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I. OBJETIVO Realizar el enlace covalente, visualizando la geometra de las molculas, usando modelos orbitales atmicos y orbitales hbridos, considerando los parmetros de la estructura molecular, tales como: Energa de Enlace, ngulos de Enlace, Longitud de Enlace, Formas de las nubes electrnicas de los enlaces sigma y pi. La polaridad de las molculas, Fenmenos de hibridizacin, resonancia e isomera espacial. Nota.Es imprescindible que se tenga conocimiento previos sobre ESTRUCTURA ATMICA: Niveles de Energa, Configuracin Electrnica, Nmeros Cunticos, Orbitales, Principio de Exclusin de PAULI,, Regla de HUID, Regla del Serrucho, Notacin de Lewis, Regla del Octeto, Principio de AUFBAU, Tabla Peridica.
LAB 05
II.
FUNDAMENTO TERICO Historia Los primeros planteamientos sobre la naturaleza de los enlaces qumicos surgiern a principios del siglo XII, y suponan que ciertos tipos de especies qumicas eran vinculados por ciertos tipos de afinidades qumicas. A mediados del siglo XIX Edward Frankland, Friedrich Kekul, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, desarrollaron teoras de radicales, de valencias llamada en una principio poder de combinar en la cual los compuestos se atraan gracias a la atraccin de polos positivos y negativos. En 1916, el qumico Gilbert Lewis desarroll la idea de la unin por par de electrones. Walter Heitler y Fritz London fueron los autores de la primera explicacin mecnica cuntica de la conexin qumica, especialmente la del hidrgeno molecular, en 1927, utilizando la teora de conexiones de Valencia. En 1930, la primera descripcin matemtica cuntica del enlace qumico simple se desarroll en la tesis de doctorado de Edward Teller. En 1931, el qumico Linus Pauling public lo que a veces se considera como el texto ms importante de la historia de la qumica: "The Nature of the Chemical Bond" Teoras de Enlace Es importante indicar que el enlace qumico es una situacin de equilibrio, donde las fuerzas de atraccin entre los tomos son contrarrestadas por fuerzas equivalentes y de sentido contrario (fuerzas de repulsin). El punto de equilibrio suele ser caracterizado por el radio de enlace y la energa. La explicacin de las fuerzas involucradas en un enlace qumico es descrita por las leyes de la electrodinmica cuntica. Sin embargo al ser un problema de muchos cuerpos se recurre con frecuencia a teoras simplificadas. Estas teoras dan una idea ms o menos buena de la situacin real. Tipos de enlace El enlace entre dos tomos nunca se corresponde exactamente con una de las siguientes categoras. Sin embargo, son tiles para clasificar muchas de las propiedades y reactividad qumica de una gran variedad de compuestos. Enlace inico Es la unin que se produce entre dos tomos de electronegatividades distintas, con una diferencia igual o mayor a 1,7, en este tipo de enlace ocurre una transferencia de uno o ms electrones del tomo menos electronegativo hacia el ms electronegativo. Por ende el tomo que cedi electrones queda con carga positiva y el que capto electrones queda con carga negativa.
I A - VII A II A - VI A III A - V A
Enlace inico en el Cloruro de sodio Enlace covalente Se forma entre tomos de elementos que tienen naturaleza semejante, de manera que no pierden ni ganan electrones si no que los comparte En qumica, las reacciones entre dos tomos no metales producen enlaces covalentes. Este tipo de enlace se produce cuando existe una electronegatividad polar, se forma cuando la diferencia de electronegatividad no es suficientemente grande como para que se efecte transferencia de electrones, entonces los tomos comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital denominado orbital molecular.
Enlace covalente no polar hidrgeno y carbono: metano. A diferencia del enlace inico, en el que se produce la transferencia de electrones de un tomo a otro, en el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. Si consideramos bien tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable. Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones. Sin embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern atrados por igual, de modo que estos tendern a aproximarse hacia el tomo ms electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este fenmeno se denomina polaridad (los tomos con mayor electronegatividad obtienen una polaridad ms negativa, acercando los electrones compartidos hacia su ncleo), y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro de la molcula. Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le sea cedido sin condiciones formndose entonces
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sigma.
Las teoras del enlace qumico invariablemente involucran electrones, cuando un tomo se acerca a otro, los electrones de Valencia, situados la regin ms exterior de los tomos interaccionan antes de que los ncleos puedan acercarse. G. N. LEWIS observ un hecho muy importante que relaciona a los electrones con el enlace qumico inmediatamente despus de descubrirse que el nmero atmico indicaba el nmero de electrones presentes en cada clase de tomos. Al sumarse los electrones de los tomos constituyentes, la mayora de las frmulas qumicas corresponden a un nmero par de electrones. As por ejemplo, el agua tiene un total de 10 electrones provenientes de 2 electrones de los 2 H y 8 del O; este resultado sorprende un poco cuando se considera que la mitad de los electrones tienen un nmero impar de electrones. LEWIS sugiri que cuando los tomos se enlazan los electrones se presentan en parejas, explicando en esta forma el predominio de nmeros pares de electrones en las frmulas qumicas.
En las molculas del F2, I2, se comparten un par de electrones capacitando a cada tomo para que alcance la estructura de un gas noble (es decir, un OCTETO) en su orbital de valencia:
Halgeno Molcula
Estructura
Modelo
Flor
F2
143
149
Cloro
Cl2
199
198
Bromo
Br2
228
227
Yodo
I2
266
272
La regla del octeto es muy til, aunque no es infalible para predecir las frmulas de muchos compuestos covalentes.
CO2, con 2 enlaces dobles La regla del octeto dice que, la tendencia de los tomos de los elementos del sistema peridico, es completar sus ltimos niveles de energa con una cantidad de electrones tal que adquiere una configuracin semejante a la de un gas noble, ubicados al extremo derecho de la tabla peridica y son inertes, o sea que es muy difcil que reaccionen con algn otro elemento pese a que son elementos electroqumicamente estables, ya que cumplen con la ley de Lewis, regla del octeto. Esta regla es aplicable para la creacin de enlaces entre los tomos. En la figura se muestran los 4 electrones de valencia del Carbono, creando dos enlaces covalentes, con los 6 electrones de valencia de cada uno de los Oxgenos. La suma de los electrones de cada uno de los tomos son 8, llegando al octeto. Ntese que existen casos de molculas con tomos que no cumplen el octeto y son estables igualmente Los elementos del grupo VI, necesitan dos electrones para completar la configuracin de un gas noble, el OCTETO se alcanza al compartir dos pares de electrones, es decir, formando 2 enlaces. Ejemplos H2 y Cl 2
Enlace de hidrgeno
Los elementos del grupo V, necesitan tres electrones para completar sus OCTETOS y en esta forma pueden participar en tres electrones, es decir formando tres enlaces. Ejemplos: NH3 y NF3
Los elementos del grupo IV (como el carbn) tienen cuatro vacantes en los niveles, en consecuencia, son capaces de formar cuatro enlaces, Ejemplos. CH4 y CCl4
Tetracloruro de carbono
Al dibujar las estructuras de Lewis, los pares de electrones enlazantes generalmente se indican por una lnea de enlace, que conecta a los tomos que ellos mantienen unidos. Los electrones que no participan en el enlace se llaman PARES SOLITARIOS o pares no compartidos. En estos diagramas generalmente se omiten los pares solitarios. Cada par de electrones compartidos significa un enlace simple. ENLACES MLTIPLES Para reunir los requisitos de la valencia normal, es necesario algunas veces tener ms de un enlace, es decir, ms de un par de electrones compartidos entres dos tomos.
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ENLACE COVALENTE COORDINADO (exceso de enlaces) Existen casos donde las valencias normales de los tomos comprendidos en la molcula, no predicen la estructura correcta, por ejemplo en el CLORURO DE TIONILO, SOCl2 se ha encontrado experimentalmente que los dos cloros y el tomo estn enlazados el azufre.
Esto sobrepasa la valencia usual de 2 para el S, mientras que el oxgeno tiene un enlace menos que el que se puede esperar. Las molculas que se desvan en esta forma de las reglas usuales de la valencia con frecuencia contienen al menos un tomo (tal como el S) del tercer perodo de la tabla peridica o en el segundo perodo de dicha tabla. Uno o ms tomos de oxgeno generalmente estn unidos a este tomo del tercer perodo en vez de unirse a un par de otros tomos. NOTA: Generalmente en la frmula molecular se escribe primero el tomo que ocupa la posicin central en la estructura, aunque algunas veces el hidrgeno (que forma solamente un enlace y no puede ser el tomo central) le precede. Ejemplo: SO Cl 2 , POCl3 , HClO 4 , SO 2 Br 2 , N 2 O En tales molculas ocurre una desviacin de la valencia normal, porque por lo menos un enlace que contiene un par electrnico tiene dos electrones que originalmente estaban asociados con el mismo tomo. Este ENLACE SE DENOMINA ENLACE COVALENTE COORDINADO O ENLACE DATIVO. Ejemplo:
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO La teora de Lewis se concreta en la semejanza con los octetos de la configuracin ns2 o np6 de un gas noble, pero cuando se trata de compuestos de los elementos de transicin o de transicin interna, en los cuales involucran en el enlace alguna participacin de los orbitales d f es menos an entre los elementos representativos se presentan algunas excepciones a la teora de Lewis, las cuales son: 1. Algunas molculas no tienen electrones suficientes. Ejemplo: BeCl2, BCl3 2. Algunos elementos pueden acomodar ms de un octeto tales como el Si, P, Cl, Br, I. A pesar de que en muchos casos obedecen dicha regla. Ejemplo:
FORMAS DE ALGUNAS MOLCULAS: La posicin del ncleo de cada tomo en una molcula en un espacio tridimensional, define la forma molecular o GEOMETRA MOLECULAR. Las formas moleculares son importantes, mediante la teora RPENV (repulsin de pares electrnicos del nivel de valencia), desarrollado durante la dcada de 1950 por el Australiano R. S. NYHOLMS y el canadiense GUILLESPIE. Esta teora establece que debido a las repulsiones mutuas, los pares de electrones de valencia que rodean a un tomo se alejan unos de otros como sea posible. Estudio de: BeCl2, BCl3, CCl4, PF5, SF6: En el BeCl2 el tomo central de Be tiene solamente dos pares electrnicos en su nivel de valencia, los cuales se ordenan en los lados opuestos del tomo de Be en lnea recta y enlazan los dos tomos de cloro al tomo de
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MOLCULA
Lineal 180
Triangular 120
Tetradrica 109.5
120 y 90
Bipiramidal Trigonal
90
Octadrica
<120
Angular en forma de V
NH3 (Amoniaco)
<120 (104.5)
ANGULO en forma de V
"CARCTER DIRECCIONAL DE LOS ENLACES COVALENTES" LINUS PAULING y SLATER formularon una importancia ampliacin sobre los enlaces. Las suposiciones hechas por PAULING y SLATER son que: 1.-El enlace ms fuerte se formar entre los orbitales de los tomos que se superponen en el mayor grado posible. 2.-La direccin de enlace que se forma a uno, pues, predecir cul de los enlaces ser el ms fuerte, as como determinar la direccin de la unin.
La Palabra hbrido: Indica que cada orbital deriva de dos o ms los orbitales atmicos (solapamiento) que intervienen en el enlace. Ejemplo: sp indica que un orbital individual s y un orbital individual p contribuyen a cada hbrido sp. Los puntos importantes que se deben recordar sobre la hibridacin, se puede resumir como sigue: 1er Paso.- Es la creacin de un estado excitado, que indica el descoplamiento de electrones seguido por el ascenso del electrn a un orbital de mayor energa (ejemplo: del 2s al 2p en el caso del Be). En los elementos del 2do. perodo, este ascenso tiene lugar entre orbitales con el mismo nmero cuntico principal "n". No obstante la promocin y la hibridacin pueden tener lugar entre orbitales con valores distintos de n, puesto que la diferencia de energa entre los orbitales no es tan grande como para los elementos del segundo perodo de la tabla. 2do Paso.- Los orbitales puros en el tomo excitado se mezclan o hibridizan para formar orbitales equivalentes con orientaciones definidas en el espacio. Las uniones hbridas tales como: sp, dp, p2, ds, d2, sp2, sp3, sp2d, dsp2, sp3d, dsp3, sp3, d2sp3, d4, sp4, obedecen a los requerimientos de la geometra de la molculas, energa de enlace, etc.
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Molcula del Benceno C6H6 Se sabe que tiene dobles enlaces (sp2). Consideremos hbridos sp2, slo para realizar enlaces sigma, todava sin presentar los orbitales p del tomo de carbono, luego usar los orbitales puros p, para formar los enlaces dobles . Verificar el fenmeno de resonancia. ISOMERA ESPACIAL. En el caso del etano, los tomos unidos a cada tomo de carbono, pueden rotar libremente alrededor del eje de enlace, pero cuando se tiene el doble enlace, ste fija los tomos en el plano de la molcula, impidiendo la libre rotacin. Ejemplo: en la molcula del dicloroetileno, vemos que los tomos de Cl pueden colocarse junto en ambos lados del doble enlace (ismeros CIS) o cada cloro en lados opuestos (ismeros TRANS). Los ismeros difieren en sus propiedades fsicas y qumicas.