Diagramas de fase.

Son representaciones graficas de las fases (o constituyentes) que existen a cualquier combinacin de temperatura y composicin en un sistema de aleaciones.

Fase: Es una porcin de material que tiene la misma composicin, estructura y propiedades en condiciones de equilibrio. Un material puro, un slido, un lquido o un gas se consideran fases. Si una sustancia slida, puede existir en dos o ms formas (por ej., puede tener tanto la estructura FCC como la BCC), cada una de estas estructuras es una fase diferente. Sistema de aleacin. Todas las aleaciones posibles que se pueden dar entre dos o ms elementos (componentes).
Las propiedades de un material dependen de: tipo, nmero, cantidad y forma de las fases presente, y pueden cambiarse alterando las mismas.

A partir de los diagramas de fase se puede obtener la siguiente informacin: 1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento( equilibrio).

2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento ( o compuesto) en otro.

3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. 4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

Constitucin de las aleaciones: Una aleacin es una sustancia que tiene propiedades metlicas y est constituida por dos o ms elementos qumicos, de los cuales por lo menos uno es metal.

Las aleaciones tienen por objeto modificar en un sentido determinado las condiciones de los metales, tratando de mejorar bajo el punto de vista practico, ya sea su aspecto o su resistencia mecnica. Pero el nmero de aleaciones empleadas en construccin es grande, y algunas de ellas, como el bronce y el latn, datan de muy antiguo. Las aleaciones resultan a veces verdaderas combinaciones qumicas, pero en la mayora de los casos son simplemente mezclas bastante homogneas, como puede comprobarse con el examen microscpico.

Las aleaciones pueden ser homogneas (una sola fase) o heterogneas (varias fases). Entre las homogneas se tiene:
1. Soluciones slidas. Cualquier solucin que esta constituida por: un soluto y un solvente. Soluto es la menor parte de la solucin (material disuelto), en tanto que el solvente es la mayor parte de la solucin (material disolvente). La cantidad de soluto que el solvente puede disolver es generalmente funcin de la temperatura (a presin constante) y suele aumentar con el incremento de temperatura.

Una solucin puede tener una de tres condiciones: no saturada, saturada y sobresaturada.

Solucin no saturada, si el solvente disuelve menos del soluto que podra disolver a una temperatura y presin dadas.
Solucin saturada, si el solvente disuelve la cantidad lmite de soluto que podra disolver. Solucin sobresaturada, si el solvente disuelve ms soluto del que debiera, en condiciones de equilibrio. La condicin de sobresaturacin es inestable. Una solucin slida es simplemente una en estado slido y consta de dos clases de tomos combinados en un tipo de red espacial.

a) Solucin slida sustitucional. Se produce cuando los tomos del soluto sustituyen tomos del solvente en la estructura reticular del solvente. Ejemplo: Aleacin Au-Ag.

Los factores que controlan el intervalo de solubilidad son: Factor de estructura. La solubilidad completa se puede lograr cuando los elementos tienen el mismo tipo de estructura reticular cristalina. Ej.: Sistema Cu-Ni; ambos tienen estructura FCC. Factor de tamao relativo. La solubilidad es mayor cuando la diferencia en radios atmicos es menor que el 15 %, Ej.:
rCu rNi 0,128nm 0,125nm

0,128 0,125 100 % 1,2% 0,128

Factor de afinidad qumica. Cuanto mayor sea la afinidad qumica que tengan dos metales ms restringida ser su solubilidad y mayor ser la tendencia a formar compuestos (Mayor distancia en la tabla peridica). Ej: Cr y 0 tendencia a formar compuestos ( mayor distancia) Cu y Zn tendencia a formar soluciones slidas (menor distancia) Factor de valencia relativa. Un metal de menor valencia tiende a disolver ms que un metal de mayor valencia. Ej: Sistema Al-Ni Al Valencia 3. Disuelve el 0,04 % de Ni Ni Valencia 2. Disuelve 5 % de Al

b) Solucin slida intersticial. Se produce cuando tomos de pequeos radios de soluto, se acomodan en los espacios o intersticios de la estructura reticular de los tomos solventes ms grandes (H, B, C, N y O, tomos con radios menores que 0,1 nm)

c) Soluciones solidas ordenadas. Son las que se obtienen cuando los tomos de soluto ocupan posiciones definidas en la red cristalina del solvente.

2. Fases intermedias ( compuestos intermedios). Son aquellas con composiciones qumicas intermedias entre los dos metales puros y generalmente tienen estructuras cristalinas diferentes de las de stos

La mayora de los compuestos qumicos son combinacin de elementos con valencia positiva y negativa en una proporcin definida, expresada mediante una frmula qumica AnBm Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en gran medida su identidad individual y sus propiedades caractersticas. La mayora de los compuestos, al igual que los metales puros, tienen un punto de fusin definido.

Las fases intermedias de una aleacin ms comunes son: a) Fases intermedias intermetlicos o de valencia. Son aquellos que se forman por metales no similares qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de valencia qumica. Como suelen tener fuerte enlace (inico o covalente), sus propiedades son no metlicas. Se caracterizan por una deficiente ductilidad y pobre conductividad. Ejemplos: CaSe, Mg2Sb, Mg2Sn y Cu2Se. b) Fases intermedios intersticiales. Se forman por la unin entre los elementos de transicin como el Sc, Ti, Ta, W y Fe con el H, O, C, B y N. Sus propiedades son metlicas y tienen un reducido intervalo de composicin , altos puntos de fusin y son extremadamente duros. Ejemplos: TiC, Fe3C, W2C, CrN y TiH.

c) Compuestos intermedios electrnicos. Se forman entre dos metales del grupo del Cu, Ag, Au, Fe, Co, Ni, Pd y Pt con los del grupo del Be, Zn, Cd, Al y Si.

Se caracterizan por una determinada relacin de los electrones de valencia con respecto al nmero de tomos (3/2, 21/13 o 7/4), correspondiendo a cada relacin una red cristalina determinada.
Ejemplo: El compuesto Cu5Zn8 tiene una relacin de 21/13 y la fase es .

3. Compuestos qumicos. Se forman entre dos o mas elementos que tienen afinidad qumica y que son capaces de reaccionar qumicamente.

Ejemplo: Cr2O3 . En los heterogneos se tiene:

Mezcla mecnica. Es aquella que resulta de la combinacin de dos componentes A y B que son incapaces de disolverse mutuamente en estado slido y no reaccionan qumicamente formando compuestos. Cada uno de los componentes de la mezcla conserva sus propiedades. Ejemplo: Agua y aserrin

Reglas de fases de Gibbs La ecuacin de Gibbs permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema y tiene la forma:

P F C 2
donde P = nmero de fases que pueden coexistir en el sistema C = Nmero de componentes en el sistema F = Grados de libertad

Pero la mayora de los diagramas de fase binarios que usa la Ciencia de Materiales son Temperatura-Composicin en los que la Presin se mantiene constante (1 atm), la regla viene dada por:

P F C 1

Grados de libertad (F). Nmero de variables que se pueden variar independientemente sin cambiar la fase o fases del sistema.

Nmero de componentes (C). Nmero de elementos o compuestos que constituyen el diagrama de fases.
Nmero de fases (P). Nmero de porciones de microestructura homognea que tienen diferente estructura, composicin y propiedades.

En conclusin: Un sistema est en equilibrio si la energa libre es mnima en condiciones especficas de temperatura, presin y composicin. En sentido macroscpico, esto significa que sus caractersticas no cambian con el tiempo sino que se mantienen indefinidamente; es decir, el sistema es estable.

1. Si tenemos un metal puro y nos situamos en su punto de fusin: C=1, P=2

(slido + lquido). As, F=0, con lo que podemos deducir que el punto de fusin es un punto fijo que se da a una temperatura y presin fijas.

2. Si nos situamos en el punto donde coexisten dos fases: C=2, P=2, obtenemos que F=1. Tenemos un nico grado de libertad, es posible mantener la microestructura de 2 fases mientras se modifica la temperatura del material (en un rango limitado).
3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a una composicin intermedia: C=2, P=1, es por esto que: F=2, tenemos dos grados de libertad, podemos variar tanto la temperatura como la composicin en un rango limitado manteniendo la microestructura.

CONSTRUCCIN DE LOS DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO Los diagramas se pueden construir segn mtodos experimentales, entre los que se tiene: Anlisis trmico 2. Mtodos metalogrficos 3. Difraccin de rayos x
1.

Tipos de diagramas de equilibrio binarios. Condiciones posibles de equilibrio entre fases en aleaciones binarias ms importantes: 1. Componentes solubles en estado lquido: a. Completamente solubles en estado slido (Tipo 1) b. Insolubles en estado slido (tipo 2): Reaccin eutctica. c. Parcialmente soluble en estado slido (tipo 3): Reaccin eutctica d. Formacin de una fase intermedia de fusin congruente (tipo 4) e. La reaccin peritctica (tipo 5)

2. Componentes parcialmente solubles en estado lquido (tipo 6).

3. Componentes insolubles en estado lquido e insolubles en estado slido (tipo7).

4. Transformaciones en estado slido: a. Cambio alotrpico b. Orden-desorden c. La reaccin eutectoide d. La reaccin peritectoide

Tipos de diagramas de equilibrio binarios. Tipo 1. Dos metales completamente solubles en los estados lquido y slido. Como los dos metales son completamente solubles en el estado slido, el nico tipo de fase slida formada ser una solucin slida sustitucional. Dos metales tendrn generalmente el mismo tipo de estructura cristalina y diferirn en sus radios atmicos en menos del 8 %.

Algunas veces es necesario conocer la composicin qumica real y las cantidades de las dos fases presentes, para su determinacin es necesario aplicar dos reglas.

Regla 1. Composicin qumica de las fases. Para determinar la composicin qumica real de las fases de una aleacin, en equilibrio a cualquier temperatura especfica en una regin bifsica, se debe trazar una lnea horizontal para la temperatura, llamada lnea de vnculo, a las fronteras del campo. Estos puntos de interseccin se abaten a la lnea base y la composicin se determina directamente.

Regla 2. Cantidades relativas de cada fase (Regla de la palanca). Para determinar las cantidades relativas de las dos fases en equilibrio, a cualquier temperatura especfica en una regin bifsica, se debe trazar una lnea vertical que representa la aleacin y una lnea horizontal (temperatura), a los lmites del campo. La lnea vertical dividir a la horizontal en dos partes cuyas longitudes son inversamente proporcionales a la cantidad de las fases presentes En general, en un sistema de aleacin que da lugar a una serie continua de soluciones slidas, la mayora de los cambios de propiedades son causados por distorsin de la red cristalina del metal solvente por adiciones del metal soluble.

Variaciones del tipo I. Cada aleacin en le sistema examinado tiene un punto de fusin entre los puntos de fusin de A y B. Es posible tener un sistema en que las lneas liquidus y solidus vayan a travs de un mnimo o de un mximo. Las aleaciones en las que no hay diferencia en la composicin lquida y slida, se comportan como un metal puro, se conocen como aleaciones de fusin congruente.

Ejemplo de aleaciones que muestran un mnimo son Cu - Au y Ni Pd. Aquellas que muestran un mximo son raras, y no hay sistemas metlicos de este tipo.

Tipo 2. Dos metales completamente solubles en el estado lquido y completamente insolubles en el estado slido.

El cambio de un lquido en dos slidos a temperatura constante se conoce como reaccin eutctica

Lquido

Slido A Slido B

Un ejemplo de este tipo es el del aluminio-Silicio

Tipo 3. Dos metales completamente solubles en el estado lquido y pero parcialmente solubles en el estado slido.

Tipo 4. La fase intermedia de fusin congruente Cuando una fase cambia en otra isotrmicamente y sin ninguna modificacin en composicin qumica, se dice que es un cambio de fase congruente o una transformacin congruente. Todos los metales puros solidifican congruentemente.

Este tipo de diagrama considerar la formacin de una fase intermedia congruente, y es aquella que es nica y se presenta entre las fases terminales en un diagrama de fase.
Las fases intermedias pueden tratarse como otra componente en un diagrama de fase y tiene un reducido intervalo de composicin que se representa con la frmula AmBn

qumica del compuesto AmBn, donde m y n son subndices que sealan el nmero de tomos combinados en el compuesto.

Ejemplo: El magnesio y el estao forman una fase intermedia que tiene la frmula qumica Mg2Sn.

Las ecuaciones eutcticas pueden expresarse como: Am Bn A T1: Lquido A T2: Lquido Am Bn

Tipo 5. La reaccin peritctica. En la reaccin peritctica, un lquido y un slido reaccionan isotrmicamente para formar un nuevo slido al enfriarse. La reaccin se expresa como:
Lquido Slido1 Nuevo Slido 2

Tipo 6. Dos lquidos parcialmente solubles en el estado lquido: la reaccin monotctica.

Reaccin monotctica. En la reaccin monotctica, un lquido reacciona isotrmicamente para formar un nuevo lquido y un slido al enfriarse. La reaccin se expresa como:
L 1 L Slido 2

Tipo 7. Dos metales insolubles en los estados lquido y slido.

Un sistema muy prximo a este tipo es aquel entre el aluminio y el plomo, los cuales tienen densidades muy distintas 2,7 del aluminio frente a 11,34 gr/cm3 del plomo y puntos de fusin de 660 oC del aluminio frente a 327 oC del plomo. La reaccin eutectoide. Esta es una reaccin comn en el estado slido, muy semejante a la reaccin eutctica, pero no incluye al lquido. Una fase slida se transforma, al enfriarse, en dos fases slidas nuevas.
Slido1 Slido 2 Slido 3

La reaccin peritectoide. Esta es una reaccin medianamente comn en el estado slido y aparece en muchos sistemas de aleacin. En general, la reaccin peritectoide puede escribirse como:
Slido 1 Slido 2 Nuevo Slido 3

Diagramas complejos. Muchos sistemas de aleacin tienen diagramas que muestran ms de un tipo de reaccin y suelen ser ms complejos que los tipos simples.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SLIDO Alotropa. Fenmeno reversible mediante el cual ciertos metales pueden existir en ms de una estructura cristalina. Si no es reversible, el fenmeno se llama polimorfismo.

Transformacin orden desorden. Cuando una solucin slida que tiene sus tomos distribuidos al azar (desorden) al enfriarse lentamente sufre un rearreglo de los tomos (orden), es decir los tomos de soluto se mueven a posiciones definidas dentro de la red.
El ordenamiento es comn en metales completamente solubles en el estado slido, puede producir un endurecimiento de la aleacin y una reduccin significativa en resistencia elctrica. En los diagramas de fase se representa como un anillo o bucle.

Reacciones que se dan durante la transicin del estado lquido al slido y en estado solido completamente. Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica son parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones usadas para fundicin y soldadura a menudo usan la ventaja del bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. Las aleaciones monotcticas mejoran las caractersticas de maquinabilidad del producto terminado, como ocurre en muchas aleaciones de latn y bronce. De estas reacciones, slo la eutctica proporciona un endurecimiento por dispersin.

Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones completamente de estado slido. La eutectoide conforma la base para el tratamiento trmico de muchos sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta, produciendo estructuras fuera de equilibrio indeseables en las aleaciones.

Relacin entre las propiedades de las aleaciones y el tipo de diagrama de fase

Las propiedades de las aleaciones dependen de los compuestos o fases que forman los componentes de la aleacin. Tipos fundamentales de diagramas: 1.Cuando se forman mezclas las propiedades de la aleacin varan segn una ley lineal. Por lo tanto, las propiedades de la aleacin se encuentran en el intervalo que hay entre las propiedades de los componentes puros 2.Cuando se forman soluciones slidas las propiedades de la solucin varan segn una funcin curvilnea, pudiendo algunas propiedades, en primer la resistencia elctrica, diferir considerablemente de las propiedades de los componentes.

3. Cuando se forman soluciones slidas parciales las propiedades, dentro del intervalo de concentracin que responde a las soluciones slidas de una sola fase, varan segn una ley curvilnea 4. Cuando se forma un compuesto qumico, la concentracin correspondiente al compuesto qumico responde al mximo de la curva.

DIAGRAMAS TERNARIO. El diagrama de estado de las aleaciones ternarias tiene la forma de un prisma triangular. La base del prisma es un tringulo equiltero que indica la concentracin de los componentes. Este triangulo se denomina tringulo de concentracin.

Se utiliza en petrologa, mineraloga, metalurgia y otras ciencias fsicas para mostrar la composicin de sistemas constituidos de tres componentes.

Tringulo de concentracin: un tringulo equiltero sobre el cual los componentes puros estn representados en cada esquina (A, B, C). Los lados del tringulo (AB, BC y CA) representan aleaciones binarias. Los puntos en el interior del tringulo representa una aleacin ternaria.

Para construir los diagramas de estado ternarios, primeramente se obtienen las curvas de enfriamiento en coordenadas tiempotemperatura.
Estas aleaciones se indican con puntos en el tringulo de concentracin; desde ellos se levantan perpendiculares, en las cuales, para las temperaturas correspondientes se sealan los puntos crticos. Por estos puntos se trazan superficies (en lugar de lneas en los diagramas binarios.

Las aleaciones ternarias (de tres componentes), igual que las aleaciones binarias, pueden formar soluciones slidas, mezclas mecnicas y combinaciones qumicas.

COMPOSICIN DE UNA ALEACIN

Para determinar la composicin de una aleacin x, se trazan lneas perpendiculares los vrtices A, B y C. Por ejemplo: 42 % A, 21 % B y 37 % C

DIAGRAMAS TERNARIOS

La aleacin M, tiene una composicin 30 % A, 25 % B y 45 5 C. Las aleaciones de aluminio como la serie 6000 (Al-Mg-Si) o la serie 7000 (AlMg-Cu) puede ser interpretada como ternaria en muchas situaciones. Las aleaciones de magnesio son comnmente tambin ternarias.

DETERMINACIN DEL PORCENTAJE DE FASES

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS.

DIAGRAMAS TERNARIOS

Calculo de fases

En el diagrama ternario es posible calcular las fracciones de fase utilizando la regla de la palanca como en los sistemas binarios.

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

METODOS SIMPLIFICADOS DE ESTUDIO DE LOS DIAGRANAS TERNARIOS. Para que la representacin de los diagramas de estado de las aleaciones ternarios resulte ms fcil se utilizan cortes horizontales y verticales de los modelos espaciales. En este caso no se considera el sistema en su totalidad, sino una parte de l.
Se toman en consideracin todas las aleaciones a una temperatura determinada (cortes horizontales-isotrmicos) o bien un grupo determinado de aleaciones a temperaturas distintas (cortes verticales)

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

Los diagramas ternarios son raramente representados en tres dimensiones, dada la dificultad para extraer y utilizar los datos. En lugar de esto, se utilizan cortes isotrmicos con la indicacin de las tie-lines

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

DIAGRAMAS TERNARIOS

Seccin isotrmica a 650 C

En la figura se muestra una seccin isotrmica a 650 C, del diagrama ternario hierro, cromo y nquel (acero inoxidable).

Los diagramas ternarios son tambin importantes para el estudio de algunos materiales cermicos CaO, SiO2 y Al2O3