TERMOQUMICA.

Primer principio. Calor a presin y volumen constante.

1.2.a) Primer principio de la Termodinmica. b) Qv y Qp; relacin entre ambas. En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reaccin qumica. a) Con qu variable termodinmica se identifica el calor intercambiado con el entorno? b) Cul es el trabajo desarrollado por el sistema? Decide si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) En cualquier reaccin qumica U < H. b) El trabajo es una funcin de estado. c) El valor de H de un proceso depende de si ste se realiza a presin o a volumen constante. d) U y H son funciones de estado. Un sistema realiza un trabajo de 150 J sobre el entorno y absorbe 80 J de calor. Halla la variacin de energa interna del sistema. Al quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coche se liberan 120 kJ. Si el trabajo realizado por los gases producidos en la combustin es de 50 kJ, calcula cunto valdr la variacin de energa interna del sistema. Qu variacin de energa interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25C en vapor a 100C a la presin constante de 1 atm = 101300 Pa? Datos: ce(agua) 4180 Jkg1C1; Lv = 2257 kJkg- 1; R = 8,31 J mol1K1; d(agua) = 1000 kg m3. Quemamos 25 g de octano (lquido) a volumen constante a 25C desprendindose 1200 kJ. Cul ser U y H en la combustin de 3 moles de octano a 25 C? Introducimos dos gases en un recipiente a presin constante. Al producirse la reaccin entre ambos se liberan 185 kJ, al tiempo que se realiza un trabajo del entorno sobre el sistema de 100 kJ. Cunto variar la energa interna y la entalpa del sistema.

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Calor de formacin y de reaccin.

9.Durante la combustin de 1 mol de tomos de azufre en condiciones estndar se desprenden 296,8 kJ y durante la combustin de 1 mol de sulfuro de hidrgeno 560 kJ. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el proceso: 2 H 2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s).

10.- Dadas las entalpas estndar de formacin: Hof [CO (g)] = 110,5 kJ/mol; Hof [CO2(g)] = 393,5 kJ/mol. Hallar la entalpa de la siguiente reaccin: CO (g) + O2 (g) CO2 (g)

11.- Calcula el calor de formacin a presin constante del CH 3COOH (l) (cido actico) si conoces que los calores de combustin del C (s), H 2 (g) y CH3COOH) (l) son respectivamente 393,13, 285,9 y 870,7 kJ/mol. 12.- Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH), a partir de los siguientes calores de reaccin: C (s) + O2 (g) CO (g); H = 110,4 kJ H2 (g) + O2 (g) H2O (l); H = 285,5 kJ CO (g) + O2 (g) CO2 (g); H = 283,0 kJ HCOOH(l) + O2 (g) H2O(l) + CO2(g); H = 259,6 kJ 13.- Calcula el calor de formacin a presin constante del metano (g) (CH 4) a partir de los calores de combustin del C (s), H 2 (g) y CH4 (g) cuyos valores son respectivamente - 393,5, -285,9 y - 890,4 kJ/mol. 14.- Para la fabricacin industrial de cido ntrico, la reaccin de partida es la oxidacin del amoniaco: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 6 H2O (g) + 4 NO (g). Calcular H0reaccin. Datos: H0f (kJ/mol): NH3: 46,2; H2O: 241,8; NO: +90,4 (pasctr) 15.- En una fbrica de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de producto. La energa se obtiene por combustin de gas natural (que se considerar metano puro) con aire. Se pide: a) Formule y ajuste la reaccin de combustin del gas natural. b) Determine el calor de la combustin completa del gas natural c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad necesaria del gas natural expresada en kg. d) Cuantos metros cbicos de aire medidos a 1atm y 25C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado e) Considere que la combustin del gas natural se realiza en condiciones estndar y que el aire contiene un 21% en volumen de oxigeno. Hf : metano: 74,8kJ/mol; CO2: 393,5kJ/mol y H2O: 285,8kJ/mol R = 0,082 atm l/mol K ; Masas atmicas: C=12, H=1, O=16. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre 1998). 16.- a) Formule la reaccin de formacin del etanol. b) Calcule la entalpa de formacin del etanol en condiciones estndar, sabiendo que la entalpa de combustin del etanol es 29,69 kJ/g, la entalpa de formacin del dixido de carbono es 393,34 kJ/mol y la entalpa de formacin del agua lquida es 285 kJ/mol c) Interprete el resultado numrico obtenido en cuanto a su signo. Masas atmicas: C=12, H=1, O=16. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Previo 1998) 17.- Calcule a) El calor de hidratacin de la cal viva. b) El calor desprendido cuando se apaga, aadiendo suficiente cantidad de agua, una tonelada de cal viva. DATOS: Hf H2O(l) = -285,5 kJ/mol; Hf CaO(s) = -634,9 kJ/mol; Hf Ca(OH)2= -985,6 kJ/mol. Masas atmicas Ca = 40; O = 16. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre 1997) .

Energa de enlace.
18.- a) Define la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad internacional en que se mide la energa de enlace? c) Cmo se puede calcular la entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de energa de enlace? d) Cmo se explica que la

Energas medias de enlace (kJ/mol) Enlace HH CH CC Energa 436 415 347 Enlace C=C C=N CN Energa 610 615 285

CO 352 O=O 494 entalpa de enlace C=C no alcance el doble del valor de la entalpa del enlace CC? (Cuestin Selectividad Madrid Previo 2000) 19.- Determina la entalpa normal de formacin del metano, con lo siguientes datos: H0sublimacin [C(g)] =716,7 kJ/mol; Eenlace [HH] = 436,4 kJ/mol; Eenlace [CH] = 415,3 kJ/mol. 20.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno para formar etano, segn la reaccin: CH2=CH2 + H2 CH3CH3 a partir de los datos de la tabla adjunta. 21.- A partir de las energas de enlace (E e) (C-H) = 415,3 kJ/mol; (Cl- Cl) = 243,8 kJ/mol; (C- Cl) = 327,8 kJ/mol; y (Cl-H) = 432,4 kJ/mol, determinar la entalpa normal de reaccin del proceso: CH 4(g)+ Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g) 22.- A 25C y 1 atmsfera de presin, el calor de formacin del bromuro de hidrgeno es de 36,2 kJ/mol. Calcule el calor de disociacin del HBr en sus tomos constituyentes sabiendo que en las condiciones sealadas, los calores de disociacin del H 2 (g) y del Br2 (g) son respectivamente, 435,6 y 193,28 kJ/mol. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Previo 1997) . 23.- El proceso Deacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar cloruro de hidrgeno y oxgeno gaseosos. a) Formula la ecuacin ajustada, sabiendo que adems de cloros se obtiene tambin vapor de agua; b) determina la variacin de entalpa por mol de cloro formado, interpretando el resultado obtenido, a partir de los valores siguientes de las energas de enlace: Entalpa de enlace HCl: 432 kJmoll; O=O: 499 kJmoll; ClCl: 243 kJmoll; OH: 460 kJmoll. Ejercicio de Selectividad. Madrid Reserva 1998.

Entropa y energa libre.

24.- Determina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. Datos: Hf0(kJ/mol): etanol(l) = -277,7; CO2(g) = - 393,5; H2O(l) = - 285,8; S0(Jmol- 1K- 1): etanol = 160,7 ; CO2 (g) = 213,6; O2(g) = 205; H2O(l) = 69,9.

25.- Indica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 25 C. Datos: Gf0[C2H2(g)] = 209,9 kJ/mol: Gf0[O2(g)] = 0 kJ/mol; Gf0[CO2(g)] = - 394,4 kJ/mol; Gf0[H2O(l)] = 237,2 kJ/mol. 26.- Determina la variacin de entropa en la reaccin: H 2 (g) + O2 (g) H2O (l). Datos: S0[H2(g)] = 130,7 J/molK; S0[O2(g)] = 204,8 J/molK; S0[H2O(l)] = 69,8 J/molK. 27.- Calcular la temperatura de equilibrio ( G0 = 0) para la reaccin: 2 SO3 2 SO2 (g) + O2 (g): Datos: H0f (kJ/mol): SO3: 395,8; SO2: 296,4; S0 (J/molK): SO3 (g): 256,2; SO2 (g): 248,5; O2 (g): 204,8. (pasctr)

Espontaneidad de las reacciones qumicas.

28.- Una reaccin exotrmica con aumento del desorden (entropa) ser: a) siempre espontnea; b) no espontnea; c) espontnea en algunos casos dependiendo de la temperatura. Justifica la respuesta. (PPT) 29.- Razona en qu condiciones son espontneos los siguientes procesos: a) H>0 y S>0; b) H>0 y S<0; c) H<0 y S>0; d) H<0 y S<0. 30.- Todas las reacciones exotrmicas son espontneas? Puede ser negativa la variacin de entropa en una reaccin espontnea? Un sistema termodinmico puede tener entropa nula? Razona las respuestas. 31.- De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presin, decide: a) Las que son espontneas a todas las temperaturas. b) Las que son espontneas a bajas temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) Las que son espontneas a altas temperaturas y no espontneas a bajas temperaturas. (Cuestin Selectividad Madrid, Septiembre 1997) H (kJ) (1) H2 (g) + I2(s) HI (g) (2) (3) 2 NO2(g) N2O4 25,94 58,16 S (kJ/K) 34,63 10-2 73,77 10-2

16,73 18,19 10-2 S(s) + H2(g) H2S 32.- Dadas tres reacciones espontneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de G para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las reacciones, aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor velocidad. 33.- Determine la energa S0(Jmol1K1) H0f (kJmol1) libre de Gibbs a 25C 393,5 213,6 para la reaccin de CO2(g) 110,5 197,9 combustin de1 mol de CO(g) monxido de carbono, e O2(g) 205,0 indique si es o no un proceso espontneo. (Cuestin Selectividad Madrid Junio 1999)

34.- Consultando una tabla de datos termodinmicos a H (kJmol1) G (kJmol1) 298 K, encontramos los siguientes valores: Justifique si para dicha NO(g) 90,25 86,57 temperatura las siguientes proposiciones son NO (g) 33,18 51,30 verdaderas o falsas: a) La formacin de NO a partir de nitrgeno y oxgeno en condiciones estndar, es un proceso endotrmico. b) El NO es una sustancia ms estable que el NO2. c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO 2 es exotrmica. d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO2 es espontnea. (Cuestin Selectividad Madrid Septiembre 1999).
0 f 0 f 2

35.- a) Las energas de los enlaces C-C, C=C y C C son, respectivamente 347,0; 611,0 y 833,0 kJ/ mol. Justifique el por qu de estas diferencias. b) Si la energa libre de Gibbs de formacin del carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2,87 kJmol -1 a 1 atm y 25C, razone si puede convertirse el grafito en diamante en esas condiciones. (Ejercicio de Selectividad. Madrid Septiembre 1998).