2013 AGUAS CIDAS EN MINERA

E.A.P. INGENIERA DE MINAS QUIMICA II

24/06/2013

NDICE
CARATULA CONTRACARTULA NDICE RESUMEN EJECUTIVO

0. INTRODUCCIN 0.1. 0.2. 0.3. OBJETIVOS Y ALCANCES ANTECEDENTES REVISIN BIBLIOGRFICA

1. CAPITULO I: NOCIONES GENERALES Y DEFINICIONES 1.1. IMPACTO DE LA MINERA SOBRE EL MEDIO AMBIENTE

1.1.1. Impacto sobre el suelo 1.1.2. Impacto sobre el agua 1.2. AGUAS CIDAS EN MINERA

1.2.1. Minera a tajo abierto 1.2.2. Minera subterrnea 1.3. LIMITES MXIMOS PERMISIBLES Y ESTNDARES NACIONALES DE CALIDAD AMBIENTAL 2. CAPITULO II: AGUAS ACIDAS EN MINERA 2.1. DEFINICIN 2.2. FORMACIN 2.3. CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE LAS AGUAS ACIDAS 2.4. PROBLEMTICA DE LOS DRENAJES DE AGUAS CIDAS 2.5. ALMACENAMIENTO EN MINAS SUBTERRNEAS INUNDADAS O BAJO LMINA DE AGUA 3. CAPITULO III: TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS

3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6.

GESTIN PREVENTIVA DE AGUAS ACIDAS TRATAMIENTO INSITU ALMACENAMIENTO EN HUECOS MINEROS DE SUPERFICIE ELIMINACIN POR EVAPORACIN ELIMINACIN POR EVAPOTRANSPIRACIN PROGRAMA DE VIGILANCIA Y CONTROL

4. CAPITULO IV: TCNICAS DE REMEDIACIN DE AGUAS ACIDAS 4.1. 4.2. LA CAL NEUTRALIZACIN

4.2.1. Procesos tpicos de neutralizacin 4.2.2. Sistemas utilizados en neutralizacin 4.2.3. Control automtico de neutralizacin 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. BIOTECNOLOGAS EN EL TRATAMIENTO. TECNOLOGA PARA EL CONTROL DE AGUAS CIDAS. ALTERNATIVA DE TRATAMIENTOS ACTIVOS. ALTERNATIVA DE TRATAMIENTOS PASIVOS.

5. CAPITULO V: CARACTERIZACIN 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.4.1. 5.4.2. 5.4.3. 5.5. 5.6. ANEXOS CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA METEOROLOGA HIDROGRAFA GEOLOGA EDAFOLOGA Recarga Infiltracin Reservorio aurfero HIDROGEOLOGA USOS Y USUARIOS

INTRODUCCIN Las aguas cidas son aguas que se producen como resultado de la oxidacin qumica y biolgica de sulfuros metlicos, especialmente pirita o pirrotita, que se pueden encontrar presentes o formando parte de botaderos, relaves, basuras municipales, etc. La oxidacin se produce cuando las rocas conteniendo sulfuros son expuestas al aire y al agua. Los drenajes cidos de minas subterrneas y a cielo abierto son una de las principales fuentes de contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas por consiguiente del medio ambiente. Este fenmeno puede permanecer por mucho tiempo si no se toman medidas adecuadas como el tratamiento pasivo y activo, cuyo fundamento son los procesos fsico, qumico y biolgico que tiene lugar en los fangos naturales, en las que la reduccin bacteriana de los sulfatos y la oxidacin e hidrlisis catalizada por bacterias son las actividades ms importantes. Esta tecnologa se investig, estudi e implement en los Estados Unidos, cuyos resultados han sido muy satisfactorios en lo que se refieren a la disminucin de los metales disueltos, el aumento del pH y la disminucin de sulfatos. En el Per se viene implementando como parte del Programa de Adecuacin y Manejo Ambiental (PAMA) cuyo procedimiento tiene dos fases: De laboratorio y la implementacin en el terreno. Los resultados han sido satisfactorios en la Mitigacin del Drenaje cido de Mina (DAM). OBJETIVOS: Objetivo General: Conocer y relacionarnos con el tema de Aguas Acidas en Minera, ya que nos ayudar para poder desempearnos de la mejor manera tanto en cursos que llevaremos ms adelante relacionados al tema como en un futuro cuando estemos en el campo de trabajo. Objetivos Especficos: Conocer los agentes que actan en la formacin de las aguas acidas. Conocer las consecuencias que tienen las aguas cidas en minera. Verificar y aprender sobre el tratamiento de aguas acidas en minera. Conocer las tcnicas de remediacin de aguas acidas en minera.

CAPITULO II: GENERACIN DE AGUAS CIDAS Y MITIGACIN DE IMPACTO AMBIENTAL EN MINAS En las minas del Per y del Mundo se presentan 2 tipos de drenaje que son: 1. Drenaje cido de mina (DAM) que son bsicamente los drenajes que salen de la mina como consecuencia de la extraccin de minerales sulfurosos principalmente la Pirita: Sulfuro de Fierro (SFe) que al momento de oxidarse producen aguas cidas, que son enviadas a la superficie mediante bombas o desage por gravedad. 2. Drenaje cido de Rocas (DAR) cuando las rocas sulfurosas son expuestas al aire y estas se combinan con el agua de precipitaciones (lluvia, nevada, etc.) producen aguas cidas dependiendo directamente del tiempo de exposicin. As mismo para satisfacer sus demandas de agua, la minera acude generalmente al agua de lagos, lagunas, ros o sea, al agua superficial y muy pocas veces a falta de capacidad se recurre a las aguas subterrneas tal como utiliza la Southern Per en la zona de Vizcachas al noreste de la laguna de Suches Los impactos o cambios en los acuferos por accin de laminera son bastante notorios, ya que como dijimos por la accin del bombeo y desage de minas existen variaciones del nivel fretico y as lo mismo produccin de aguas cidas, en el primer caso existen problemas de escasez de agua en los bofedales, baja del caudal del ro y escasez de para la agricultura, as mismo la infiltracin de aguas cidas superficiales puede producir daos a la calidad del agua subterrnea.

2. CAPITULO III: TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS 2.1. Gestin preventiva de aguas acidas

Cuando existe riesgo de generacin de aguas cidas, con el fin de eliminar o, al menos, minimizar su aparicin, debe- ran tenerse en cuenta los siguientes criterios de diseo y gestin del riesgo: 1. Prevenir y minimizar la generacin de aguas cidas: Planificar adecuadamente la actividad y su entorno, caracterizando los posibles efluentes (sistemticos o accidentales), as como sus efectos sobre el medio. 2. Detectar y caracterizar (caudales y concentraciones), tanto posibles focos generadores de contaminacin (equipos o actividades), como puntos de vertido (continuo o accidental) 3. Actuar con rapidez y eficacia en la construccin de barreras. Concentrar los efluentes y aislarlos del entorno. 4. Controlar la red hidrulica del entorno de forma continua, espacio-temporal, de acuerdo con valores gua. 5. Realizar el tratamiento de las aguas cidas (caso de producirse). 6. Regenerar el medio. 7. Cuantificar los efectos. La prevencin de la contaminacin derivada de las actividades mineras se relaciona, estrechamente, con los mtodos de explotacin, el aporte de aguas (superficiales y subterrneas) y el trata- miento de las mismas. Con respecto a las formas de actuar, cabe distinguir aquellas acciones que se orientan hacia el objetivo de reducir la formacin de contaminantes, y aquellas otras que implican el tratamiento de las aguas contaminadas. En general, la actuacin no se cie a un slo procedimiento, sino que es combi- nacin de varios, y se acomete en funcin del problema especfico a resolver, ya que su eficiencia puede ser muy diferente de unos casos a otros. Los mtodos preventivos (Fig 3) se basan en la eliminacin de alguno de los elementos esenciales en la generacin de aguas cidas (sulfuro, oxgeno, humedad o bacterias catalizadoras) tales como: Impermeabilizacin de escombreras, cauces y reas de riesgo potencial Construccin de socavones de desage y canales perimetrales Retirada, segregacin y depsito selectivo de los materiales potencialmente acidificadores Sellado de comunicaciones con el subsuelo Depsitos subacuticos e inundacin, enmienda con materiales neutralizadores Adicin de bactericidas (sulfato de lauril sodio, benzoato de potasio, etc.) y enmiendas. La eleccin entre uno u otro mtodo, depende de las condiciones (origen, desage, grado de actividad, etc.), caractersticas (fsicas y qumicas) y carcter (permanente y temporal) del efluente, as como espacio disponible. Donde es imposible evitar la oxidacin de los sulfuros, la estrategia preferible es aislar los materiales que entraan mayor riesgo y retener los productos de la oxidacin para minimizar el dao ambiental. La opcin menos deseable es tratar los drenajes cidos resultantes y corregir los impactos que stos generen. Sea como fuere, es muy importante planificar las operaciones de prevencin efectiva de la contaminacin, desde el inicio de la investigacin minera, hasta el abandono de la explotacin y, para ello, se requiere un conocimiento profundo de

la hidrogeologa del sector afectado, para prever los mecanismos de transferencia de los contaminantes hasta el sistema acufero. Pero no se puede perder de vista que, con respecto a la prevencin de la contaminacin, slo se ha tomado conciencia en los ltimos aos, y que, con anterioridad, la minera se cea a conseguir la mxima recuperacin econmica del mineral, sin prestar mucha atencin a la contaminacin misma. Esta pre-planificacin permite evitar, o al menos minimizar, la contaminacin, si sta se produce. Existen en la actualidad tcnicas adecuadas para la manipulacin o el tratamiento corrector de dichas aguas, aunque a menudo dichas soluciones son complejas de aplicar, que precisa de asesoramiento experto en la materia. 2.2. Tratamiento insitu Las tcnicas de tratamiento in situ son las que se aplican sin necesidad de trasladar el suelo o el agua subterrnea afectados por el problema. Suelen ser de utilidad cuando el problema afecta a un volumen muy importante del suelo, que haga inviable su aislamiento y su tratamiento ex situ, o cuando ste supone un coste econmico que lo hace inviable, ya que el tratamiento in situ suele implicar un menor coste econmico. El tratamiento in situ puede ser de dos tipos: biolgico o fsico-qumico. Las tcnicas de remediacin in situ de carcter biolgico son dos: biorremediacin y fitorremediacin. La biorremediacin consiste en utilizar microorganismos (bacterias) para resolver o mitigar el problema, y es especialmente efectiva en el tratamiento de contaminantes orgnicos, incluido el petrleo. Para que las bacterias puedan eliminar las sustancias qumicas dainas, el suelo y las aguas subterrneas deben tener la temperatura, los nutrientes y la cantidad de oxgeno apropiados. Esas condiciones permiten que las bacterias crezcan y se multipliquen, y asimilen ms sustancias qumicas. Cuando las condiciones no son las adecuadas, las bacterias crecen muy despacio o mueren, o incluso pueden crear sustancias qumicas ms dainas. Si las condiciones del rea no son las adecuadas, se intenta mejorarlas. Una manera de hacerlo es bombeando aire al interior del suelo, as como nutrientes u otras sustancias, como la melaza. A veces se aaden microbios si no los hay. Las condiciones adecuadas para la biorremediacin no siempre se logran bajo la tierra. En algunas reas el clima es muy fro o el suelo es demasiado denso. En esas reas se puede recurrir a excavar y sacar el suelo a la superficie, donde la mezcla del suelo se calienta para mejorar las condiciones. Tambin, pueden aadirse los nutrientes necesarios, o puede aadirse oxgeno revolviendo la mezcla o haciendo pasar aire a presin a travs de ella. Sin embargo, algunas bacterias funcionan sin oxgeno (anaerbicas). Con la temperatura adecuada y la cantidad necesaria de oxgeno y nutrientes, las bacterias pueden hacer su trabajo de biocorregir las sustancias qumicas. A veces mezclar el suelo puede hacer que las sustancias qumicas dainas se evaporen antes de que las bacterias puedan mediar con ellas. Para evitar que esas sustancias qumicas contaminen el aire, se puede mezclar el suelo dentro de tanques o edificaciones especiales, donde las sustancias qumicas que se evaporan se pueden recolectar y tratar. Los microorganismos pueden ayudar a eliminar la contaminacin de las aguas subterrneas, al igual que del suelo. En este caso, el agua se mezcla con nutrientes y aire antes de que ser reinyectada al terreno. Tambin pueden bombearse nutrientes y aire por los pozos, de forma que la mezcla se produzca directamente en profundidad. Los nutrientes y el aire aadidos ayudan a las bacterias a

biorremediar las aguas subterrneas. Una vez que se han eliminado las sustancias qumicas dainas, las bacterias ya no tienen comida disponible y mueren. La biorremediacin es muy segura, ya que depende de microbios que existen normalmente en los suelos. Esos microbios son tiles y no representan un peligro para las personas en el sitio o la comunidad. Adems, no se emplean sustancias qumicas peligrosas. Los nutrientes que se aaden para que las bacterias crezcan son fertilizantes de uso corriente en el csped o el jardn. La biorremediacin transforma las sustancias qumicas dainas en agua y gases inofensivos y, por lo tanto, las destruye totalmente. Como principales ventajas de esta tcnica se pueden indicar las siguientes: Es una tcnica in situ, lo que evita la necesidad de extraer el suelo, e incluso el contacto de los trabajadores con el suelo o agua contaminados. Evita la liberacin de gases dainos al aire y se generan muy pocos residuos. Generalmente esta tcnica no requiere tanto equipamiento ni trabajo como la mayora de los mtodos alternativos. Por lo tanto, suele resultar ms econmica. Como inconvenientes, se pueden citar los siguientes: No es de aplicacin ms que para la descontaminacin de hidrocarburos biodegradables. No suele ser efectiva ms que en condiciones relativamente superficiales. Presenta factores intrnsecos que la hacen completamente inviable en determinados casos. La fitorremediacin es una tcnica biolgica que en el detalle se puede subdividir en varios aspectos, que corresponden a distintas posibilidades de aplicacin de las plantas a la remediacin de problemas producidos por la contaminacin (ver tabla). Ventajas Fito extraccin Consiste en el empleo de plantas hiperacumuladoras, capaces de extraer los metales pesados contenidos en el suelo. Las hiperacumuladoras de metales suelen ser de crecimiento lento, poco La planta debe ser capaz de producir bioproductivas y con sistema radicular biomasa abundante en poco tiempo. somero. La biomasa producida hay que almacenarla o procesarla adecuadamente. Fitoestabilizacin Consiste en el uso de plantas metalfitas endmicas/nativas y de mejoradores de sustrato adecuados para estabilizar fsica y qumicamente sustratos ricos en metales. Hace innecesaria la excavacin / A menudo requiere fertilizacin o eliminacin del suelo, es menos costosa y modificacin del suelo. Requiere menos agresiva. Mejora las posibilidades mantenimiento del suelo a largo plazo, de restauracin del ecosistema. para evitar la formacin de lixiviados. Limitaciones

Fitovolatilizacin Consiste en la extraccin del contaminante del suelo por la planta y su emisin a la atmsfera a travs de su sistema metablico. El contaminante o un derivado txico Transforma los contaminantes en formas pueden acumularse en la vegetacin, menos txicas. pasando a frutos o partes comestibles. Fitofiltracin / rizofiltracin Consiste en el uso de plantas terrestres y acuticas para absorber, concentrar, y precipitar contaminantes de medios acuticos. El pH del medio debe controlarse en continuo para optimizar la captacin del Puede ser in situ o ex situ, y es metal. Es necesario controlar procesos de aplicable tanto en sistemas terrestres especiacin e interacciones entre especies como acuticos. que puedan darse en el medio. Funciona como un birreactor, y requiere mantenimiento intensivo. 2.3. Almacenamiento en huecos mineros de superficie

La mejor forma de evitar la oxidacin de los materiales pirticos es su almacenamiento en condiciones anxicas, es decir: bajo agua (al menos a 1.20 m de profundidad). Para ello se requiere conocer el volumen disponible en cada embalse, por debajo de la cota mxima de agua admisible, informacin que podr conseguirse mediante batimetra. En todo caso, hay que tener en cuenta si existe algn problema geotcnico de estabilidad y de evacuacin de mximas lluvias (balance hdrico), que deber ser resuelto previamente. Un procedimiento de actuacin, que podra evitar problemas de estos depsitos de estriles (generacin de aguas cidas, degradacin superficial del suelo, e impacto paisajstico), consiste en su reintroduccin en las minas subterrneas, y su posterior inundacin controlada. Para analizar las posibilidades que ofrece esta opcin ser necesario determinar los emplazamientos, en la minera subterrnea, que pudieran reunir condiciones adecuadas para este almacenamiento, en minas que est previsto su abandono definitivo e inundacin. Estos huecos mineros existentes debern cubicarse, al tiempo que tendr que ser analizada la viabilidad tcnica de reintroduccin de los estriles. El aire no debe acceder al hueco minero, con lo cual cesa la produccin de agua cida, al evitarse la oxidacin de la pirita. Hay que tener en cuenta que si los hastiales de cualquier galera subterrnea contienen sulfuros, se produce la oxidacin directa, durante la explotacin, por accin conjunta del aire y el agua. Los productos que se forman son cido sulfrico y depsitos metlicos solubles, que dan lugar a costras y sedimentos de vivos colores. Esta oxidacin puede penetrar profundamente en la roca, a travs de las fracturas mineralizadas. Cuando la mina se inunda, los productos de oxidacin pueden afectar al agua all almacenada.

Esto explica que la calidad de los efluentes de una mina inundada mejore muy lentamente, ya que el agua que produce la mina no ser de buena calidad hasta que no haya sido desalojada toda el agua contaminada contenida en ella, y ello requiere, normalmente, un perodo de muchos aos. Aunque la inundacin reducir la posterior oxidacin de los sulfuros, puede contribuir a la contaminacin, en algunos casos, al incorporar a minerales oxidados previamente, o al producirse un aporte de aguas ya mineralizadas que fluyan hacia los acuferos, o a la escorrenta superficial. Una opcin, que debe ser analizada para confinar, al menos, una parte de los depsitos de estriles reactivos, es la referente a la utilizacin de excavaciones realizadas en superficie para la explotacin minera o para extraer materiales de relleno para la minera subterrnea. Los aportes de agua a los huecos mineros tienen una clara dependencia de las aguas superficiales. En estas condiciones es indudablemente que la mejor forma de reducir el aporte de aguas cidas, a las labores mineras, consiste en disminuir el acceso de aguas superficiales a favor de las vas de circulacin, que bsicamente son las propias labores mineras y las fallas subverticales. Se requiere para ello: Cubicar estos huecos hasta alcanzar una morfologa superficial adecuada Estudiar las caractersticas hidrogeolgicas del entorno Analizar la integracin morfolgica en el paisaje Calcular los volmenes de materiales de baja permeabilidad y no reactivos, necesarios para recubrir a los estriles aqu apilados Localizar reas que puedan aportar materiales litolgicos de recubrimiento de las calidades requeridas Estudiar, como alternativa, el empleo de geomembranas de recubrimiento, cubiertas por materiales inertes Estudiar y definir la cobertera vegetal adecuada, para estabilizacin, lucha contra la erosin, e integracin paisajstica. Por supuesto toda posibilidad de actuacin tiene que tener en cuenta los nuevos volmenes de estriles que proporcionar la reanudacin de la actividad minera, caso de que as se decida y, en cualquier caso, tiene que evitar invalidar cualquier opcin de actividad minera futura.

2.4.

Eliminacin por evaporacin

Las aguas cidas almacenadas en balsas, estn sujetas a los procesos naturales de precipitacin-evaporacin, en superficie libre de agua. En todo caso, y a efectos de establecer balances hdricos, conviene cuantificarla (mediante pluvimetro y tanque evaporimtrico, con la precaucin de que el agua colocada en este equipamiento sea semejante al agua embalsada, ya que la tasa de evaporacin depende de la salinidad total del agua). Adems de esta evaporacin, en embalses, los volmenes evaporados se pueden incrementar mediante aspersores, que micronicen el agua en pequeas gotas en contacto con el aire.

En la ubicacin de estas reas de evaporacin intensa, hay que tener en cuenta que el fenmeno de la evaporacin est muy relacionado con el viento(oreo), por lo que estos aspersores deben situarse, siempre que sea posible, en superficies abiertas, donde corra el viento sin obstculos, cuidando que no se produzcan aportes no deseables hacia el entorno. 2.5. Eliminacin por evapotranspiracin

Una forma de reducir los flujos subsuperficiales, hacia los materiales reactivos, es mediante una evapotranspiracin forzada, conseguida mediante plantas freatofitas que sean compatibles con la calidad de las aguas. En este sentido es necesario estudiar la posibilidad, en ciertos entornos, de sembrar plantas adecuadas que, cubriendo el objetivo de producir una evapotranspiracin intensa, puedan convivir con las aguas cidas. Las mejores experiencias se tienen con plantaciones de eucaliptos, que son verdaderos rboles pozo (por los volmenes que son capaces de evapotranspirar), y que soportan acidez relativamente elevada. En todo caso hay que realizar un estudio de las condiciones locales de suelos, clima, calidad de las aguas, y vegetacin natural existente, para seleccionar las plantas ms adecuadas. Una vez realizada esta seleccin deber experimentarse en parcelas piloto, previamente a la adopcin de la especie o especies adecuadas para estas plantaciones. Hay que tener en cuenta que las freatofitas pueden tener inters tanto para reducir el agua, que accede por infiltracin directa o escorrenta superficial a las masas de estriles o rocas reactivas, como para reducir el volumen de efluentes.

2.6.

Programa de Vigilancia y Control

Puede entenderse como tal todo programa de auscultacin continua, que permita definir, en cualquier momento, las causas de los cambios de calidad de las aguas, las fuentes de contaminacin existentes o potenciales, y la prediccin de la naturaleza de los futuros cambios de calidad. Desgraciadamente, tal control slo incluye con frecuencia el muestreo de pozos o manantiales, y as se incluye como nica prctica a realizar en muchos programas de auscultacin.

4. CAPITULO IV: TECNICAS DE REMEDIACION DE AGUAS ACIDAS 4.1. LA CAL 4.1.1 PROCESO DE FABRICACIN DE LA CAL ( ) La cal es un trmino genrico que incluye nicamente a los xidos e hidrxidos fabricados mediante procesos industriales que implican la calcinacin de rocas de alto contenido de calcio, dolomitas o magnsicas. Esta definicin no incluye a la piedra caliza u otros carbonatos, simplemente triturados finamente, que comnmente mucha gente denomina "cal". Las frmulas bsicas involucradas en la produccin de cal viva e hidratada son las siguientes: Roca Caliza + Calor Cal Viva + Dixido de Carbono Cal Viva + Agua Cal Hidratada + Calor (vapor) OXIDO DE CALCIO O CAL VIVA () Producto resultante de la calcinacin de la piedra caliza en hornos a temperaturas prximas a los 1000 C. Est compuesto principalmente de xidos de calcio y magnesio. En base a sus anlisis qumicos, las cales vivas pueden ser divididas en tres grandes grupos: Cal viva de alto contenido de calcio: Aquella que esta constituida por alrededor de 95% de xido de calcio (CaO) y menos de 5 % de xido de magnesio (MgO) La produccin de cal viva de alto contenido de calcio requiere de una roca caliza de alto contenido de calcio y una eficiente calcinacin. Su produccin sigue la siguiente secuencia qumica: CaCO3 + Calor CaO + CO2 (gas) Cal viva de dolomtica: Aquella que est constituida por alrededor de 40 % de xido de magnesio (MgO) y 57% de xido de calcio (CaO) La produccin de cal viva dolomtica requiere de una roca caliza dolomtica de alta pureza en calcio y magnesio. Su produccin sigue la siguiente secuencia qumica: CaCO3 MgCO3 + Calor CaO MgO + 2CO2 (gas) Cal viva magnsica: Aquella que est constituida por un 5 a 35% de xido del magnesio y 60 a 90% de xido de calcio. La cal viva de magnsica es relativamente escasa y slo est disponible en muy pocos lugares. HIDROXIDO DE CALCIO O CAL HIDRATADA

La Sociedad Americana para la Prueba de Materiales (ASTM) define al Hidrxido de Calcio como, "un polvo seco, blanco, obtenido del tratamiento de la cal viva con agua, hasta satisfacer su afinidad qumica con sta, bajo un proceso denominado como hidratacin". La composicin qumica de cal hidratada generalmente refleja la composicin de la cal viva de que se deriva y de su mtodo de hidratacin. En general existen tres

clases de cal hidratada: Cal hidratada de alto contenido de calcio: Aquella que es producida partiendo de una cal viva de alto contenido de calcio. Contiene de 68 a 74% de xido del calcio y 23 a 24% de agua en combinacin qumica con el xido del calcio. CaO + H2O Ca(OH)2 + Calor (vapor) Cal hidratada dolomtica tipo N: Aquella que es producida partiendo de una cal viva dolomtica e hidratada a presin atmosfrica normal; en este caso, el contenido de xido de calcio se hidrata completamente pero, el contenido de xido de magnesio se hidrata parcialmente, por lo general, una fraccin que oscila entre el 5 y 20%. Normalmente el hidrxido de calcio dolomtico tipo N est compuesto de 46 a 48% de xido del calcio, 33 a 34% de xido de magnesio, y 15 a 17% de agua en combinacin qumica con ambos elementos. CaO MgO + H2O a presin atmosfrica Ca(OH)2 MgO + Calor (vapor) Cal hidratada dolomtica tipo S: Aquella que es producida partiendo de una cal viva dolomtica e hidratada en autoclave o a presin atmosfrica controlada. Este hidrxido de calcio contiene ms del 92% de los xidos de calcio y magnesio contenidos en la cal viva de la que proviene completamente hidratados. CaO MgO + 2H2O Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Calor (vapor) Fsicamente, la cal hidratada se clasifica mediante ciclones y despacha segn los requisitos del cliente. El 75 a 95% del hidrxido de calcio de aplicaciones qumicas debe pasar una malla 200. Algunas aplicaciones especiales requieren que el 99.5% pase una malla 325. 4.1.2 USOS ESPECFICOS 4.1.2.1. LA CAL EN LA ECOLOGA Los usos medioambientales de la cal estn vinculados al tratamiento de agua potable e industrial, tratamiento de las aguas del alcantarillado y sus lodos, recuperacin de suelos contaminados con hidrocarburos y solventes qumicos, desulfuracin de los gases de la combustin, tratamiento de los residuos slidos y sus lixiviados e indirectamente la estabilizacin o transformacin de suelos inestables y expansivos en suelos aptos para servir de base de pavimentos. Su uso e importancia ambiental est creciendo rpidamente, pues constituye una respuesta efectiva a la necesidad de encontrar soluciones buenas y de bajo costo para los problemas medioambientales sealados. La cal, a muy bajo costo permite aumentar el pH, precipitar los metales pesados y convertir los peligrosos lodos de las aguas del alcantarillado, en un valioso producto para la agricultura. Sus aplicaciones ms sobresalientes en el campo sanitario y ambiental incluyen: Produccin de agua potable: Una buena parte de la cal producida en el mundo se destina a mejorar la calidad del agua que consumen las personas y utilizan las industrias. En este caso se emplea para suavizar, purificar, eliminar turbiedad, neutralizar la acidez y remocin de slice y otras impurezas.

La cal remueve por s misma la dureza temporal (bicarbonatos) del agua. Cuando la dureza temporal es acompaada de la dureza permanente (sulfatos) la cal debe combinarse con cenizas de sosa o zeolita para remover dichos componentes. El procedimiento que utiliza sosa se conoce como mtodo suavizador cal-sosa y el que utiliza zeolita se conoce como proceso de tratamiento dividido de cal-zeolita. Las reacciones qumicas que ocurren cuando se le agrega cal a las aguas que contienen componentes de calcio y magnesio (aguas duras) son: Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 MgCO3 + CaCO3 + 2H2O MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCO3 MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2 Mg(NO3)2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca(NO3)2 MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4 Tratamiento de aguas residuales: En las plantas de tratamiento biolgico de aguas de desecho, usualmente se aade cal al digestor con el objeto de lograr el pH apropiado a una eficiente oxidacin biolgica de las aguas de desecho. En las plantas que utilizan un proceso combinado qumico-biolgico ms avanzado se agrega cal en la corriente de aguas negras para precipitar el fsforo como un complejo de fosfato de calcio, separar el nitrgeno y precipitar otros slidos suspendidos o disueltos. La remocin de fsforo y nitrgeno previene el crecimiento de algas y por ende el estancamiento de las aguas en la superficie. Estabilizacin de lodos residuales: Constituye una de las ms recientes aplicaciones ambientales de la cal. Aadiendo cal a los lodos residuales para lograr y mantener el pH a 12.4 por un mnimo de dos horas se eliminan los estreptococos fecales, se seca la torta y elimina el mal olor propio de estos residuos. Una dosis comn implica agregar de 500 a 600 libras de cal viva por tonelada de lodos. Este proceso es tan efectivo como la digestin aerbica, anaerbica e incineracin, pero a un costo mucho menor. Con este mtodo se obtienen bioslidos tipo A y B, cuya utilizacin como acondicionador de suelos agrcolas esta regulado y aceptado por la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA) en el captulo 40, parte 503 del Cdigo de Regulaciones Federales. Tratamiento de basura y sus lixiviados: Actualmente son muchos los pases que utilizan la cal viva e hidratada en el tratamiento de la basura. Es fundamental en la preparacin y estabilizacin de las bases y entrecapas de los suelos de los rellenos sanitarios a fin de evitar y degradar sus lixiviados. En cantidades adecuadas no suprime la propia biodegradacin de la basura, evita la proliferacin de organismos nocivos (alimaas) y los malos olores. Algunos pases utilizan la cal junto con la basura industrial para fabricar un combustible de alto poder calorfico para generar vapor o energa elctrica sin la contaminacin por cido sulfrico que caracteriza al quemado de combustibles fsiles azufrados. Procesamiento de desechos industriales: Tanto la cal viva, como la cal hidratada,

son utilizadas para abatir la contaminacin que pueden generar muchas fbricas o plantas industriales; entre ellas: Plantas fabricantes de acero y metales: Se utiliza para neutralizar los desechos de cido sulfrico y sales de hierro derivadas de la fabricacin del acero. Tambin se utiliza para neutralizar y precipitar los residuos de cromo, cobre y metales pesados contenidos en los efluentes resultantes de los procesos de niquelado. Plantas Qumicas y de Explosivos: Los procesos de muchos productos qumicos y farmacuticos producen desechos muy cidos que deben neutralizarse con cal antes de tirarlos al ambiente. Las fbricas de explosivos y municiones consumen enormes cantidades de cal para neutralizar los concentrados de cido sulfrico contenidos en sus desechos. Minera: Los drenajes altamente cidos de las minas de carbn activas o abandonadas, las soluciones acuosas con cianuro de los procesos de extraccin por dilucin de metales no ferrosos, entre otros se neutralizan y estabilizan con cal para evitar la contaminacin ambiental de suelos, aire y mantos acuferos. Fbricas de papel y fibras: La cal junto con otros coagulantes de apoyo, remueve el color de los efluentes de estas plantas y coadyuva a abatir la contaminacin, mediante la recuperacin de valiosos sub-productos, que de otra manera seran contaminantes, como son los lignosulfatos, levaduras, azcares y el alcohol de los desechos sulfatados. La cal tambin es empleada en la neutralizacin de los desechos de cido sulfrico de las plantas de rayn y los slidos disueltos en las descargas de las plantas fabricantes de telas de algodn estampadas a color. Plantas empacadoras de alimentos: Los desechos lquidos del enlatado de vegetales y frutas pueden clarificarse con cal sola, o con coagulantes de apoyo, antes de descargarse al ambiente. En el procesamiento de ctricos, la cal permite clarificar las aguas residuales de este proceso, aprovechar la pulpa como un subproducto para la alimentacin animal y neutralizar la acidez y corrosin de los equipos del proceso. En los centrales azucareros el tratamiento de sus residuos, slidos y lquidos, requiere de la cal como agente neutralizador de los residuos qumicos contenidos en sus descargas. Abatimiento del cido sulfrico y sulfito: La cal est siendo empleada cada vez ms para abatir la contaminacin del aire causada por el quemado de combustibles con altos contenidos de azufre. Mediante el uso de la cal en suspensin acuosa es posible eliminar entre el 99 y 100% del cido sulfrico contenido en los gases generados por el quemado de combustibles muy azufrados. El hidrxido de calcio tambin neutraliza el sulfito generado por muchos procesos industriales siguiendo la siguiente secuencia qumica. Neutralizacin del cido sulfrico: Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 2H2O (yeso)

 Neutralizacin del sulfito: Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O CaSO3 + O2 + 2 H2O CaSO4 2H2O (yeso) En los sistemas hmedos de remocin de azufre, la cal se emplea como una lechada conteniendo de 10 a 15% de slidos de cal. Estos depuradores hmedos producen un lodo de sulfito de calcio que con media molcula de oxgeno libre ms dos de agua, producen un sulfato de calcio hidratado (yeso) utilizable como material de construccin. Recuperacin de suelos contaminados por hidrocarburos y otros desperdicios peligrosos: Constituye uno de los ms recientes usos descubiertos de la cal. Mediante un proceso que involucra cal viva y otros aditivos se pueden restaurar superficies, estanques o pozos de desechos de petrleo para salvaguardar el ambiente, recuperar suelos contaminados y utilizarlos en actividades productivas, incluyendo la agricultura y selvicultura. Este procedimiento permite secar los residuos de petrleo, convirtindolos en un lodo seco, que puede ser transportado, soterrado, compactado y cubierto con una nueva de tierra til para actividades agrcolas. Una experiencia elocuente de este proceso se efectu hace poco en Vickery, Ohio, Estados Unidos, donde un lodo cido altamente txico y peligroso fue recuperado y estabilizado utilizando 3 partes de cal por 1 de cemento para 20 partes de lodo contaminado. Estos productos fueron mezclados con el lodo hmedo mediante excavadoras, producindose, una hora despus del mezclado, un material estable y slido que fue removido y transportado en camiones hasta sitio de depsito provisional, a fin de esperar la impermeabilizacin del sitio de dnde sali; luego de tal impermeabilizacin, el material tratado fue soterrado y cubierto con nueva tierra dnde ha florecido una vegetacin saludable. Estabilizacin de arcillas: En el campo de la construccin de vas, terraplenes, patios, vas frreas, puertos, etc., las acciones medioambientales de la cal se dan a travs del aprovechamiento de suelos inestables y expansivos (arcillas) mediante la tcnica de estabilizacin de suelos utilizada desde hace 4,000 aos por los romanos y chinos y retomada en Estados Unidos, Europa, Asia y Amrica Latina hace cincuenta aos. Mediante este procedimiento, suelos inapropiados para servir de bases, se transforman en suelos duros, resistentes a la penetracin de agua y estables, ello le da durabilidad a la obra que sustenta y evita los daos al paisaje que implica el almacenaje de los suelos inapropiados que se encuentran en la obra y la extraccin de rocas y gravas provenientes de ros o canteras. La dosis de cal que deben aplicarse depende de las caractersticas del suelo a tratar, en todo caso debe ser suficiente para lograr un pH en la masa suelo-cal-agua de mnimo 12.4, bajo estas condiciones se da la reaccin puzzolnica que estabiliza el suelo y permite su

aprovechamiento 4.2. NEUTRALIZACIN ( )

como

base

sub-base.

La neutralizacin es el mtodo ms comn de tratamiento de aguas residuales y es de operacin simple. La neutralizacin de efluentes empleando cal, permite aumentar los niveles de alcalinidad de las aguas, hasta obtener un efluente neutro que cumpla con los LMP. Las aguas de mina y las de algunos procesos metalrgicos contienen cierta acidez, lo que facilita la disolucin de elementos qumico, convirtindose en problemas de contaminacin. Dentro de las principales tecnologas de neutralizacin de la acidez y remocin de los metales pesados se tienen: Precipitacin con lechada de cal Adsorcin con carbn. Intercambio ionico Osmosis reversible Electrodialisis. Ozonizacion. Ingeniera de pantanos.

La segunda, tercera y cuarta tecnologa son ms bien costosas y tambin generan otros efluentes que requieren ser tratados. La Electrodialisis y la Ozonizacin son mtodos relativamente nuevos que estn siendo probados y que aparentemente resultaran costosos. La tecnologa de ingeniera de pantanos consiste en almacenar grandes cantidades de lodos, pero, es sensible a las altas concentraciones de metales pesados. La precipitacin de metales pesados con cal, es bastante conocida y es la menos costosa. 4.2.1 NEUTRALIZACIN CON LECHADA DE CAL ( ) Se aplica especialmente para soluciones de agua de mina cidas usndose como neutralizante, primero, caliza si el agua es muy cida y luego lechada de cal. Esta tecnologa garantiza precipitar en forma de hidrxidos a los elementos zinc,

plomo, fierro, cobre, manganeso, nquel, entre otros. Con pequeas modificaciones precipita sostenidamente elementos altamente perjudiciales como cromo, cadmio, selenio, y las que se exigen para el agua potable, aunque este no es el caso para la mayor parte de los problemas minero metalrgicos. Las principales reacciones qumicas que caracterizan al proceso de neutralizacin se presentan en las ecuaciones qumicas siguientes: M2 + SO2- + Ca+2 + 2 (OH)- - 2 (H2 O) M (OH)2 +Ca SO4*2(H2O) 2(M)-3 + 3(SO4)2- +3(Ca)2- +6(OH)- +6(OH)- +6H2O 2M(OH)3 +3CaSO24*2(H2O) La reaccin de oxidacin del hierro ferroso a hierro frrico es representada por la siguiente ecuacin qumica: 4Fe2+8(OH)-+O2+2(H2O) 4Fe3+ + 12(OH)Esta oxidacin es para formar compuestos ms estables y no permitir la redisolucin que ocasiona tambin la redisolucin de otros elementos pesados perjudicando la calidad del efluente liquido tratado. El costo efectivo de este tratamiento varia de US$0.50/m siendo el precio de la cal el determinante en el costo total, pues es un reactivo realmente costoso. Un factor importante es el porcentaje de slidos con que sedimentan los lodos en el proceso de neutralizacin y ello depende del tipo de sulfato de calcio formado con una o mas molculas de agua lo cual depender de los parmetros del procesos y de la concentracin de los iones sulfato presentes en el efluente tratado; estos precipitaran como compuestos tipo gypsum. Para el proceso de neutralizacin de efluentes lquidos cidos utilizando lechada de cal, existen tres mtodos: A. El primero mtodo es conocido como el proceso de neutralizacin simple. El cual es el tratamiento en la forma ms simple de neutralizacin con lechada de cal (adicin de cal efluentes, agitacin y sedimentacin dentro de una poza de relaves). Se caracteriza principalmente por: Mnima inversin Bajo costo de operacin. Produce lodos sedimentados con 2.4 a 5 0% de slidos, ocupando grandes volmenes en la poza de decantacin. La estabilidad de los lodos decantados es cuestionable a largo plazo. B. El segundo mtodo conocido como el proceso de los lodos de baja densidad (low

density, LDS), utiliza en el proceso de neutralizacin, adems de cal y agitacin, la inyeccin de aire para la oxidacin del hierro ferroso a hierro y los lodos son sedimentados en un clarificador. Se distingue por: Una moderada inversin. Costo de operaciones tambin moderadas. Produce lodos sedimentarios con 5-10% de slidos Genera buena calidad de agua Los lodos generados tienen una buena estabilidad qumica y fsica. C. El tercer mtodo es llamado de lodos de alta densidad el cual se caracteriza por el uso durante la neutralizacin con cal de aire para la oxidacin del Fe ferroso a Fe frrico y la recicurlacin parcial de los lodos sedimentados en un clarificador en la etapa de neutralizacin, destacndose este mtodo por : Mas bajos costos de operacin en el largo plazo El volumen que ocupan los slidos decantados es alrededor del 1% al 5% del volumen que ocupan los otros dos mtodos Se genera una mejor calidad de agua Los lodos producidos son superiores en cuanto a la estabilidad qumica y fsica llegando a tener entre 25-30% de slidos en clarificados y aproximadamente el 50% en la poza de almacenamiento. 4.2.2. PROCESOS TPICOS DE NEUTRALIZACIN ( ) Mezclar efluentes cidos y alcalinos en un ecualizador y disponer de alguna capacidad de retencin de cargas fuertes en cido o lcali. Si la actividad industrial del caso genera desechos tanto cidos como alcalinos, se deben utilizar tanto la acidez como la alcalinidad excedentes para producir un efluente neutro. Neutralizar cidos en lechos de caliza. La caliza se da en forma natural como piedras y tal nombre se refiere al carbonato de calcio; la disolucin del carbonato genera alcalinidad. Los lechos pueden ser tanto de flujo ascendente como descendente, la tasa de carga de diseo -sin informacin adicional de laboratorioes del orden de los 4*10-2m3/(min*m2); esta tasa est definida por las constantes de la caliza y por el tiempo de residencia tpico de neutralizacin de caudales

cidos del tipo industrial. Si hay cido sulfrico, la concentracin de cido no debiera exceder un 0,6% de H2SO4 para no formar una capa excesiva de CaSO4 (no reactiva) y se debe vigilar que la evolucin de CO2 no sea excesiva (pues produce un efecto tampn) Mezcla de cidos con lodos de cal. Se suele llamar "cal" al hidrxido de calcio, tambin citado como "cal viva" (cuando la "cal apagada" es el xido de calcio). El grado de neutralizacin depender del tipo de cal utilizada. Si hay una fraccin magnsica, la reaccin de neutralizacin es muy rpida y llega a pH bajo 4,2. El diseo depende de la curva de titulacin de la cal a utilizar. ( ) La reaccin de la cal se acelera -como muchas otras- por calor y por agitacin fsica. En sistemas altamente reactivos, se requieren unos diez minutos. La cal se utiliza en lodos al 8 a 15 %. Otros agentes neutralizantes (alcalinos) tpicos son el NaOH, el Na2CO3 o el NH4OH. Residuos alcalinos, tambin llamados bsicos. Se puede utilizar cualquier cido fuerte. Por consideraciones prcticas, la eleccin se limita a considerar el cido sulfrico (en la mxima dosis tolerable sin exceder la norma de descarga de sulfatos) y el cido clorhdrico (para completar la neutralizacin). La reaccin es prcticamente instantnea, pero el grado de mezcla no es instantneo. Si se dispone de gases de combustin con CO2 en el orden del 14%, se puede burbujear este gas en la solucin alcalina. El CO2 establece un equilibrio con gas carbnico, HCO3- cuya capacidad cida se utiliza para neutralizar la carga alcalina. La reaccin es -naturalmente- ms lenta que la de los cidos fuertes en fase lquida pero suele ser de mucho menor costo y aporta aunque mnimamente- al abatimiento de la carga atmosfrica de gases invernadero. 4.2.3 SISTEMAS UTILIZADOS PARA NEUTRALIZACIN ( ) Para flujos por debajo de unos 400 m3/da, se suele operar en modo esttico (discontinuo, batch); los sistemas estticos pueden tener controladores automticos o ser operados manualmente. Si el flujo excede los 400 m3/da, la regulacin de pH se realiza en lnea, mediante controladores automticos. Si se opera en lnea, es importante obtener un buen grado de homogeneizacin de la solucin. La agitacin por aire requiere tasas de 0,3 a 0,9 m3 de aire/minuto/m2 de tanque. La agitacin mecnica requiere de unos 0,4 HP/m3. 4.2.4. CONTROL AUTOMTICO DE NEUTRALIZACIN El control de pH es difcil. La razones se relacionan con: La alta no - linealidad entre flujo de neutralizante y cambio de pH del caudal a neutralizar.

 El pH de un efluente industrial puede variar con cinticas tan altas como 1 unidad de pH por minuto. El flujo puede duplicarse en unos pocos minutos Una pequea dosis de neutralizante debe mezclarse con una cantidad relativamente enorme de lquido en un lapso breve Normalmente, se debe recurrir a controladores a pasos (o en etapas). Por ejemplo, llevar primero a un pH en torno a 5 y despus a 6,5 (suponiendo, por ejemplo, que se desea llegar a 6,5 desde 2,0). ANEXOS

A. LMITES MXIMOS PERMISIBLES DE CALIDAD DE AGUA (Mg/l) CONTAMINANTE MEM* LGA** EPA Arsnico 1,0 0,1 0,05 Boro --- --- 0,75 Cadmio --- 0,01 0,01 Cianuro total 2,0 0,01 0,01 Cloruros --- --- 250 Coliformes --- 8,8 ?LMhiF G { | ij