Refractarios

Refractarios
Refractarios: Materiales con alta resistencia, estabilidad mecnica e inertes
qumicamente a temperaturas del orden de 1400C y superiores

Caractersticas generales -Soportan altas temperaturas sin fundir o descomponerse (elevada estabilidad trmica) -Elevada Resistencia a fluencia -Qumicamente inertes bajo medios agresivos -Baja conductividad trmica (Aislantes trmicos)

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Aplicaciones -Industria siderurgica (65% produccin) -Industria cermica y del vidrio (16% produccin) -Industria del cemento (8% produccin)

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Propiedades Propiedades = f (microestructura y del tipo de enlace) Microestructura: Microestructura compleja. Policristalinos con una o mas fases cristalinas y frecuentemente una fase lquida o vtrea.
R al tamao de grano y porosidad Conductividad trmica al porosidad

Tipo de Enlace Enlace inico, covalente o mixto. Elevada fortaleza de enlace -Elevada T fusin
-Elevada dureza

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Tipo de Enlace Enlace inico U Z(+) Z(-)/ re

Tf (C) MgO CaO SrO BaO 2800 2580 2430 1923 re (A) 2.12 2.40 2.56 2.76

Deben tener U

NaCl (Tf = 800 C) ZrO2 (Tf = 2700 C)

Enlace covalente Eltos. con electro(-) parecidas con i.c. (4)

SiC
Tf

Si3N4 1900

BN 3000

B4C 2350

NbB2 2900

HfN 3305

HfC 3890

TaN 3360

TaC 3880

ZrC 3540

2700

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Fases comunes encontradas en microestructuras de refractarios

Frmula Qumica Carbn C Slice SiO2 Almina Al2O3 Magnesia MgO Calcia CaO Dolomita MgO.CaO Forsterita 2MgO.SiO2 Espinela MgO.Al2O3 Mullita 3Al2O3.2SiO2 Enstatita MgO.SiO2 Silicato diclcico 2 CaO.SiO 2 Cromia Cr2O3 Circona ZrO 2 Carburo de Silicio SiC Nitruro de Silicio Si3N4 * Descompone sin fundir Fases Abreviatura -S A M C MC M2S MA A3S2 MS C2S K Z --Tf(C) 4000 1723 2050 2800 2572 1890 2135 1810 1557 2130 2275 2690 2500* 1878* Comportamiento significante Se oxida Transiciones polimrficas Se hidrata Se hidrata

Transiciones polimrficas Se volatiliza Transiciones polimrficas Se oxida; hecha por el hombre Se oxida; hecha por el hombre

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Clasificacin Refractarios cidos.Contienen cantidades importantes de SiO2 que reacciona con refractarios bsicos a T p.e. refractarios basados en SiO2, en Al2O3 y en arcillas

Refractarios bsicos.Refractarios que reacciona con refractarios cidos a T p.e. MgO, dolomita (CaCO3.MgCO3) y cromita

Refractarios neutros.-

Refractarios que no reacciona con refractarios cidos ni con bsicos a T p.e. Carbn y mullita,

Refractarios especiales.Incluye materiales Refractarios de alto coste: ZrO2, SiC, Si3N4,..

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Refractarios cidos Slice

Principal problema el polimorfismo

Transformacin SiO2:

-desplazativa: ( ) -reconstructivacuarzo tridimita o cristobalita

(rpidas en calentamiento; impedida en enfriamiento)

Ladrillos con slice:-Hasta 600 C calentamiento lento debido a V (y (cuarzo)) -Por encima de 600 C buena TSR ()

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Refractarios cidos Slice : Ladrillos de Slice

Se emplea como revestimiento de hornos de coque Elevada estabilidad entre 600 y 1450C Hay dos calidades: Densos ( 1.85 gcm-3) y superdensos (1.97 gcm-3)

Mejorador de sinterizacin

Superdenso: Menor porosidad Mayor % tridimita Mayor trmica

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Refractarios cidos Slice: Ladrillos de Slice

Composicin tpica:
Cristobalita: 40-45% Tridimita: 37-45 % Cuarzo: <1% CaSiO3 y vidrio: 5-10%

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Refractarios cidos Slice: Slice amorfa fundida

Excelente estabilidad volumtrica hasta 1200 C y TSR ( = 0.5 x 10-6 K-1)

Aplicaciones: -Material de laboratorio -Toberas para hornos de acera -Bebederos y tubos de descarga para Al y Cu fundido -Revestimiento de equipo de industria qumica

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Refractarios cidos Aluminosilicatos

Sencillos, baratos y de altas prestaciones Diferentes calidades en funcin del % Al2O3.

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Refractarios cidos Aluminosilicatos

Suelen contener otras sustancias (Fe2O3, TiO2 y alcalis)

Formadores de eutctico drsticamente Tf (Na2O, K2O,TiO2, Al2O3) Efecto catastrfico para refractarios a T

CaO, MgO, FeO

forman 2 lqu. viscosos y desplazan eutecticos a mayores composiciones

porosidad en
la sinterizacin

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Refractarios cidos Aluminosilicatos: ladrillos refractarios de arcilla refractaria

Fases principales:
-arcilla quemada densa Chamotte Grog(aluminosilicatos ricos en Al2O3) -Mullita y vidrio de silicato que acta como ligante de partculas

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Refractarios cidos Aluminosilicatos: refractarios de alta almina

- Poder refractario +

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Refractarios cidos Aluminosilicatos: refractarios de alta almina

Agregados de alumina porosa (A) unida con alumina fina, vidrio y mullita

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Refractarios Bsicos
ausencia de transiciones polimrficas Tf compatibilidad qumica con fases bsicas Hay fundamentalmente tres tipos MgO:

Refractarios de magnesia (MgO)

Basados en mineral periclasa (MgO)

Dolomitas
Basados en mineral dolomita ((Mg,Ca)CO3)

Refractarios de Magnesia-Cromo
Partculas de MgO unidas por MgCr2O4 coef. expans. trmica y TSR Se emplea en hornos extraccin de metales por su R escorias

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Refractarios Especiales Carburo de Silicio (SiC) Nitruro de Silicio (Si3N4) y SiAlON

R a T Rcorrosin (capa pasivante de SiO2) Rdesgaste y TSR (T=900C) (sobre todo Sialon) y KTSR dureza Rabrasin

Circona (ZrO2)
Tfusin ; tenacidad y Rcorrosin K(aislante refractario)

Siliciuro de Mo (MoSi2)

No reacciona con metales lquidos ni vidrios fundidos

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Cermicas Refractarias con C Ladrillos xido-grafito: C-MgO C-Al2O3 C-ZrO2

Caractersticas Rcorrosin (xido) TSR ( del grafito)

(4-30% grafito + 5% breas)

Microestructura: M.C. Con tenacidad

Aditivos SiC, ZrB2,.... (Rdesgaste Al, Si (Roxidacin (formacin Al2O3, SiO2)

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Cermicas Refractarias con C

Aplicaciones Revestimientos de hornos de acero (MgO-grafito (5-20%)) Revestimientos de tuberias vertedoras de acero en procesos de colada continua (Al2O3-grafito ( 30%)) Revestimiento de tuberias conduccin metal sin contacto con aire (ZrO2-grafito)

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Aplicaciones refractarios: Industria del procesado del vidrio

Requisitos - T - Rcorrosin
(vidrio fundido disuelve a refractario y contamina)

Alimentacin
(1300-1400 C)

Zona de afino
(1400-1500 C)

- Rchoque trmico

Zona de descarga

Cermica ms empleada: ladrillos refractarios de AZS (contacto con vidrio)

Composicin ladrillos AZS
Al2O3: ZrO2: SiO2: Na2O: 45-51% 33-41% 10-15% 1-1.5%

Microestructura:
-Fibras de eutctico Al2O3-ZrO2 -Granos de ZrO2 o Al2O3 -Vidrio aluminosilicato

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Aplicaciones refractarios: Industria del procesado del vidrio

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Aplicaciones refractarios: Industria Siderrgica Alto Horno Requisitos - T (200-2000C) - Rabrasin (carga mineral y
movimiento ascendente de gases cargados con polvo)

- Rcompresin (parte baja del horno)

Tragante

Cuba

Vientre Etalaje Crisol

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Aplicaciones refractarios: Industria Siderrgica

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Aplicaciones refractarios: Sistema protector trmico trasbordador espacial Requisitos:

- -Resistente a grad. trmicos severos -Soportar T exterior (-110C 1260 C) - poder adhesin a estructura Al. -Acabado bueno (superf. lisa y aerodinmica)

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Aplicaciones refractarios: Sistema protector trmico trasbordador espacial Material empleado: materiales con propiedades -baldosas cermicas -C reforzado con C (Matriz C refuerrzo fibras C) (Zonas de T>1260C) -Fieltro de nylon recubierto de silicona

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Aplicaciones refractarios: Sistema protector trmico trasbordador espacial

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Aplicaciones refractarios: Sistema protector trmico trasbordador espacial Baldosas cermicas

Fibras delgadas de SiO2 amorfa de pureza

Caractersticas
-93 % vaco (excelente aislante trmico) - (ya que es SiO2) -E TSR -Ttrabajo (T=1480C tiempos cortos) -Propiedades anisotrpicas

Figure 23.16

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Aplicaciones refractarios: Sistema protector trmico trasbordador espacial

Alicatado de la nave

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Normativa en Materiales Refractarios

UNE-EN 993-1:1996 . UNE-EN 993-2:1996 . UNE-EN 993-3:1998 UNE-EN 993-4:1996 UNE-EN 993-5:1999 UNE-EN 993-6:1996 UNE-EN 993-7:1999 UNE-EN 993-8:1998 UNE-EN 993-9:1998 UNE-EN 993-10:1998 UNE-EN 993-12:1997 UNE-EN 993-13:1996 UNE-EN 993-14:1998 UNE-EN 993-15:1998 . UNE-EN 993-16:1996 UNE-EN 993-17:1999 DETERMINACIN DE LA DENSIDAD APARENTE, DE LA POROSIDAD ABIERTA Y DE LA POROSIDAD TOTAL DETERMINACIN DE LA DENSIDAD ABSOLUTA MTODOS DE ENSAYO PARA REFRACTARIOS QUE CONTIENEN CARBN DETERMINACIN DE LA PERMEABILIDAD A LOS GASES. DETERMINACIN DE LA RESISTENCIA A LA COMPRESIN EN FRO. DETERMINACIN DEL MDULO DE RESISTENCIA A LA FLEXIN A TEMPERATURA AMBIENTE. DETERMINACIN DE LA RESISTENCIA A LA FLEXIN A TEMPERATURAS ELEVADAS. DETERMINACIN DE LA REFRACTARIEDAD BAJO CARGA. DETERMINACIN DE LA FLUENCIA EN COMPRESIN. DETERMINACIN DE LA VARIACIN DIMENSIONAL PERMANENTE POR ACCIN DEL CALOR DETERMINACIN DE LA RESISTENCIA PIROSCPICA (REFRACTARIEDAD). ESPECIFICACIN PARA CONOS PIROMTRICOS DE REFERENCIA PARA USO EN LABORATORIOS DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD TRMICA POR EL MTODO DEL HILO CALIENTE (CRUZADO). DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD TRMICA POR EL MTODO DEL HILO CALIENTE (PARALELO) DETERMINACIN DE LA RESISTENCIA AL CIDO SULFRICO DETERMINACIN DE LA DENSIDAD APARENTE DE MATERIALES GRANULARES POR EL MTODO DEL MERCURIO AL VACO