V Encuentro Regional XXVI Congreso Interamericano de Ingeniera Qumica

Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Claudia Lareo Departamento de Bioingeniera Facultad de Ingeniera Universidad de la Repblica Montevideo Uruguay

Butanol
Alcohol de 4 carbonos (C4H9OH) Ismeros: n-butanol (1-butanol) iso-butanol (2-metil-1propanol) sec-butanol (2-butanol) tert-butanol (2-metil-2propanol)

Se utilizan como: solvente en una amplia variedad de aplicaciones qumicas y textiles, intermediario en sntesis qumica (ster/ter de butilo) combustible (n-butanol e iso-butanol)
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n-butanol vs etanol
Posee propiedades superiores al etanol como combustible: Mayor contenido de energa Ms seguro: menos voltil y explosivo, y tiene mayor punto de inflamabilidad Menos higroscpico Se puede mezclar fcilmente con gasolina y diesel en cualquier proporcin, y tiene potencial como combustible de aviacin No requiere modificacin de los motores que utilizan gasolina Menor corrosividad Compatible con la infraestructura de distribucin de combustibles derivados de petrleo (caeras)
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Cmo se produce? Por fermentacin (biobutanol)

Por sntesis qumica (petro-butanol), siendo la ruta ms conocida el proceso Oxo:

Demanda de n-butanol
La demanda mundial de n-butanol se estim en 3 millones de toneladas en 2011. Se estima llegara a 4 millones de toneladas en 2020. Se utiliza principalmente en la produccin de acetato de butilo.

http//marketpublishers.com/lists/13495/news.html

Laihe Rockley biobased n-butanol plant in Jilin Province, China. http://greenchemicalsblog.com/2012/10/18/greenbiologics-biobutanol-now-available/

Mercado biobutanol

Actualmente, se estima en 7 - 8.4 billones de dlares.

Green Biologics; Nejame 2010
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Antecedentes de la fermentacin ABE

1861 - Louis Pasteur Descubrimiento fermentacin ABE (Acetona, Butanol, Etanol) 1910 - 1980s Produccin industrial de butanol y acetona (Inglaterra, EEUU, Canad, Japn, Rusia, Sudfrica, China) Se aisl Clostridium acetobutylicum que fermenta papa. Acetona para cordita (plvora sin humo) - 1 Guerra Mundial. Butanol para producir acetato de butilo (caucho sinttico) Materias primas amilceas (papa, maz, mandioca, boniato) y melazas. 1950s Perdi competitividad debido al aumento del costo de las materias primas y el crecimiento de los procesos petroqumicos ms eficientes con petrleo barato
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Antecedentes de la fermentacin ABE

Actualidad La demanda creciente por el uso de fuentes renovables de materias primas combinado con los avances de la tecnologa ha generado un nuevo inters en: - la produccin de butanol por fermentacin y - la revisin del proceso ABE.

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Fermentacin ABE
Cepas generalmente del gnero Clostridium (C. acetobutylicum, C. beijerinckii) Dos etapas/fases: 1. Acidognesis. nesis Asociada al crecimiento del microorganismo. Se producen mayoritariamente cidos butrico y actico junto con CO2 e H2. 2. Solventognesis. nesis Iniciacin de la esporulacin. Se producen los solventes generalmente en una relacin 3:6:1 de acetona:butanol:etanol. acetona:butanol:etanol

Patakova et al., 2011. En: Biofuel's Engineering Process Technology, ISBN: 978-953-307-480-1

Sustratos de Clostridium solventognico

Metabolizan mono-, di-, oligo- y poli-sacridos como: glucosa, fructosa, xilosa, arabinosa, sacarosa, lactosa, almidn, pectina, pectina entre otros. No pueden metabolizar directamente la celulosa. celulosa

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Procesamiento de las materias primas

Sacargenos (caa de azcar, remolacha azucarera, sorgo dulce) Amilceos (maz, sorgo, trigo, boniato, mandioca) Trituracin, molienda Gelatinizacin Lignocelulsicos (madera, residuos agrcolas, pastos)

Trituracin, molienda Pre-tratamiento fsico-qumico, hidrlisis, detoxificacin

Extraccin de azcares fermentables

FERMENTACIN Materias primas alternativas (algas, glicerol)

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Recuperacin de butanol
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Modalidad de fermentacin
Batch Concentracin final de butanol: 12-20 g/L, productividad ~ 0.5 g/L/h. Fed-batch Mejora el problema de inhibicin por sustrato. Continuo Dificultades por la formacin de metabolitos bifsicos, toxicidad de los solventes, posible degeneracin de los microorganismos y baja velocidad de crecimiento de Clostridia.

Recirculacin o inmovilizacin celular

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Problemas en la produccin de butanol

Toxicidad a los microorganismos (concentraciones > a 20 g/L butanol). Bajos rendimientos y productividad, crecimiento lento. Baja concentracin de producto y muchos sub-productos. Butanol no es un metabolito primario ni secundario, necesita que el microorganismo esporule.

Degeneracin de las cepas (pierden la capacidad de producir butanol) Contaminacin por bacterifagos.
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Nuevos desarrollos en fermentacin ABE

Separacin de los solventes durante la fermentacin o previo a la destilacin: - Adsorcin - Gas stripping - Extraccin lquido-lquido - Per-extraccin - Per-evaporacin - smosis reversa Generalmente se busca: alta selectividad, velocidad de remocin, simple, no txica para el cultivo, y de bajo costo.
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Sin membrana

Con membrana

Recuperacin in situ

Gas stripping

Extraccin lquido-lquido

Per-evaporacin

Jin et al. (2011) Renewable and Sustainable Energy Reviews 15, 40804106
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Nuevos desarrollos en fermentacin ABE

Materias primas alternativas de bajo costo (se necesita infraestructura adecuada para su procesamiento). Remocin de inhibidores presentes en los hidrolizados de biomasa Ingeniera gentica busca: Sobre-expresin de butanol: insertar o inactivar genes de enzimas crticas para aumentar la produccin de butanol y suprimir otras rutas metablicas Regular genes que mejoren la tolerancia a solventes Insertar genes que mejoren la habilidad de metabolizar sustratos de bajo costo (por ejemplo utilizacin directa de celulosa) Cepa estable (que no degenere)
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Algunas iniciativas industriales

Joint venture: BP y Dupont para producir isobutanol Maz, trigo, caa de azcar y en el futuro lignocelulsicos Uso de GMO (Organismos Modificados Genticamente), Clostridium Plantas de etanol existentes para produccin de isobutanol Actualmente en fase demostrativa; comercializacin prevista 2012-2013

- Patente isobutanol: Gevo Integrated Fermentation Technology - Plantas de etanol existentes para produccin de isobutanol - Levadura modificada genticamente para usar en procesos continuos - Maz, caa de azcar. n-butanol Clostridium (no GMO) que pueden metabolizar pentosas Proceso rpido de extraccin de azcares fermentables. Biorreactor de bio-film con remocin de producto durante fermentacin continua. - En escala piloto desde 2009; comercializacin a partir de 2013

China

- n-butanol por fermentacin continua - Ofrece soporte microbiolgico y de tecnologa de fermentaciones para la industria

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Algunas iniciativas industriales

- n-butanol - Desarrolla GMOs (Clostridia y bacterias termfilas) que puedan metabolizar pentosas y pueden tolerar hasta 4% butanol. - Fermentacin continua con remocin de butanol in situ - Recientemente anunci acuerdo con Laxmi Organics, India, para la construccin de planta demostrativa - n-butanol - Utiliza GMOs (Clostridia) (alto rendimiento butanol sobre co-productos) - Fermentacin continua con alta densidad celular a escala piloto (produce cido butrico en 2 biorreactores de lecho fibroso FBBTM y luego pasa a otra etapa de fermentacin). - Materias primas azucaradas o lignocelulsicas. - isobutanol - Utiliza GMOs (levaduras) - Materias primas lignocelulsicas

UK

Suiza

http://www.biobutanol.com/Biobutanol-Producers-Gevo,-Butamax,-Cobalt,.html

Lista ms de 12 compaas con inters en la produccin de biobutanol.

Conclusiones
Biobutanol es considerado un biocombustible atractivo para su comercializacin. El desarrollo de su produccin requiere: disponibilidad de materias primas de bajo costo, costo compatible con la produccin de alimentos, alimentos integracin con otros sistemas productivos, productivos uso flexible de procesos y de materias primas, primas y bajo consumo energtico. tico El butanol puede ser producido por la fermentacin ABE (mezcla de solventes, 3:6:1 de acetona-butanol-etanol). La fermentacin ABE presenta problemas: toxicidad por producto, baja concentracin de producto, bajos rendimientos, degeneracin de los microorganismos e infeccin por fagos. fagos
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Conclusiones
Mayores esfuerzos deberan dirigirse al uso eficiente de las materias primas, y desarrollo y mejora de tecnologa en las diferentes etapas del proceso, de forma de lograr un proceso sustentable. Posibles soluciones: seleccin de cepas, desarrollo de cepas mediante ingeniera gentica, control metablico, tcnicas modernas de recuperacin de productos. productos El creciente inters por el uso de biobutanol combustible abre nuevas oportunidades para la investigacin e innovacin.

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Muchas gracias!

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Propiedades fsicas
Propiedades Frmula molecular Solubilidad en agua a 20C (g/L) Densidad a 20C (kg/m3) Poder calorfico inferior (GJ/m3) Punto de ebullicin (C) Punto de inflamacin (C) Temperatura de autoignicin (C) Nmero de octano RON*
*RON: Research Octane Number

n-butanol C4H9OH 77 810 26.8 118 35-37 343 96

iso-butanol C4H9OH 80 802 26.4 108 28 415 113

Etanol C2H5OH Miscible 789 21.1 78 12-14 363 106-130

Gasolina C4-C12 < 0.1 700 - 800 32.2 - 35 40 a 225 < - 18 > 250 95

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Fermentacin ABE

http://www.clostridia.net/clostridiumXII/clostridium-xii-talks/Wang-Janssen.pdf C. beijerinckii

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Fermentacin ABE

Esquema Garca et al.

Divisin asimtrica (esporulacin) Formacin de 1-butanol y acetona Divisin simtrica (crecimiento vegetativo) Formacin de cidos butrico y actico

Patakova et al., 2011. En: Biofuel's Engineering Process Technology, ISBN: 978-953-307-480-1