analgsico), La Herona (no natural, pero se sintetiza desde la Morfina), al igual que la Codena. Siendo estos compuestos agentes farmacuticos claves.
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Morfna
Codena
Herona
A nivel industrial tiene gran importancia la 1,6-hexanodiamina, la cual es necesaria en la manufacturacin del nylon.
6.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas Determinar las siguientes propiedades fsicas de una amina primaria, secundaria y terciaria: Estado fsico, color, olor, pH, solubilidad en agua y cloroformo. Determinacin de propiedades Qumicas Experimento N 2.- Reaccin con el FeCl3 En un tubo de ensayo aadir 0.5 mL de solucin de cloruro frrico Posteriormente precipitado. En otro tubo de ensayo repetir el experimento empleando esta vez hidrxido de amonio Experimento N 3.- Formacin de sales En una luna de reloj mezclar unas gotas de amina con unas gotas de cido sulfrico concentrado. Qu resultado se obtiene? aadir la amina problema hasta que aparezca un
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PRCTICA N 11 AMIDAS 11. OBJETIVOS: Conocer la sntesis de amidas simples Estudiar experimentalmente las propiedades fsicas y qumicas de las amidas 11.2. FUNDAMENTO TERICO Amidas.
Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la palabra cido y reemplazando la terminacin -ico por -amida o la terminacin -carboxlico por -carboxamida. Cuando no es funcin principal, el grupo prefijo carbamoil-. La posicin de los radicales unidos directamente a tomos de Nitrgeno, se indica con la notacin N, N'... etc. se designa mediante el
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REACCIONES DE LAS AMIDAS: Las amidas son mucho menos reactivas que cloruros de cido, anhdridos de cido o steres. Por tanto, el enlace amida sirve como la unidad bsica a partir de la cual se forman todas las protenas. Las amidas sufren hidrlisis para formar cidos carboxlicos ms aminas cuando se calientan con cidos o bases en solucin acuosa. Las condiciones que se requieren para la hidrlisis de amidas son ms drsticas que para la hidrlisis de cloruros de cido o steres, pero los mecanismos son similares. Ejemplos: (a) Hidrlisis cida
(b) Hidrlisis bsica
Al igual que otros derivados de cidos carboxlicos, las amidas pueden reducirse con LiAlH4 o bien LiAl(OR)3H, para obtener alcoholes o aldehdos respectivamente. El efecto neto de la reduccin de una amida es la conversin del grupo carbonilo de la amida en un
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Grupo metileno (C=O CH2). Este tipo de reaccin es especfica de las amidas y no ocurre con otros derivados de cidos carboxlicos.
Ejemplos:
La reduccin con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las amidas acclicas como para las cclicas (lactamas). La reduccin de lactamas produce aminas cclicas con buenos rendimientos, y constituye un mtodo de sntesis valioso. Ejemplo:
Una lactama
Una amina cclica
Las amidas se pueden transformar en aminas con un carbono menos respecto a las amidas originales mediante la transposicin de Hofmann.
Reacciones de las amidas 1.- Hidrlisis
Ejemplo
2.- Reduccin parcial hacia aldehdo
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3.- Reduccin total hacia aminas 1
4.- Transposicin de Hofmann
11.3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas Determinar las propiedades fsicas de las amidas continuacin se detallan: Estado fsico, color, olor (con cuidado), solubilidad en agua, solubilidad en cloroformo Experimento N 2.- Hidrlisis alcalina En un tubo de ensayo coloque 1 punta de esptula de amida (si es slida) o 10 gotas (si es lquido). Agregue 2 ml de NaOH al 10% Coloque en la boca del tubo una tira de papel filtro humedecido con HCl 3,0 M. Caliente a bao mara por 3 minutos. El desprendimiento de humos blancos, alrededor del papel, indicar la presencia de amidas.
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Experimento N 3.- Formacin del oxalato de urea En un tubo de ensayo disolver 0.5 g de urea en 2 ml de agua destilada y adicionar 0.6 g de cido oxlico en 7 ml de agua destilada. Agitar enrgicamente y observar los cristales formados.
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PRCTICA N 12 CARBOHIDRATOS; MONOSACRIDOS, DISACRIDOS Y POLISACARIDOS 12.1. OBJETIVOS: Estudio experimental de las principales reacciones de caracterizacin de los representantes ms conocidos de los glcidos. Dada una muestra de glcido, el alumno ser capaz de determinar si se trata de aldosa o una cetosa, si el glcido es un reductor o no, de un monosacrido, disacrido o polisacrido. 12.2. FUNDAMENTO TERICO Se denomina carbohidratos o glcidos a los derivados aldehdicos o cetnicos polihidroxilados o sus productos de condensacin. Segn la cantidad de azcares que se obtienen por hidrlisis, los carbohidratos se pueden clasificar en: Polisacridos (celulosa, almidn); trisacridos (rafinosa), disacridos (sacarosa, maltosa, lactosa) y monosacridos estos ltimos pueden ser aldosas o cetosas. Segn el nmero de tomos de carbono estos pueden ser: aldohexosas (glucosa, galactosa, manosa); cetohexosas (fructuosa); pentosas (arabinosa, xilosa. Ribosa, desoxirribosa, xilosa); tetrosas (treosas, eritrosa); triosa (gliceraldehdo). Cuando el almidn se hidroliza por accin enzimtica o por cidos se rompe en una serie de compuestos intermedios. Una reaccin almidn es la formacin de un color azulado con yodo Debido a la estructura helicoidal de la amilosa, esta prueba se utiliza muchas veces para vigilar la hidrlisis del almidn, pues el color cambia de azul a rojo y luego desaparece a medida que va disminuyendo la masa molecular (formando azcares reductores). Etapas de hidrlisis del almidn: caracterstica del
PROPIEDADES FSICAS
Los carbohidratos son solubles en el agua debido a la presencia numerosa del grupo OH que le permite formar enlaces puente de hidrgenos. Presentan actividad ptica debido a la presencia de carbonos asimtricos es decir que desva el plano de la luz polarizada, pueden ser dextro rotatorio o levo rotatorios.
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Los carbohidratos en estado slidos presentan estructura abierta o de Fisher, en solucin acuosa presentan estructuras cerradas de Haworth. Se tiene una secuencia que permite hacer el reconocimiento y diferenciacin de carbohidratos Ensayo de Molisch: Este ensayo es un ensayo para reconocimiento general de carbohidratos en el que los polisacridos y disacridos se hidrolizan con cido sulfrico concentrado hasta monosacridos y se convierten en derivados del furfural o 5-hidroximetil furfural los cuales Reaccionan con -naftol formando un color prpura violeta.
Ensayo de Benedict: El ensayo de Benedict permite el reconocimiento de carbohidratos reductores, al igual que el reactivo de Fehling, el de Benedict contiene Ion cprico en medio alcalino que se reduce hasta xido cuproso en presencia de azcares con el hidroxilo hemiacetlico libre.
Ensayo de Barfoed: Esta prueba permite diferenciar entre monosacridos y disacridos reductores, tambin contiene in cprico xido cuproso ms disacridos. Ensayo con Lugol: El reactivo de Lugol que contiene una mezcla de yodo y yoduro, permite reconocer polisacridos, particularmente el almidn por la formacin de una coloracin azul violeta intensa y el glicgeno y las dextrinas por formacin de coloracin roja. Ensayo de Seliwanoff: Este ensayo es especfico para cetosas y se basa en la conversin de la cetosa en 5-hidro-metil-furfural y su posterior con resorcinol formando as complejos coloreados. condensacin que se reduce hasta
rpidamente con los monosacridos que con los
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Ensayo de Bial: El reactivo de Bial contiene orcinol en cido clorhdrico, el cual forma complejos de coloracin slo con las pentosas. De otro lado una y propiedad importante el grado que de permite de identificar los los
carbohidratos, particularmente
Determinar
pureza
mismos,
monosacridos es la rotacin ptica ocasionada por la
presencia de centros asimtricos o quirales en la estructura molecular, los cuales desvan el plano de luz polarizada. Esta propiedad no es exclusiva de los carbohidratos pues la presentan todas aquellas sustancias denominadas ptimamente activas, por tener en su estructura centros quirales. Para la medicin de la rotacin ptica los factores importantes a tener en cuenta son: La longitud de onda de luz polarizada, la cantidad de material ptimamente activo, y la naturaleza del Solvente cuando se usa. Los cambios en la temperatura ocasionan solo pequeas variaciones en las medidas de la rotacin. 12.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Reaccin especfica. Glcidos reductores a) Reaccin con el Reactivo de Fehling Esta prueba se utiliza para el reconocimiento de azcares reductores. El poder reductor que pueden presentar los azcares proviene de su grupo carbonilo, que puede ser oxidado a grupo Carboxilo con agentes oxidantes suaves. Si el grupo carbonilo se encuentra combinado no puede presentar este poder reductor. Los azcares reductores, en medio alcalino, son capaces de reducir el in Cu2+ de color azul a Cu+ de color rojo. Para ello el grupo carbonilo del azcar se oxida a grupo carboxilo. En medio fuertemente bsico como en nuestro caso el NaOH el in Cu2+ formara Cu (OH)2 insoluble por eso aadimos tartrato sdico Potsico que acta como estabilizador al formar un complejo con el Cu2+.
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Procedimiento: 1. Mezclar en un tubo de ensayo: Fehling A (CuSO4) 1 ml Fehling B (Tartrato/NaOH) 1 ml
2. Agitar y calentar a ebullicin (aproximadamente 1 min.). 3. Aadir 1 ml de la disolucin de azcar y hervir durante un minuto. Si se reduce el cobre se forma un precipitado de Cu2O de color rojizo. Fehling positivo: color rojizo. Experimento N 2.- Reaccin de diferenciacin entre aldosas y cetosas (Reaccin de Seliwanoff) Colocar en dos tubos d ensayo 1 ml de solucin acuosa de glucosa (aldosa) y 1 ml de solucin acuosa de fructosa (cetosa) respectivamente. Luego adicionar 1 ml del reactivo de Seliwanoff llevar a calentamiento por unos minutos. Observar el cambio de coloracin de uno de los tubos de ensayo Anote sus resultados.
POLISACARIDOS Experimento N 3.- Accin del yodo Colocar unos 2 ml de solucin de almidn en un tubo de ensayo, luego adicionar unas dos gotas del reactivo de lugol (I2 en KI). Observar el Cambio de coloracin y luego calentar el tubo de ensayo hasta que se ponga incoloro. Enfri el tubo sumergindolo en agua fra. Observe y Anote sus resultados. ESTRUCTURA HELICOIDAL DE LA AMILOSA ETAPA Observacin de: Color/ incoloro 1 mL de Almidn + 4 gotas de lugol Despus de calentar Despus de enfriar ESTRUCTURA HELICOIDAL presente /ausente
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PRCTICA N 13 AMINOCIDOS Y PROTEINAS 13.1. OBJETIVOS: Estudio de las principales reacciones de identificacin de aminocidos Comprobar experimentalmente las propiedades generales de polipptidos y protenas Relacionar las propiedades estudiadas con las estructuras de estos compuestos nitrogenados. Efectuar reacciones de identificacin de las protenas 13.2. FUNDAMENTO TERICO El trmino aminocido puede aplicarse a cualquier sustancia en cuya estructura molcular existan al menos un grupo amino y un grupo carboxlico. Las reacciones de los aminocidos son las que en general corresponden a compuestos que presenta grupo amino y carboxilo. Adems todo grupo adicional que pudiera estar presente dar su propio conjunto de reacciones. Las protenas son biopolmeros formados por combinacin de los alfa aminocidos, tambin se les conoce como polipptidos. Un pptido es una amida formada por dos o ms aminocidos. El enlace de amida entre un grupo amino de un aminocido y el grupo carboxilo de otro aminocido se llama enlace peptdico. Las protenas son sustancias anfteras, combinndose tanto con cidos como bases, dando sales ionizables. Algunas son coaguladas por el calor, etanol y cidos. Las protenas son uno de los componentes ms importantes de los seres vivos, y cumplen numerosas funciones: estructurales, enzimticas, transportadoras, reguladoras. Cuando la sangre se coagula, la trama de fibrina atrapa las clulas y se retrae; si centrifugamos, obtenemos un sobrenadante al que llamamos suero (Igual al plasma salvo en que no La concentracin total de
contiene factores de coagulacin ni fibringeno). protenas en suero vara de una especie a
otra, e incluso en un mismo
individuo en caso de enfermedad. Por Ejemplo: en las hemorragias, la concentracin de protenas plasmticas est disminuida, sin embargo, en quemaduras y diversas enfermedades del tracto gastrointestinal, podemos encontrar una elevacin de la concentracin, al igual que en la deshidratacin severa o en la diabetes inspida. Otro ejemplo lo constituye la elevacin de la concentracin de inmunoglobulinas en el mieloma, cirrosis, lupus erimatoso sistmico etc.
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Una de las pruebas de reconocimiento de protenas es la reaccin de Biuret. Las protenas en presencia de Cu2+ dan complejos coloreados azul-violceos. El color depende del nmero de enlaces peptdico de la molcula proteica. Si no existen enlaces peptdicos (por ejemplo, una disolucin de aminocidos) la reaccin no produce una solucin coloreada
13.3. PARTE EXPERIMENTAL Experimento N 1.- Propiedades fsicas Anotar las propiedades fsicas indicadas a continuacin de los aminocidos en estudio: Estado fsico, color, olor y solubilidad de agua, solucin de carbonato de sodio y solucin de hidrxido de sodio. Propiedades Qumicas Experimento N 2.- Accin amortiguadora de loa aminocidos Aadir una gota del indicador rojo congo a 2 ml de agua destilada contenidos en un tubo de ensayo y en otro tubo de ensayo adicionar 1 ml de solucin acuosa de glicina al 1%. Luego aadir HCl 0.1 N comportamiento. Repetir el ensayo empleando fenolftalena como indicador y solucin de NaOH 0.1 N. Observe y anote sus resultados. Experimento N 3.- Reaccin con la Ninhidrina Colocar en un tubo de ensayo 1 ml de solucin de aminocido Agregar 0.5 ml de solucin de Ninhidrina Calentar, observar la coloracin del producto formado Experimento N 4.- Reacciones de precipitacin y coagulacin Tome cuatro tubos e ensayo y mrquelos con las letras A, B, C y D cada una de ellas ponga 1 ml de albmina. A cada uno de los tubos agregue: a) 5 ml agua fra b) 5 ml de solucin de NaOH al 25% c) 3 ml Etanol d) 3 ml de solucin de acetato de plomo cada tubo gota a gota y observar el diferente
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BIBLIOGRAFA 1. MORRISON R. Y BOYD R. Qumica Orgnica Fondo Educativo
Interamericano. S.A. Quinta Edicin, 1990 2. WADE L. G. Qumica Orgnica Editorial Prentice Hall 3. PRIMO YUFERA, EDUARDO Qumica Orgnica Reverte 4. FESSENDEN R. AND FESSENDEN J. Techniques and experiment for Organic Chemistry. Willard Press, Boston, 1983 5. DOMNGUEZ X. Y.DOMNGUEZ S. X. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Limusa. Mxico, 1982 6. GIBAJA OVIEDO S. Gua para el Anlisis de los Compuestos del Carbono. Editorial UNMSM. Lima, 1977 7.- HOLUM, JOHN, fundamentos de qumica general, orgnica y Tomos I y II Editorial.
bioqumica. 1era. Ed. 2000, Limusa Wiley. 8.- BAUM, S. introduccin a la qumica orgnica y biolgica. 2a. Ed. CECSA. 1989. 9.- HOWARD E. SIMMONS, (1929de Nemours y Cia. ), Qumico de la Industria E.I. du Pont Mxico,
120
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 1 Hibridaciones de los tomos de la Qumica Orgnica y sus formas geomtricas
NOTA
APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
121
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 3 Hidrocarburos alifticos APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
122
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 4 Hidrocarburos Aromticos APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
123
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 5 Halogenuros de Alquilo APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
124
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 6 Alcoholes APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
125
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 7 Aldehdos y Cetonas APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
126
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 8 y N 9 cidos Carboxlicos y Derivados APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
127
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 10 Aminas APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
128
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 11 Amidas APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
129
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 12 Carbohidratos: Monosacridos, Disacridos y Polisacridos APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
130
CONTROL DE PRCTICAS DE QUIMICA II PRACTICA N 13 Aminocidos y Protenas APELLIDOS Y NOMBRES _____________________________________________ NOTA GRUPO:__________________________FECHA: ___________________________ _____________________________________________________________________________ Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se le asignado
131

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PROGRAMA PROFESIONAL DE INGENIERA INDUSTRIAL

MANUAL DE PRCTICAS QUMICA II

Dra. (e) Carmen Rosa Portocarrero Osorio

AREQUIPA PER 2009

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Prctica N 11: Aminocidos y Protenas

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manual esencialmente est dirigido a estudiantes de las reas de

Para cada unidad se han diseado los experimentos

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en su aprendizaje, as como, la forma de

medidas directamente en el. Es un psimo hbito anotar

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La rotacin de 90 de una proyeccin de Fischer invierte su significado

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METODOS DE OBTENCIN El principal mtodo para la obtencin de alcanos es la hidrogenacin de alquenos.

PROPIEDADES QUMICAS: Los hidrocarburos saturados

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Productos de la refinacin del petrleo

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funcionales isopropilamina propilamina

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PROPIEDADES FSICAS. Las

propiedades fsicas de los alquenos son

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(a) Hidrogenacin ( Adicin cis)

sustituido y el X lo hace al carbono ms sustituido.

Se observa adicin anti-Markovnikov, funciona bien con HBr.

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(c) Halogenacin (Adicin Anti)

Donde X2 = Cl2 o Br2, mecanismo va ion halonio.

(d)Formacin de Halohidrinas (Adicin Anti)

Se observa regioqumica Markovnikov y estereoqumica anti.

(e) Formacin de Haloteres vecinales (Adicin Anti)