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Aula 5
Solubilidade: A solubilidade de um slido (soluto) em uma soluo a quantidade mxima desta substncia que pode ser dissolvida em um determinado solvente. A solubilidade depende da natureza do soluto, da natureza do solvente e da temperatura. Uma soluo que contem, no equilbrio, tanta quantidade de uma espcie dissolvida quanto capaz de manter, chamada de soluo saturada naquele soluto.
Cristalizao: A cristalizao o inverso da solubilizao de um slido. Quando por alguma razo a concentrao de saturao de uma soluo ultrapassada, parte do soluto se separa da soluo, e precipita na forma de cristais slidos, de modo a manter a soluo saturada.
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Cristalizao
Curva de supersaturao B
(g soluto/100 g de solvente)
Concentrao
Curva de saturao
Temperatura
Regio A: a regio A delimitada pela curva de supersaturao e muito instvel. Nessa regio os cristais se formam rapidamente e de forma espontnea. Esta nucleao espontnea chamada de nucleao primria.
B A
C
Curva de saturao Temperatura
Regio B: compreende a rea entre as curvas de saturao e supersaturao, e chamada regio metaestvel. Nessa regio a taxa de iniciao da cristalizao baixa e os agregados de molculas formados se dispersam novamente, no havendo crescimento de cristais, ao menos que "sementes" de cristais sejam adicionadas soluo e sobre as quais depositado o soluto da soluo at que a soluo atinja a saturao. Essa nucleao, a partir da semeadura, chamada de nucleao secundria e mais efetiva e usada que o mtodo anterior.
Regio C: essa regio estvel e apresenta uma nica fase. limitada pela curva de saturao e a soluo se encontra insaturada.
Concentrao
A supersaturao da soluo pode ser definida como a diferena entre a concentrao real do soluto considerado e a concentrao de equilbrio em condies idnticas, isto , sua solubilidade na soluo dada. Essa supersaturao pode ocorrer de diversas formas:
Exemplos
resfriamento da soluo;
evaporao de parte do solvente; resfriamento e evaporao; evaporao adiabtica do solvente.
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Sais Hidratados: So sais que possuem molculas de gua integradas ao seu arranjo cristalino. As molculas de gua encontram-se em uma proporo determinada em relao frmula do sal. A essa proporo damos o nome de grau de hidratao. Na frmula de um sal hidratado, deve vir indicado o grau de hidratao. O nmero de molculas de gua associadas com cada molcula de soluto (gua de hidratao) pode variar com a temperatura de cristalizao.
Frmula MgSO4 MgSO4.H2O Nome Sulfato de magnsio anidro Sulfato de magnsio monoidratado % peso de MgSO4 100,0 87,0 Condies >100oC 67 a 100oC
MgSO4.6H2O
MgSO4.7H2O
52,7
48,8
48 a 67oC
2 a 48oC
MgSO4.12H2O
35,8
-4 a 2oC
Tipos de Cristalizadores
1. Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante o resfriamento de uma soluo concentrada:
cristalizadores descontnuos sem agitao;
Exemplos
raramente usados; ocupam muito espao; produtos de baixa qualidade; exige muita mo-de-obra.
contm serpentinas de resfriamento; baixo custo de instalao; operao simples; baixa capacidade.
Neste cristalizadores a soluo quente, concentrada, introduzida continuamente numa das extremidades do cristalizador e flui lentamente para a outra extremidade enquanto vai sendo resfriada.
cristalizador de resfriamento com operao contnua; consiste de uma calha grande semi-circular; possui uma camisa de resfriamento; possui um misturador de fitas.
Exemplos
Vapor
Alimentao
Condensado
Suspenso
circulao natural pelo centro, usado nas indstrias de acar, s vezes com agitador auxiliar.
Exemplo
Produto
Alimentao
Nestes cristalizadores a evaporao obtida pelo flash da soluo quente num vaso a baixa presso. A energia para a vaporizao obtida pelo calor sensvel da carga. Por isso, a temperatura da mistura de lquido e vapor, depois do flash, muito mais baixa que antes do flash.
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Exemplo 2) Depois de um processo de cristalizao uma soluo de cloreto de clcio na gua contm 62 lb de CaCl2 por 100 lb de H2O. Calcular o peso desta soluo necessrio para dissolver 250 lb de CaCl2 6H2O a uma temperatura de 25C. Dados: Solubilidade do CaCl2 a 25C: 7,38 lb-mol por 1000 lb de gua
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CRISTALIZADOR
FILTRO
Torta de filtro m2 [kg AgNO3(S)] m3 (kg soluo) 80% Slidos 20% Soluo Saturada
SECADOR
m5 [kg AgNO3(S)]
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CRISTALIZADOR
30,1% MgSO4
MgSO4 7 H2O
Soluo Saturada MgSO4: - 23,1% MgSO4 - 76,8% H2O