Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
En esta parte del trabajo detallaremos la Electrodeposicin del Zn, donde se dar a entender el concepto general, campos de aplicacin, principios de los procesos, etc. La electrodeposicin tiene mltiples aplicaciones, una de estas es en la obtencin del Zn metlico a travs de soluciones lixiviadas (caso la oroya). Tambin en la galvanoplastia el cual se usa para conferir una capa con una propiedad deseada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin frente a la corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de otro modo carece de esa propiedad. El uso que se da al zinc es diverso, el ms importante es para la proteccin contra la corrosin. El zinc es protagonista de la minera nacional. La electrodeposicin es uno de los procesos electroqumicos aplicado a nivel industrial, que tiene mayor importancia en cuanto a volumen de produccin, y es tambin uno de los que causan mayor impacto econmico, ya que se logra que piezas constituidas por material barato, tengas excelentes caractersticas de resistencia a la corrosin, gracias a la capa metlica electrodepositada.
OBJETIVO
1. Se trata de obtener buenos resultados mediante la fabricar una celda electroltica con una fuente externa de alimentacin elctrica y observar con detalle en ella la electrodeposicin de una capa de zinc sobre una cucharilla de acero inoxidable, que acta como ctodo de la celda.
1.2
RESEA HISTORICA:
En el ao 1881 Len Ltrange en Francia patenta la produccin comercial de cinc por hidrometalurgia y su recuperacin por electrlisis, sumndose a ello otros investigadores con diversos mtodos, empleando sulfatos cloruros y soluciones alcalinas como disolvente y electrolito. La CIA. Anaconda CopperMiningCompany, fue la primera que llevo acabo con xito la obtencin del cinc electroltico, obteniendo un cinc de alta pureza. Estados Unidos es el primer productor y consumidor de cinc en la actualidad, las fundiciones de cinc ubicadas estratgicamente cercanas a los yacimientos de combustibles y del suministro barato de energa elctrica, este ultimo tomando una
importancia de relevancia debido a la demanda del mercado del latn que exige un cinc con 99,99 % de pureza.
1.3
electrodeposicin del zinc es posible gracias ala elevada sobretensin del hidrogeno sobre el zinc la cual se incrementa al aumentar la densidad de corriente. Este principio hace que se pueda recuperar el zinc por el mtodo de la electrodeposicin, teniendo en cuenta los pasos, a seguir: concentracin, tostacin, lixiviacin, filtracin, purificacin, electrolisis. Dando mayor nfasis en la purificacin de la solucin. Extraccin: En este procedimiento se tratan las menas de baja concentracin metlica para beneficiar el metal contenido. Refinacin: En este procedimiento, los metales se purifican por separacin catdica siendo a partir de los
adecuadas
disoluciones,
usualmente
metales depositados mucho ms puros que los obtenidos por fusin. Otra aplicacin es en la galvanizacin, la cual es una forma de electrodeposicin de capas de metal. La galvanoplastia es la produccin electroltica de objetos metlicos. Estas pueden darse en: Proteccin: Muchos metales industriales carecen de resistencia a los agentes corrosivos de la atmosfera, especialmente cuando esta se halla cargada de impurezas propias de ciertas reas industriales. Capas relativamente delgadas de metales mas estables prolongan su duracin bajo aquellas
condiciones corrosivas. En el mejoramiento del aspecto externo de diferentes objetos metlicos utilizados con fines muy diversos.
En estructuras metlicas y obras de ingeniera que deben cumplir cometidos especficos de carcter tecnolgico. En joyera, decoracin y artculos de bisutera En la metalizacin de plsticos. En electrnica (componentes) y en circuitos impresos.
1.4
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS El cinc (o zinc) es un metal de color plateado que tiene relativamente bajos puntos de fusin (420C) y ebullicin (907C). Sin alear, su resistencia y dureza son mayores que las del estao y el plomo, pero apreciablemente inferiores a las del aluminio y el cobre,conpocasaplicacionesestructurales. A
ambienteesfrgilpero
4.9%) as como su resistencia y dureza, hace que se utilice estaaleacin en colada porinyeccin.
Pequeasadicionesdecobreotitaniomejoranlaresistenciaala fluenciadelmateriallaminado. Cuando se alea entre el20 a 22% con aluminio, se obtiene aleaciones que desarrollan
superplasticidadcon lo que se pueden conformar a bajas temperaturas y en vaco. Utilizadas en moldeo, estas aleaciones vuelven a adquirir dureza y resistencia a temperatura ambiente. Una aplicacin muy importante del cinc esen forma de aleaciones con cobre, formando latonesybronces los cuales tienen un amplio uso. El cinc, a pesar de tener un bajo potencial de oxidacin (0.76 V) tiene muy buena resistenciaalacorrosinatmosfrica utilizando sean la proteccin del acero (galvanizado). Las posiciones relativas delhierro y el cinc en la Tabla Electroqumica de potenciales colocan a ste como un material menos noble que el primero. Esto hace que para el acero galvanizado en un medio acuoso salino, cuando se establece una celda galvnica, el cinc acte de nodo de sacrificioprotegiendo al acero en aquellos puntos en los queseproduzcaunafisuradelacapa
protectora de cinc. Por tanto, su carcter electronegativo hace queel cinc se utilice como nodo desacrificio en estructuras de acero como muelles, caeras enterradas, ductos en medio salino, etc. Elcinc,cadmioymercurioconstituyenel grupo II B de la Tabla
Peridica y su estructuraelectrnicaeslasiguiente:
Elemento
Zn Cd Hg
N ak t 23 m 20 4 i 8 c 28 o 0
Orbital l 8 8 8 m 18 18 18 m 2 18 32 2 18 2 o p
El cinc puede perder fcilmente sus doselectrones de valencia para dar lugar a compuestos del tipo del ZnCO3.
metal base produciendo su pasivacin. El cinc se disuelve fcilmente en la mayora de los cidos as como en soluciones acuosas de bases fuertes o en sus salesfundidas formando cincatos. El cinc se usa en forma de polvo o grnulos comoprecipitante (cementante)alserunmetalreductordeotrosmsnobles(Cu, Cd,
Au). Tambin es un buen agente reductor de iones tales como frrico,manganatoycromato.Laspropiedadesfsicasdelcincseres umenenelcuadro.
1.5
RECUPERACIN METLICA
1.6
Similarmente, cuando el zinc toma contacto con cido sulfrico diluido tiene lugar la reaccin.
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Es decir, que por cada 65 partes de zinc que desaparecen en el cido, 98 partes de este se consumen para formar 161 partes en peso de sulfato de zinc, el cual, si seaislara, dar 287 partes en peso de sulfato de zinc cristalizado (ZnSO 4.7H2O) debido a la gran cantidad de agua combinada con el sulfato de zinc en sus cristales.
1.7
minerales oxidados de cinc como ZnCO3 tambin se reduce de igual forma, sin embargo, la mayor parte proviene de sinter de concentrados sulfurados de cinc oxidados en mquinas desinter.
1.8
10
enlechos fluidizados debido a su pequeo tamao (<100 mallas). Para formar una masa dealta resistencia mecnica ytamao apropiado y alta porosidad y tambin para remover el azufre, el concentrado de cinc se oxida en mquinas de sinter o mquinas Dwight-Lloyd que esencialmente consisten de un tren de cajas o reactores unidos entre si que tienen el fondo perforado para soplar aire a travs de l.
Elairesepuedeintroducir desde el fondo hacia arriba o desde la superficie de las cajas hacia abajo, ambos tipos de mquinas seemplean.Las cajas son arrastradas formando un tren el que ingresa a una zona de quemadores de ignicin que inician la reaccin, la que luego prosigue en forma autotrmica mediante el aireque se introducedesde el fondo (o superficie) de las cajas. Al trmino del recorrido y cuando lareaccin se ha completado, las cajas se voltean ydescargan el sinter que es una masa porosa slida de aspecto de escoria solidificada.
1.9
TERMODINMICA DE LA REDUCCIN DE XIDO DE CINC A CINC GASEOSO La reduccin del xido de cinc con CO es una operacin termodinmicamente simple:
siseobservaeldiagramadeEllinghamdelaFig.4sevequelareducci n del ZnOesfactible en un amplio rango de condiciones de temperatura y razn CO2/CO, para una actividad unitaria del cinc (lnea continua, Fig. 4). 11
Impurezas de Fe, Mn, Pb, As y Sb. Contenido en Ag escaso. Blenda mixta (blenda + galena): Calcinacin a la salida de la mina. Contenido en plomo elevado (5-15%). Acompaadas a menudo de piritas de hierro y cobre. Contenido en Ag variable. 1.10.2 Minerales carbonatados y silicatados: Calaminas. Calamina noble o smithsonita (ZnCO3): Calcinacin a la salida de la mina. Contenidos de hasta 50% de Zn. Impurezas de Fe, Mn, Ca, Mg, Pb, Si, As, Sb y Cu.
12
Calamina verdadera (ZnSiO3): Contenidos de hasta 50% de Zn. Sin inters industrial. 1.10.3 Otros minerales Franklinita: ZnMnO.Fe2O3. Leberblenda: 4ZnS.ZnO.
13
1.11.4 El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
14
La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).
15
Figura: Montaje potenciottico utilizado para el trazado de curvas de polarizacin. Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin E = f(I), llamada curva de polarizacin Figura. En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial termodinmico, Eth (dado por la formula de Nernst) en un valor denominado sobrepotencial, dado por:
16
2.1
LIXIVIACIN
La primera finalidad de la lixiviacin es la de disolver el oxido y restos de sulfato de zinc contenidos en la calcina con un disolvente que es el cido sulfrico procedente de las cubas electrolticas. Desgraciadamente, el hierro, el arsnico, el antimonio, el silicio, el aluminio, el cobre, el cadmio y los otros metales tambin se disuelven y deben separarse antes que la disolucin se someta a electrolisis.
17
Las impurezas mencionadas se separan como parte de la operacin de lixiviacin, neutralizando el cido sulfrico yprecipitndolas como hidrxido y sulfato frrico. Para ello se emplea producto calcinado pero, la operacin debe realizarse con cuidado ya que de no ser as se tendr una elevada perdida de cinc en el residuo (como xido). Si el producto calcinado no contiene la suficiente cantidad de hierro soluble, se procede a la adicin de este con dixido de manganeso con el objeto de oxidar el hierro ferroso, las reacciones son las siguientes: 2FeSO4 + 2H2SO4 + MnO2 Fe(SO4)3 + MnSO4 + 2H2O Fe(SO4)3 + 3ZnO + 3H2O 2Fe(OH)3 + 3ZnSO4 De esto se deduce que todo el cido sulfrico combinado con el hierro, se utiliza eventualmente para disolver el oxido de zinc y que el hierro se precipite como hidrxidofrrico, que absorbe al arsnico, al antimonio combinndose con ellas para formar sales insolubles separndose de los elementos de la disolucin.
2.2
COMPARACIONES
DE
LIXIVIACIONES
CONTINUAS Y DISCONTINUAS
Aun cuando el sistema continuo se adapta a las grandes instalaciones, donde la carga y la naturaleza (ley de mineral) son factores que determinan las variaciones de los
18
purificacin, hacindolos mas complicados y menos eficiente, afectando el rendimiento que contaminan el zinc depositado. En el sistema discontinuo, el operador puede controlar todos los depsitos, rigindose a un anlisis qumico que pone de manifiesto un limites de impurezas permisibles, recuperando as una porcin mayor de zinc de la calcina con menos contaminantes. El consumo de aire es mayor en el sistema continuo, ya que es necesario mantener la agitacin en todos los depsitos durante la totalidad de las 24 horas, evitando la sedimentacin y el atascamiento de los sustentadores de aire. En el proceso discontinuo se vaca en su totalidad cada depsito al final de cada perodo de lixiviacin, el aire se
emplea solo en este perodo, por otra parte, los gastos operativos y de reparacin son bajos respecto al sistema continuo, siendo la capacidad por tanque mucho mayor. Desde 1935 crece el empleo del sistema discontinuo. Debido al manejo y exigencias industriales, que se suscitan para obtener un cinc cada vez ms puro con necesarias condiciones de
19
2.3
FILTRACIN
Por esta operacin de filtracin, se separa los ZnSO 4 de las materias insolubles, que constituyen el residuo de lixiviacin. La filtracin se lleva ha efecto en una batera de filtros, los que son filtros rotatorios de 5 ft de dimetro interior y de 40 ft de largo (dependiendo de la instalacin y la capacidad a tratarse). La solucin filtrada se descarga por la parte central del filtro y es enviada a los tanques de sedimentacin y almacenaje, el residuo luego de ser lavado para extraerle el mximo posible sulfato de zinc, se descarga por la parte posterior de los filtros para ser enviados al circuito de tratamiento de residuos.
2.4
PURIFICACIN
2.4.1 Purificacin de los elementos con polvo de zinc (90% de zinc metlico): FeSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Fe(s) CuSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cu(s) CdSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cd(s)
2.5
ELECTRLISIS DE SOLUCIONES DE SULFATO DE ZINC Los potenciales de reduccin en soluciones acuosas a 25 C del agua y la solucin de sulfato son: H2O / H+, O2 ZnSO4 / Zn, SO4--1.229 V -2.25 V
20
Pareciera que no se depositara el zinc en el ctodo, pero gracias a una sobretensin del H2 se logra la deposicin del zinc. El incremento de la densidad de corriente ayuda el incremento de esta sobretensin, disminuye con las impurezas como el Co, Cu, Sb, por lo que debemos tener el electrolito puro.
21
Dnde: DC: Densidad de corriente en amp/pie2 I: Intensidad de corriente en amperios Ac: rea catdica
22
23
24
25
26
27
28
Reemplazando valores y a una T=25C=298K E=E+(8.32)(298)(2.303)/96500xln([Ox]/[Red]) E=E+0.0591xln([Ox]/[Red]) E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir cuando todos los compuestos que participan en la reaccin electroqumica, es decir cuando todos los compuestos que participan en la reaccin estn en su estado estndar(slidos y lquidos puros, especies disuelta en una concentracin de 1 mol/litro) E=-G/nF=-yiui/23060n E=-[ yiui(prod.)-yiui(reac.)]/23060n Energas libres de formacin o potenciales qumicos Para una T general ET=ET+0.0002(T/n)xln([Ox]/[Red]) Ejemplo: Se considera el par galvanico Zn+2/Zn La semi- reaccin Zn+2+2e-Zn E=-[ yiui(prod.)-yiui(reac.)]/23060n E=uZn+2-uZn/2(23060)=15530-0/2(23060)=0.34v E=E+(0.0591/n)xln([Ox]/[Red]) E=0.34+(0.0591/2)log[Zn+2] Resultado para diferente concentracin de Zn [Zn+2] E 1 0.34 10-2 0.27 10-2 0.21
29
Al sumergirse un electrodo en una solucin acuosa que contiene sus iones se establece un equilibrio energtico redox al paso de oxidante al reductor y viceversa segn la siguiente reaccin de equilibrio.
5.1
PROCESO DE ELECTRODO
El equilibrio energtico se representa por la ley de Nernst y que est en funcin con los [] de los iones de las especies disueltos en solucin. De esta forma es posible obtener la tabla de electrodo.
30
31
32
6.2
PROBLEMA 2:
Un refinera que se usa el sistema en serie tiene 4000 tanques con 40 nodos de 2 X 3 cada uno y la densidad de corriente es de 16 amp/pie 2 al inicio los nodos tienen 3.16 pulg. De espesor y estn situados a 2 pulgadas de centro a centro. El electrolito tienen una resistividad de 10 ohmios por pulgada cubica la eficiencia de corriente es del 72 porciento Calcular: 1. La produccin de Zn de la planta por da 2. El voltaje usado para vencer la resistencia del electrolito por tanque 3. El tiempo requerido para convertir en nodo en Zn puro Zinc producido por dia (1 lb =553.59 g)
33
SOLUCIN
1. La produccin de Zn de la planta por da
lb
2. El voltaje usado para vencer la resistencia del electrolito por tanque ( )
3. El tiempo requerido para convertir en nodo en Zn puro Densidad del Zn 8.7 gr/cm3 densidad x volumen 8.7 x 486 x (2.54)3
34
CONCLUSIONES
1. El proceso ha demostrado ser eficaz en los procesos de hidrometalurgia como complemento de purificacin. De soluciones provenientes de lixiviacin, por lo cual se le emplea en varias plantas especialmente en la extraccin de cobre y uranio. 2. En general a estos procesos por ser muy comunes se le est denominando como proceso (SX) y (EW) proceso de extraccin por solventes y Electrodeposicin. 3. Estas ventajas deben incidir bsicamente en la rentabilidad de los procesos costo-utilidad. Ya que tambin la economa es base de todo proceso donde se busca recuperar con alto concentrado y a memos costos.
35
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. TEXTOS 1.1 EDWIN URFAY. Evaluacin De Procesos Pirometalurgicos. 1.2 ALLISON BUTSS. Problemas de metalurgia. Editorial Graw Hill Book. 2. PAGINAS WEB 2.1 www,wiquipedia,com.pe 2.2 www. Ministerio de Energas y Minas.com 2.3 www.monografas .com
36