Lista de Exerccios

1) Uma soluo cujo valor verdadeiro de absorbncia igual a 2,10 foi colocada em um espectrofotmetro com uma porcentagem de luz espria de 0,75. Qual a absorbncia A que ser medida? Qual o erro relativo resultante. A luz espria uma luz que absorve num comprimento de onda diferente do selecionado, causando um desvio na absorbncia medida. A absorbncia pode ser calculada pela seguinte equao:

A medida = -log ( T + r )

Onde T o valor da transmitncia na ausncia da luz espria e r a frao de luz espria presente no espectrofotmetro. Logo, se a absorbncia verdadeira de 2,10, a transmitncia verdadeira ser de 10 -2,10 = 0,0079, e a absorbncia A medida ser de: A medida = - log ( 0,0079 + 0,0075) A medida = 1,81

O erro relativo de: E relativo = 2,10 1,81 = 0,29 E relativo = 13,81%

2) A intensidade de uma linha para tomos de carbono muito menor em uma chama de gs natural, que opera a 1800C, do que em uma chama de hidrognio-oxignio, cuja temperatura 2700C. Explique este fato. A intensidade de uma linha proporcional quantidade de tomos livres ou ons presentes. Altas temperaturas favorecem a atomizao do analito, isto , a sua converso em tomos livres e/ou ons.

3) Por que a lei de Beer no usada para quantificao direta de analitos, se ela relata que absorbncia proporcional concentrao do analito na amostra? Porque a absortividade, que um valor tabelado, depende de diversas variveis como o tipo de solvente, a temperatura, composio da soluo. Por conta disso imprudente utilizar somente os valores de absortividade encontrados na literatura.

4) Uma soluo foi preparada pela mistura de 10,00 mL de amostra desconhecida (X) com 5,00 mL de padro (P) contendo 8,24 g de P mL -1 e diluindo a 50,00 mL. A razo medida entre os sinais foi (sinal de X/sinal de P = 1,690/ 1,000). a) Num experimento separado foi determinado que, para concentraes iguais de X e de P, a razo entre os sinais foi (sinal de X/sinal de P = 0,930/ 1,000). Determine a concentrao de X na amostra desconhecida. Considerando que neste experimento separado a concentrao de P e de X foi de 8,24 g/mL. Temos que para esta concentrao, o sinal de X de 0,930. Sabendo que o sinal diretamente proporcional concentrao, calculamos a concentrao de X para um sinal de 1,690: Cx= C x = 14,97 g/mL b) Responda a mesma pergunta se num experimento separado determinouse que, para uma concentrao de X igual a 3,42 vezes a concentrao de P, a razo entre os sinais foi (sinal de X/sinal de P = 0,930/1,000). Considerando novamente a concentrao de P igual a 8,24 g/mL e X igual a 3,42 vezes este valor (28,18 g/mL). Temos que a concentrao de X na amostra desconhecida ser de: Cx= C x = 51,2 g/mL

5) Uma alquota de 25,0 mL de uma soluo aquosa de quinina foi diluda para 50,0 mL encontrando-se o valor de absorbncia de 0,656, em 348 nm,

quando medida em uma clula de 2,50 cm. Uma segunda alquota de 25,0 mL foi misturada com 10,0 mL de uma soluo contendo 25,7 ppm de quinina; aps a diluio para 50,0 mL, esta soluo apresentou uma absorbncia de 0,976 (clula de 2,50 cm). Calcule a concentrao de quinina em partes por milho na amostra. Considerando que o valor de absortividade molar o mesmo. As equaes so igualadas.Primeiro calculamos a concentrao em ppm para a soluo de 50,0 mL. Com o valor encontrado calculamos a concentrao para a alquota de 25,0 mL:

[Q] 50mL x 0,976 = ([Q] 50mL + 25,7 ppm) x 0,656 [Q]50ml = 52,68 ppm

[Q] 25mL =

= 105,36 ppm

6) Por que as interferncias de ionizao so mais severas em ICP do que na espectroscopia de emisso atmica por chama? ICP, espectrometria atmica por plasma acoplado, facilita a formao de ons devido a alta temperatura do plasma. Esta formao de ons no desejvel pois os ons absorvem em comprimentos de onda semelhante ao dos tomos livres, o que causa uma interferncia nos resultados encontrados.

7) O zinco (II) e o ligante L formam um complexo 1:1 que absorve fortemente a 600 nm. medida que a concentrao, em mol L -1, de L excede aquela do zinco (II) por um fator de 5, a absorbncia depende apenas da concentrao do ction. Nem o zinco (II) nem o ligante L absorvem a 600 nm. Uma soluo 1,59 x 10-4 mol L-1 em zinco (II) e 1,00 x 10 -3 mol L-1 em L tem uma absorbncia de 0,352 nm em uma clula de 1,00 cm, a 600 nm. Calcule a porcentagem de transmitncia dessa soluo.

T = 10-A T = 10-0,352 = 0,445 % T = 44,5 %

Esta absorbncia depende apenas da concentrao do ction, j que a concentrao de L excede a concentrao de zinco (II) por um fator maior que 5.

8) Explique por que uma chama considerada um sistema heterogneo. Por que importante lembrar esse fato quando se realiza uma espectroscopia atmica. A influncia desse fato a mesma na espectroscopia de absoro atmica e na de emisso atmica? Justifique sua resposta. Porque quanto maior a temperatura, maior ser a frao de tomos que se torna ativada. Esse fato deve ser lembrado porque cada temperatura excitar uma frao de tomos diferente, gerando uma absortividade diferente. Para a absoro atmica deve se manter a temperatura mais baixa possvel e compatvel com a capacidade de dissociar compostos em tomos livres. Para a emisso atmica, necessria uma maior temperatura para elevar a razo entre tomos excitados e tomos no estado fundamental, tomando cuidado para o risco da ionizao.

9) Por que as anlises quantitativas e qualitativas frequentemente necessitam de diferentes aberturas da fenda dos monocromadores? O ajuste de abertura das fendas permite um pouco de controle sobre a largura de banda. Nas anlises qualitativas, uma fenda mais estreita permite uma melhor seleo de picos estreitos. Nas anlises quantitativas, a fenda mais aberta ajuda a diminuir a amplitude, facilitando a reprodutibilidade da resposta.

10) Uma amostra de petrleo cuja a massa de 3,65 g foi decomposta e subsequentemente calcinada e diluda a 500 mL em um frasco volumtrico. O cobalto foi determinado tratando alquotas de 25,00 mL dessa soluo diluda, como descrito abaixo:

Considere que o quelato Co(II)-ligante obedece lei de Beer e calcule a porcentagem de cobalto na amostra original. Descontando o branco, temos que a absorbncia do cobalto foi de 0,215. Para calcular a concentrao utilizamos a lei de Beer: A=bC 0,215 = 4,25 ppm x 1 cm x C C = 0,50 ppm A concentrao de cobalto de 0,50 mg/L. Com esse valor calcula-se a quantidade de cobalto na amostra: Massa de cobalto = 0,50 mg x 500 mL = 0,25 mg 1000 mL

Porcentagem de cobalto = 0,25 mg x 100% = 0,0068 % 3650 mg

11)

Um cientista deseja medir trs analitos que tm espectros significativamente diferentes na faixa UV-Vis. Quantas medies de absorbncia da amostra sero necessrias para essa anlise? Quais critrios devem ser utilizados na seleo dos comprimentos de onda para as medies de absorbncia? Trs, uma medio para cada espectro de absoro do analito. Deve ser escolhido o comprimento de onda com o mximo de absorbncia, porque no mximo de absorbncia possvel medir concentraes menores do analito.

12) Os seguintes dados de calibrao foram obtidos por um qumico de alimentos que usou a espectrometria de absoro atmica para determinar o teor de ferro em frmulas lcteas e para bebs. Determine qual a faixa linear aproximada para esse mtodo? Qual a faixa dinmica? Em cada caso, indique como voc definiu ou determinou esses intervalos. Concentrao de ferro (mg L-1) 0,00 1,00 2,00 Absorbncia medida 0,002 0,023 0,048

5,00 7,50 10,00 12,50 15,00 17,50 20,00

0,118 0,165 0,215 0,254 0,282 0,335 0,346

A partir dos dados da tabela, construdo o grfico abaixo:

Figura 1: Grfico Concentrao x Absorbncia

A faixa linear o intervalo de concentrao da curva analtica compreendido entre o limite de quantificao e o ponto onde comea o desvio de linearidade. De acordo com o grfico traado, a faixa linear para os dados abaixo vai da concentrao de 0,00 mg L-1 0,335 mg L-1. A faixa dinmica o intervalo de concentrao em que existe uma resposta mensurvel do analito, mesmo que essa resposta no seja linear. Para estes dados a faixa vai da concentrao de 0,00 mg L-1 0,346 mg L-1.

13) O ltio com frequncia usado como padro interno na medio de sdio. Uma soluo de 5,0 g mL-1 de Li+ d uma emisso de sinal de 46,7 unidades quando medida a 671 nm, e uma soluo de 5,0 g mL -1 de Na+ d um sinal

de emisso de 35,5 unidades em 589 nm. Uma alquota de 50,0 mL de soluo desconhecida contendo Na+ misturada a 5,0 mL de uma soluo de Li+ 30,0 g mL-1 e constata-se que produz um sinal de emisso de 54,5 unidades em 589 nm e 21,3 unidades em 671 nm. Qual era a concentrao de Na+ na amostra desconhecida original? Por que frequentemente a resposta do sdio maior na presena do ltio? Primeiramente calculado o valor de com os valores de emisso medidos separadamente do ltio e do sdio. Absorbncia Na+ = x CNa+ Absorbncia Li+ 35,5 = x 5 g mL-1 46,7 = 0,15 Com o valor de , calcula-se a concentrao da amostra: C amostra = Absorbncia da amostra x 1 Absorbncia do padro C amostra = 54,5 x 21,3 1 0,15

C amostra = 17,06 g mL-1 O ltio utilizado como padro interno porque alm de ser similar ao sdio, ele facilita a deteco de sdio na amostra aumentando sua absortividade.

14) Um qumico quer medir a concentrao de clcio no leite usando a espectroscopia de absoro atmica. Uma alquota de 10,00 mL do leite primeiro evaporada por completo, e a matria orgnica, destruda por incinerao usando-se a digesto cida com cido ntrico. Essa soluo cida transferida para um balo volumtrico de 100,0 mL e a soluo aferida. Uma alquota de 5,00 mL da amostra diluda transferida para um balo volumtrico de 50,00 mL, ao qual uma soluo de pH 9 de EDTA adicionada at a marca do balo volumtrico. A absorbncia medida nessa ltima soluo de 0,543 em 422,6 nm. Um reagente de referncia d uma absorbncia de 0,011 nas mesmas condies, e um padro Ca 2+ com concentrao de 10,0 g mL-1, que preparado da mesma forma apresenta absorbncia de 0,768. a) Qual a concentrao de clcio no leite?

Descontando o branco (0,011), temos que a absorbncia da amostra foi de 0,532. Considerando que a absorbncia diretamente proporcional concentrao, calcula-se a concentrao da amostra: C amostra = C padro x A amostra A padro C amostra = 10,0 g mL-1 x 0,768 C amostra = 6,93 g mL-1 b) Qual a finalidade de adicionar EDTA amostra diluda? Por que essa adio no foi feita na amostra concentrada? Como voc acha que os resultados seriam alterados caso o EDTA no fosse adicionado? O EDTA adicionado com a finalidade de formar complexos estveis com ons Ca2+. Porque a soluo bsica de EDTA poderia reagir de forma indesejada com o cido ntrico. Se o EDTA no fosse adicionado o clcio dificilmente seria detectado pois os ons metlicos no absorvem muito a luz. 0,532

15) O crmio presente em uma srie de amostras de ao foi determinado por espectrometria de emisso por ICP. O espectrmetro foi calibrado com uma srie de padres contendo 0; 2,0; 4,0; 6,0 e 8,0 g mL -1 de K2CrO4. As leituras do instrumento para essas solues foram 3,1; 21,5; 40,9; 57,1 e 77,3, respectivamente, em unidades arbitrrias. a) Determine a relao linear entre os valores de concentrao e resposta. A relao linear ser dada pela equao da reta do grfico construdo com os valores apresentados:

Figura 2: Grfico Concentrao x Resposta A relao linear : y = 9,2x + 3,18 b) Os seguintes dados foram obtidos para replicatas de 1,00 g de amostras de ao dissolvidas em HCl e diludas para 100,0 mL, aps a neutralizao.

Calcule a porcentagem de Cr2O3 em cada amostra, expressando com o valor mdio e o desvio-padro. Leitura de emisso de branco: 4,93 0,01 Leitura de emisso da amostra A: 28,57 0,08 4,93 0,01 = 23,64 0,08 Leitura de emisso da amostra B: 40,70 0,17 4,93 0,01 = 35,77 0,17 Leitura de emisso da amostra C: 72,60 0,25 4,93 0,01 = 67,67 0,25 Utilizando a relao linear obtida no item anterior, feito o clculo da concentrao de cada amostra: y = 9,2x + 3,18

CA = (23,64 0,08 3,18) / 9,2 CA = 2,22 0,01 g mL-1 % CA = 0,0222 0,0001%

CB = (35,77 0,17 3,18) / 9,2 CB = 3,54 0,02 g mL-1 % CB = 0,0354 0,0002%

CC = (67,67 0,25 3,18) / 9,2 CC = 7,01 0,03 g mL-1 % CC = 0,0701 0,0003%