Lnea de Investigacin: Fisicoqumica de Alimentos

Programa Educativo: Licenciatura en Qumica

Nombre de la Asignatura: Qumica Analtica V
Tema: Representaciones grficas de las relaciones propiedad-
concentracin con fines cuantitativos
Ciclo: Agosto-Diciembre 2011
Profesor(a): Araceli Castaeda Ovando
rea Acadmica de: Qumica
Mtodos
instrumentales
Volumetras
Gravimetras
Curvas de
valoracin
Mtodos absolutos
Mtodos
estequiomtricos
Mtodos
relativos
Curvas de
calibracin
Se compara la seal
analtica obtenida (S)
para una muestra con
la seal obtenida para
uno o ms patrones.
Mtodos
clsicos
Mtodos absolutos
Qu son?
Representaciones grficas de cmo vara la
concentracin de uno de los reactivos a medida que se
aade el valorante.
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
0 20 40 60 80 100
V
val o r ant e
(mL)
p
X
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
0 20 40 60 80 100
V
val o r ant e
(mL)
p
X
Qu son?
Grficos que muestran la respuesta de un mtodo
analtico (Seal) en funcin de cantidades conocidas
de analito (concentraciones)
Mtodos de calibrado
Calibrado directo
Adicin patrn
Patrn interno
Calibrado
directo
Se obtiene la
funcin analtica
midiendo los
patrones y
calculando la
concentracin
de analito por
interpolacin
Adicin patrn
Adicin a una
muestra de
cantidades
crecientes de
patrn y clculo
de la
concentracin
de analito por
extrapolacin
Patrn interno
Similar al
calibrado
directo, pero
aadiendo una
cantidad
conocida de
patrn
interno
Calibrado directo
Contiene cantidades
conocidas de analito
Patrn o
estndar
Contiene todos los reactivos y
disolventes usados en el anlisis
(matriz), pero sin el analito
Mide la respuesta del
procedimiento analtico a las
impurezas o interferencia que
existan en los reactivos
Blanco
Preparar estndares que cubran el intervalo adecuado de
concentracin y medir la respuesta del procedimiento
analtico
Restar la respuesta media de los tres blancos de la
respuesta medida para obtener la respuesta corregida
El blanco mide la respuesta del procedimiento cuando no
hay analito presente
Trazar un grfico con las respuestas corregidas frente a la
concentracin del analito. Hallar la recta que mejor se
ajusta a los datos (incluyendo el blanco) situados dentro
del tramo lineal
2 2
) ( ) (
) (
i
n
i
i
n
i
i
n
i
i
n
i
i i
n
i
x x n
y x y x n
m
E E
E

E E
=
2 2
2
) ( ) (
) ( ) (
i
n
i
i
n
i
i
n
i
i i
n
i
i
n
i
i
n
i
x x n
x y x y x
b
E E
E E E E
=
b mx y + =
Donde:
m= pendiente
b= ordenada al origen
y=ordenada de la recta
para x=x
i
y
i=
ordenada corregida
b mx y
i i
+ =
(
(

|
.
|

\
|

(
(

|
.
|

\
|

(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

=

i
i
i
i
i
i i
y y x x
y y x x
r
2 2
Indica qu tan relacionados estn los valores
representados (x
i
, y
i
)
Estima la bondad con que se ajustan los puntos
experimentales a una lnea recta
Mtodo de adicin estndar
A cada uno de los estndares se le agrega
un volumen o cantidad conocido de analito:
Blanco
+
V
analito
Std 1
+
V
analito
Std 2
+
V
analito
Std 3
+
V
analito
Std 4
+
V
analito
Std 5
+
V
analito
Ecuacin de la adicin patrn o estndar
x P
x
f f
i
S
S
X P
X
+
=
+ ] [ ] [
] [
Donde:
[X]
i
= Concentracin del analito en la disolucin inicial
[X]
f
= Concentracin del analito en la disolucin final
[P]
f
= Concentracin de la solucin estndar en la
solucin final
S
x
= seal de la disolucin inicial
S
P+x
=seal de la disolucin final
nico caso que el valor se calcula por extrapolacin:
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
-20 -10 0 10 20 30 40
[ ] (mg/L)
A

(
U
A
)
Concentracin del analito
(valor absoluto) y=0
Grficamente
Mtodo de adicin de
patrones internos
Cantidad conocida de un compuesto (diferente al
analito) que se aade a la muestra desconocida
1. La seal del analito vara entre un experimento y
otro
2. Hay prdidas de la muestra durante su preparacin
(antes del anlisis)
] [ ] [
i
si analito
s
S
F
Analito
S
=
Donde:
[Analito]
i
= concentracin del analito
[s
i
]= concentracin del estndar interno
F= factor de respuesta
S
analito
= seal del analito
S
si
=seal del estndar interno
Relacin lineal
En mtodos cromatogrficos y electroforticos:
Curva de Calibracin
y = 0.008x + 0.0302
R
2
= 0.9858
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 20 40 60 80 100 120
[Analito]/[std interno]
A
a
n
a
l
i
t
o
/
A
s
t
d

i
n
t
e
r
n
o