PRCTICA ESTNDAR PARA TCNICAS GENERALES PARA LA OBTENCIN DE ESPECTROS DE INFRARROJO PARA EL ANLISIS CUALITATIVO

1. alcance 1,1 Esta prctica cubre la gama espectral 4000 a 50 cm-1, e incluye tcnicas que son tiles para el anlisis cualitativo de las muestras en fase lquido, slido y vapor tcnicas de espectrometra por infrarrojos en la que la calidad de muestra disponible para el anlisis no es un factor limitante. Estas tcnicas son a menudo tambin tiles para registrar los espectros a frecuencias superiores a 4000 cm-1, en la regin del infrarrojo cercano. 4. Importancia y Uso 4.1 La espectroscopia infrarroja es la tcnica ms utilizada para la identificacin de materiales orgnicos e inorgnicos. Esta prctica se describe los mtodos para la correcta aplicacin de la espectroscopia de infrarrojos. 5. general 5,1 anlisis cualitativo de infrarrojos (IR) se lleva a cabo mediante la identificacin de grupo funcional o por la comparacin de los espectros de absorcin IR de materiales desconocidos con las de materiales de referencia conocidos, o ambos. Estos espectros se obtienen a travs de tcnicas de transmisin, reflexin, y de otra ndole, tales como la espectroscopia fotoacstica (PAS). Los Espectros que han de ser comparados debern ser obtenidos por la misma tcnica y en las mismas condiciones. Los usuarios de los espectros de referencia publicados deben ser conscientes de que no todos estos espectros estn totalmente validados. 5.1.1 La Instrumentacin y accesorios para el anlisis cualitativo de infrarrojos estn disponibles comercialmente. El manual del fabricante se debe seguir para garantizar un rendimiento ptimo y la seguridad. 5,2 espectros de transmisin se obtienen mediante la colocacin de una capa delgada y uniforme de la perpendicular de la muestra a la trayectoria de la radiacin infrarroja (ver 9.5.1 para la excepcin a fin de eliminar franjas de interferencia de las pelculas delgadas). El espesor de la muestra debe ser adecuada para causar una disminucin en la potencia radiante que llega al detector en las frecuencias de absorcin utilizadas en el anlisis. Para obtener los mejores resultados, la absorbancia de las bandas ms fuertes deben estar en el intervalo de 1 a 2, y varias bandas deben tener absorbancias de 0,6 unidades o ms. Hay excepciones a esta generalizacin sobre la base de la polaridad de las molculas que se miden. Por ejemplo, los hidrocarburos saturados son no polares, y sus bandas de identificacin no son lo suficientemente fuertes a menos que el tramo CH en 2920 cm-1 sea opaco y las bandas de deformacin estn en el intervalo de 1,5 a 2,0 unidades de absorbancia (A) a 1440 a 1460 cm-1. Espectros con diferentes cantidades de muestra en la ruta de la radiacin puede ser necesaria para permitir el anlisis fiable. Si son espectros que deben ser identificados por coincidencia curva computarizado, la absorbancia de la banda ms fuerte debe ser menor que 1; de lo contrario, el efecto de forma de la lnea de la funcin instrumento se producirn errores en las intensidades relativas de las bandas en los espectros medidos por espectrmetros dispersivos y por FT-IR espectrmetros con funciones determinadas apodizacin (especialmente triangular). 5.2.1 Las tcnicas para obtener espectros de transmisin vara con el estado de la muestra. La mayora de las muestras, excepto pelculas delgadas, requieren ventanas transparentes IR o matrices que contienen la muestra. La Tabla 1 muestra las propiedades de los materiales empleados comnmente para ventanas IR. La seleccin del material de la ventana depende de la regin del espectro de IR que se utiliza para el anlisis, en la ausencia de interferencia con la muestra, y una durabilidad adecuada para el tipo de muestra.

5,3 espectros obtenidos por configuraciones de reflexin comnmente exhiben tanto la reflexin y las caractersticas de absorcin y se ven afectados por los ndices de refraccin de los medios y las interfaces. La interpretacin espectral debe basarse en referencias se ejecutan bajo las mismas condiciones experimentales. En particular, debe tenerse en cuenta que el espectro de la superficie de una muestra grabada por la reflexin a menudo ser diferente a partir del espectro del material a granel como se registra por espectroscopa de transmisin. Esto es debido a la qumica de la superficie a menudo difiere de la de la mayor parte, debido a factores tales como la oxidacin superficial, la migracin de las especies de la masa a la superficie, y posibles contaminantes superficiales. Algunas mediciones de la superficie son extremadamente sensibles a pequeas cantidades de materiales presentes en una superficie, mientras que la espectroscopia de transmisin es relativamente insensible a estos componentes menores. 5.3.1 espectros de reflexin se obtienen en cuatro configuraciones: 5.3.1.1 reflectancia especular 5.3.1.2 reflectancia difusa 5.3.1.3 Reflexin de absorcin 5.3.1.4 reflexin interna. Refieren a las prcticas E573. Esta tcnica tambin se conoce como reflexin total atenuada (ATR), y 5.3.1.5 reflectancia ngulo de incidencia. 5,4 fotoacstica espectros IR 5,5 espectroscopia de emisin

METODOS DE ENSAYO Y TECNICAS

6. Anlisis de Lquidos 6.1 Clulas fijas -A amplia gama de muestras lquidas de baja a moderada viscosidad puede ser introducido en una clula de longitud ruta-fija sellada. Estos estn disponibles comercialmente en una variedad de materiales y longitudes de trayectoria. Longitudes tpicas de ruta son de 0,01 a 0,2 mm. Ver 5.2 para consideraciones en la seleccin de materiales de la clula y las longitudes de trayectoria. 6.2- pelculas capilares * Algunos lquidos son demasiado viscosas para forzar hacia fuera de una clula sellada. El examen de lquidos viscosos se logra mediante la colocacin de uno o ms gotas en el centro de una ventana plana. Otra ventana plana se coloca entonces en la parte superior del lquido. Se aplica presin con el fin de formar una burbuja libre de pelcula capilar que cubre un rea suficientemente grande para que el haz de radiacin pase a travs de toda la pelcula. El espesor de la pelcula est regulado por la cantidad de presin aplicada y la viscosidad del lquido. Una pelcula capilar preparada de esta manera tiene una longitud de recorrido de aproximadamente 0,01 mm. Materiales voltiles y el lquido altamente pueden perderse de las pelculas preparadas de esta manera. Espaciadores desmontables se puede utilizar cuando una longitud de ruta ms larga es necesaria para obtener un espectro til. 6.3 Espectroscopia de Reflexin Interna (IRS)- materiales viscosos puede ser untados sobre una o ambas caras de un elemento de reflexin interno (IRE). Ver Prcticas E573 para obtener informacin detallada informacin sobre esta tcnica. 6,4 desechable IR Cards4-Estos pueden ser utilizados para obtener espectros de lquidos no voltiles. Una gota muy pequea, por lo general menos de 10 l del lquido, se aplica cerca de la borde rea de aplicacin de la muestra. Si la muestra no es fcil de fluir a travs de la superficie del sustrato, puede propagarse utilizando una herramienta apropiada. La muestra debe ser aplicada en una capa delgada, completamente cubriendo un rea suficientemente grande para que el haz de radiacin pase a travs de toda la muestra. Observe que cualquier componentes voltiles de una mezcla se perdern en este proceso, puede hacer del uso de una tarjeta desechable una mala eleccin para tales sistemas. 6.5 Tcnicas de solucin:

6.5.1 Anlisis de los materiales solubles en el infrarrojo (IR) Solvente Transparente: La divisin tcnica solvente- Muchos slidos y muestras lquidas son solubles en disolventes que sean transparentes en partes de la regin espectral infrarroja. La seleccin de disolventes depende de varios factores. La muestra bajo examen debe tener una solubilidad adecuada, no debe reaccionar con el disolvente, y el disolvente debe tener regiones apropiadas de transmisin que permiten a un espectro til a obtener. Las combinaciones de disolventes y materiales para ventanas a menudo se pueden seleccionar y permitir obtener un conjunto de espectros en fase -solucin cualitativa durante toda la regin de infrarrojos. Un ejemplo de esta tcnica "divisin solvente" se utiliza de carbono tetracloruro de carbono (CCl4) y disulfuro de carbono (CS2) como disolventes. NOTA 1-Advertencia: Tanto CCl4 y CS2 son txicos, mantener en una campana bien ventilada. El uso de estos disolventes est prohibido en muchos laboratorios. Adems, CS2 es extremadamente inflamable, mantener alejado de fuentes de ignicin, incluso un bao de vapor. Adems, CS2 es reactivo (a veces violentamente) con aminas alifticas primarias y secundarias y no debe utilizarse como un disolvente para estos compuestos. De manera similar, CCl4 reacciona con el metal de aluminio. Dependiendo de las condiciones tales como la temperatura y el tamao de partcula, la reaccin ha sido letalmente violenta. 6.5.1.1 Absorcin por CCl4 es despreciable en la regin 4000 a 1330 cm-1 y por CS2 en la regin 1330 a 400 cm-1 en clulas de aproximadamente 0,1 mm de espesor. (Otros disolventes pueden ser utilizados.) Las soluciones se preparan, generalmente en el 5 al 10% peso / volumen rango, y se agit para asegurar la uniformidad. Las soluciones son transferidas por pipetas limpias o jeringas que han sido limpiadas con disolvente y se seca para evitar la contaminacin cruzada con una muestra anterior. Si el espectro de una solucin al 10% contiene muchas bandas que son demasiado profunda y amplia para la medicin de frecuencia de precisin, ms delgadas clulas o una solucin ms diluida debe ser utilizada. Nota 2-Nuevas jeringas deben ser limpiadas antes de su uso. El vidrio es el material preferido. Si el plstico se utiliza como envases, tapas, jeringas, pipetas, etc., los espacios de anlisis son necesarios como un control contra la contaminacin. 6.5.1.2 Un espectro obtenido por la tcnica de divisin-disolvente en las clulas de hasta 0,5 a 1,0 mm de espesor, puede ser compensada por todas las bandas de disolvente para producir el espectro de slo la propia muestra. Cuando se emplea un espectrmetro que es capaz de almacenar datos digitales, el espectro deseado se obtiene por una sustraccin asistida por ordenador de los datos almacenados para el disolvente de los datos para la solucin. El usuario debe consultar el manual del fabricante para cada sistema instrumental para llevar a cabo la manipulacin asistida por ordenador de los datos espectrales necesarios para su presentacin en papel. Espectros de ambos CCl4 y soluciones CS2 se pueden presentar en la copia impresa misma sobre la regin de 4000 a 400 cm-1, o la presentacin puede ser ms de la regin 4000 a 1330 cm-1 para la solucin CCl4 y durante los 1330 a 400 cm -1 regin para la solucin CS2. La eleccin anterior es preferible debido a que ambas bandas de frecuencia y la intensidad de la banda se ven afectados de manera diferente por los distintos disolventes (por disolvente-soluto interaccin). 6.5.1.3 espectros solucin split son aceptables sin compensacin disolvente, pero el reconocimiento de las bandas de disolventes que estn presentes es obligatorio cuando tales espectros se comparan con los registrados, ya sea con compensacin de disolvente o con ayuda de la resta disolvente por computadora. El espectro IR de una solucin sobre todo el 4000 a 400 cm-1 regin puede ser til, pero no se recomienda para las soluciones de materiales desconocidos porque datos espectrales pertinentes puede ser enmascarada por la absorcin de disolvente. No es posible compensar totalmente las bandas absorbentes tales como CS2 (|; 1400 a 1600 cm-1), CCl4 (|; 730 a 800 cm-1), y CHCl3 (alrededor de 790 a 725 cm-1) cuando se utiliza un 0,1 mm longitud del camino. 6.5.1.4 A menudo, el mismo espectro de IR puede registrar el uso de soluciones al 1% en 1,0 mm de celdas selladas como con las soluciones de 10% en 0,1 mm de las clulas. Las interferencias de los disolventes, sin embargo, son ms grandes con 1-mm clulas (ver Tabla 2). En los casos donde existe asociacin intermolecular fuerte, tales como enlaces de hidrgeno intermolecular entre molculas de soluto, los espectros IR resultante obtenida con las soluciones 1% ser diferente de los obtenidos con las soluciones de 10%, debido a la diferente concentracin de molculas de soluto no

asociados, y en las diferentes concentraciones de dmero unido intermolecularmente hidrgeno, trimtricos, los tetramricos, etc, las molculas de soluto. 6.5.1.5 Una clara ventaja se obtiene mediante el registro de espectros IR bajo un conjunto de condiciones estndar, tales como de 5 a 10% en soluciones de una clula camino 0,1-mm de longitud sellado. Esta prctica permite aproximar los anlisis cuantitativos para ser fcilmente realizada en una fecha futura en muestras donde la mxima precisin no es necesaria. Por otra parte, para los anlisis cualitativos, los espectros registrados tendrn intensidades comparables de la banda, suponiendo que las concentraciones de idnticas longitudes de los caminos y se emplean y que los ajustes de los parmetros instrumentales son idnticas. 6.5.1.6 Spectra que se van a utilizar para las bsquedas de ordenador debe medirse cuidadosamente. La bsqueda de algoritmos suelen normalizar la caracterstica ms fuerte del espectro a un nivel de absorcin arbitraria. Debido a esto, el espectro del soluto debe medirse utilizando una combinacin de longitud de concentracin / ruta que resulta en la banda ms fuerte soluto que tiene una absorcin que no supere una absorbancia de 1,0. 7. Anlisis de Slidos 7.1 clulas de alta presin de yunque de diamante las muestras a menudo puede ser ejecutada de acuerdo con la Prctica E334. 7,2 Tecnica de prensado de pellets haluro alcalino 7.2.1 Esta tcnica implica moler una muestra slida, mezclndolo con un polvo de haluro alcalino, y presionando la mezcla resultante en una pastilla o disco. Dispersin de la radiacin IR se reduce al tener las partculas de muestras embebidas en una matriz de ndice de refraccin similar. Haluros alcalinos se utilizan debido a que tienen propiedades de flujo en fro y la ausencia de absorcin en una ancha regin espectral. KBr es el ms comnmente utilizado, pero KCl y CsI tambin se utilizan para una mejor adaptacin de ndice de refraccin, gama espectral ampliada, o para evitar el intercambio inico con otra muestra de sal de haluro. La tcnica de pellets es aplicable a muchos materiales orgnicos, pero hay limitaciones asociadas con varios tipos qumicos de los materiales. Sales de amina, sales de cidos carboxlicos, y algunos compuestos inorgnicos pueden reaccionar con haluros alcalinos y producen un espectro que no representa la muestra original. 7.2.2 Debido a que el espectro obtenido depende del tamao de partcula, es importante para preparar la muestra y los materiales de referencia de la misma manera con el fin de asegurar que las distribuciones de tamao de partcula sea reproducido. Tambin debe tenerse en cuenta que la estructura cristalina de un compuesto puede ser cambiado mediante molienda o por la alta presin ejercida en la formacin del precipitado, causando una alteracin del espectro IR. 7.2.3 Tanto la muestra y el polvo de haluro alcalino debe estar seca para producir un precipitado claro. Por lo general, la relacin de las cantidades de muestra a KBr polvo debe ser el intervalo de 1/50 a 1/1000, dependiendo del tipo de muestra. La muestra slida se muele con un mortero y una maja o un molino de vibracin mecnica hasta que el tamao de partcula es menor que la longitud de onda de la radiacin IR (por ejemplo, menos de 2 micras) para minimizar la dispersin de la radiacin IR. El mortero debe estar hecho de gata, almina, o carburo de boro para evitar la contaminacin de la muestra durante el rectificado. Adecuacion en la molienda suele producir una capa brillante adherida al mortero. El KBr (u otro haluro alcalino) se aade y se mezcla completamente con la muestra. La mezcla de la muestra de KBr se coloca entonces en un molde especial y se comprime a un pequeo disco con un espesor de aproximadamente 1 mm. La cantidad de fuerza aplicada depende del dimetro de la matriz. Los mejores grnulos estn formados por la evacuacin de la matriz llena con la mezcla de muestra de KBr antes de aplicar presin. Este proceso minimiza la cantidad de agua en el prensado de pellets. 7.2.4 Para los anlisis cualitativos de rutina de muchos compuestos, la trituracin y mezcla adecuada puede ser realizada mediante la molienda de la mezcla de KBr-y la muestra en un molino vibratorio durante 30 a 60 s. 7.2.5 polvo haluro alcalino puede ser utilizado como un abrasivo suave para recoger muestras de las capas superficiales de materiales tales como pintura. Los grnulos elaborados a partir de estos polvos se han utilizado para estudiar la exposicin ambiental de acabados superficiales, y para comparacin forense de acabados de automviles.

7.2.6 a menudo se emplea Una prensa de miniatura para presionar grnulos tan pequeos como el dimetro de 0,5 mm. La calidad del espectro obtenido se mejora mediante la colocacin de la pequea muestra en un haz de condensador en el compartimento de la muestra del espectrmetro IR. Esto resulta en un enfoque adicional de los rayos infrarrojos, por lo general por un factor de 4 a 6 en la dimensin lineal. 7,3 Tecnica de matriz polimerica-polvo polietileno de baja densidad puede ser utilizado como el material matriz en la regin 500-50 cm-1. Debido a que las bandas de absorcin en el IR ahora tienen generalmente baja intensidad, se requiere una relativamente alta relacin de muestra y polvo de polietileno. La mezcla bien dispersa muestra y polietileno se coloca en un molde y se calienta a 90 C. Esto da como resultado una pelcula prensada con muestra uniformemente dispersa. Este procedimiento slo es aplicable a los compuestos que son estables a 90 C. 7,4 Tcnica Mull: 7.4.1 Esta tcnica implica moler una muestra slida con una pequea cantidad de un lquido conocido como un agente de amasado. Aceite de fluorocarbono se utiliza para la regin 4000 a 1300 cm-1 y el aceite mineral se usa para la regin 1300 a 50 cm1. Mull separa utilizando los dos lquidos necesarios para obtener un ptimo espectro completo. Espectros cualitativos puede obtenerse utilizando slo uno de los agentes de amasado (aceite mineral generalmente), siempre que la absorcin por el agente de amasado utilizado no enmascara regiones espectrales de importancia analtica. 7.4.2 Aproximadamente 3 a 10 mg de muestra se coloca en un gata, almina, carburo de boro o mortero, muele a un tamao de partcula inferior a 2-m de dimetro, y se extiende uniformemente sobre la superficie del mortero. En esta etapa, la muestra debe tener un aspecto brillante. Una a unas pocas gotas de fluido de amasado es aadido, y vigorosa mente la molienda se contina hasta que todas las partculas se suspenden en el agente de amasado y la mezcla es una pasta de consistencia cremosa. Esta pasta se transfiere entonces con un goma de polica en un piso limpio de NaCl, KBr, o otra placa (Desechables tarjetas IR son tiles para el infrarrojo medio de infrarrojo lejano, mientras que de baja densidad (LDPE) ventanas son tiles por debajo 200 cm-1) y distribuidas uniformemente a travs de la seccin media de la placa. Una segunda placa plana se utiliza para apretar la pasta en una fina pelcula haciendo girar suavemente la placa superior, con la excepcin que el IR de tarjetas de polietileno de baja densidad y las ventanas no requieren este paso. En este punto, un preparado adecuadamente mull debe ser razonablemente transparente para la luz visible (una apariencia escarchada o turbia significa que ms de molienda se necesita). 9. anlisis de polmeros 9.1 Los polmeros solubles en agua: 9.1.1 polmeros formadores de pelcula que son solubles en agua son fcilmente examinados en la regin 4000-400 cm-1 como pelculas coladas en planos bromuro de plata (AgBr) placas (ver Tabla 1 para los materiales de otra ventana). Con el fin de emitir una pelcula con un espesor uniforme de; 0,01 mm, una solucin de agua convenientemente diluida del polmero se prepara. Bromuro de plata es menos sensible a la luz visible o ultravioleta fuerte que el cloruro de plata (AgCl), pero se oscurece con el tiempo. Las placas, por lo tanto, deben ser almacenadas en la oscuridad cuando no est en uso. Slo las placas claras AgBr transparentes deben utilizarse para estas mediciones. Adems, planas o placas de AgBr AgCl debe ser de 2 mm de espesor con el fin de eliminar franjas de interferencia. Las placas se limpian fcilmente por redisolucin la pelcula colada en agua. 9.1.2 Las pelculas de polmeros solubles en agua emitidos en el vidrio son fcilmente examinado por pelado de la pelcula desde el cristal. Polmeros solubles en agua que no forman buenas pelculas pueden ser examinadas mediante la tcnica de sedimento haluro alcalino (7.2.1). 9.1.3 Vase tambin E573 Prcticas para ms detalles de la espectroscopia de reflexin interna (IRS), la tcnica. 9.2 polmeros solubles en disolventes orgnicos de una variedad de disolventes tales como 1,2-diclorobenceno, tolueno, metil etil cetona, dimetilformamida, tetrahidrofurano (Nota 4) se puede utilizar para emitir pelculas polimricas en una placa de haluro alcalino. El disolvente se elimina por calentamiento en una atmsfera de nitrgeno utilizando una lmpara de calor por infrarrojos o en un horno al vaco. La pelcula fundida ideal es uniforme; 0,01 a 0,05 mm de espesor y no tiene ninguna evidencia espectral de disolvente. En la mayora de los casos, las soluciones del polmero se pueden obtener slo por calentamiento, lo que requiere el precalentamiento de la placa de KBr o NaCl antes de la solucin de polmero se aplica para evitar la fractura de la placa. Una placa CsI permite un amplio rango de frecuencias a ser grabada, y no es tan sensible a los choques trmicos. Tabla 4 da una lista de los disolventes utilizados para disolver las diferentes clases de polmeros. Las pelculas tambin se pueden lanzar desde un disolvente organico en un elemento de

reflexin interna (IRE) y espectros registrados cualitativa utilizando la tcnica del IRS. Adems, para aquellos materiales solubles en disolventes que pueden fcilmente ser volatilizados a temperaturas inferiores a 75 C, el mtodo desechable Tarjeta de infrarrojos descritas en 6.5.4 pueden ser utilizados. NOTA 6-tetrahidrofurano (THF) se utiliza para disolver ciertos polmeros. Es obligatorio que sea fresco o inhibido THF ser empleadas. THF reciente lentamente forma perxidos despus de la botella ha sido abierta. Explosiones violentas pueden ocurrir cuando THF que contiene perxido de THF se calent para disolver la muestra. Inhibido THF exhibir absorcin del inhibidor en la pelcula de polmero fundido. 9.3 suspensiones de ltex (en agua) de pelculas a se pueden preparar a partir de suspensiones de ltex (en agua) por colada una pelcula delgada (; 0,01 mm) sobre el vidrio, el secado, y despus de retirar la pelcula seca del vidrio y estirarla por encima de un marco rigido. A pesar de que estos materiales no son solubles en agua, el mtodo presentado en 9,1 para polmeros solubles en agua se utiliza a menudo como un mtodo alternativo para la fundicin de una pelcula delgada sobre una placa o AgBr AgCl. (Vase 9.5.2 para los mtodos para eliminar franjas de interferencia.) 9.4 polmeros insolubles con reticulados insolubles en polmeros reticulados que no pueden ser prensadas en una pelcula fina pueden ser examinadas por el pellet de KBr prensado o la escisin mull tcnica. Algunos polmeros de caucho pueden ser molidos por el enfriamiento del polmero con nitrgeno lquido o dixido de carbono slido. Otras tcnicas que pueden aplicarse son IRS (vea las Prcticas E573), PAS (vase 11.2), la reflexin difusa, y la pirlisis (ver 11.3). 9,5 prensados en caliente o laminados Films polimricos: 9.5.1 pelculas prensadas en caliente se preparan mediante la colocacin del polmero entre dos hojas de papel de aluminio y prensado a una temperatura por encima del punto de reblandecimiento. Prensado en caliente o pelculas laminadas pueden ser examinadas por el montaje de la pelcula plana sobre un bastidor rgido. Tales pelculas a menudo dan lugar a franjas de interferencia superpuestos en el espectro del polmero. Debido a que el espaciamiento de estas franjas depende del espesor e ndice de refraccin de la pelcula, este espaciamiento puede ser utilizado para determinar el espesor de la pelcula si el ndice de refraccin es conocido. Cuando las franjas complicar la interpretacin del espectro de polmero, que a menudo pueden ser reducidos o eliminados por la rugosidad superficial de la pelcula, sin embargo, esto resulta en algunas dispersiones de la radiacin IR. Otro mtodo consiste en recubrir la superficie de la pelcula con una capa delgada de aceite mineral o aceite de hidrocarburo fluorado, dependiendo de la frecuencia rango de inters (35). Otro mtodo consiste en colocar la pelcula en ngulo de Brewster para el haz de radiacin utilizando polarizacin paralela (5). 9.5.2 franjas de interferencia tambin pueden ser eliminadas a partir de espectros registraron utilizando FT-IR mediante la modificacin del interferograma prima (36). Flecos derivarse de la presencia de una dbil secundaria (y Para algunas veces ms) centerburst, superpuesta a la interferograma. La eliminacin de esta extraa por centerburst generar una lnea recta en esta regin del interferograma resultados en la eliminacin o reduccin de los mrgenes del espectro, pero a costa de generar una extraa dbil pocos caractersticas en el espectro. 10. Anlisis de otros tipos de materiales 10.1 Materiales solubles en agua: 10.1.1 sustancias disueltas en el agua a veces puede ser identificaron directamente por obtener el espectro de una pelcula del solucin de agua entre AgCl o placas de AgBr o en una trayectoria fija longitud de la clula con CaF2 o ventanas BaF2. La absorcin por el agua, Sin embargo, las mscaras de parte de la regin til del infrarrojo espectro, y la separacin del soluto puede ser necesario. 10.1.2 Uso de IRS-Los espectros de absorcin de acuosa Las soluciones se pueden obtener mediante el uso de IRS (vase 7,9). 10.1.3 solutos no voltiles-La solucin de agua se evapora la sequedad, y el residuo se examin mediante el presionado pellet (vase 7.2) o dividir el reflexionar (ver 7.3) tcnica. Compuestos inorgnicos identificados utilizando esta tcnica se suelen carbonatos, fosfatos, o sulfatos. Orgnicos no voltiles solubles en CCl4 y CS2 son examinados usando el mtodo en el 6.5.1. 10.1.4 Materiales-One extrables mtodo de identificacin de materiales disueltos en el agua es la extraccin de un adecuado volumen de la solucin con un disolvente adecuado (10 ml de solucin a 1 ml de extractante). no acuosa

(inferior) es la capa de separacin y salado con polvo de NaCl para eliminar el agua. La solucin se coloca entonces en un 0,1 o 10-mm de clulas de KBr o sellado aplicado a una tarjeta desechable de IR como se describe en 6,2. 10.2 de cromatografa de gases efluentes-El Mtodo de la lnea (GC / FT-IR)-El uso de un espectrmetro de transformada de Fourier hace posible la obtencin de la absorcin en fase vapor Los espectros de las sustancias a medida que se eluye de un gas cromatgrafo. Ver Prctica E1421 para obtener ms detalles de esta tcnica. 10.3 Eluyentes cromatografa de lquidos (LC / IR) de eluyente flujo de un lquido chromatograh se pueden analizar utilizando espectroscopa infrarroja. Ver Prctica E334 para experimentacin de las tcnicas. 11. Tipos especiales de anlisis 11.1 Efectos de la temperatura sobre los materiales: (Vase tambin la emisin de espectroscopia, 11,4). 11.1.1 La espectros IR de una sustancia obtenida en un rango de temperaturas son tiles en la elucidacin de moleculares estructura. En estos estudios de temperatura variable, es necesario emplear un espectrmetro que no modula la IR la radiacin emitida desde la muestra. (Esto no es generalmente un problema cuando se utiliza un espectrmetro de transformada de Fourier.) Un accesorio adecuado que puede alterar la temperatura de la muestra ser necesario. 11.1.2 Esta tcnica puede utilizarse para obtener los espectros IR de polmeros sintticos y biomembranas, tanto en su cristal y estados amorfos, y en algunos casos para determinar los cambios en asociacin intermolecular que ocurren entre el polmero cadenas que afectan a sus propiedades fsicas (37 y 38). Cambios en otras formas slidas cristalinas con el cambio en cambios de temperatura y del estado lquido a estado slido amorfo o formas cristalinas tambin pueden ser estudiados. 11.1.3 experimentos de temperatura variables son importantes en la determinar si ciertos pares de banda son el resultado de la presencia de ismeros rotacionales, ya sea en el vapor, lquido o fases de la solucin, o en completar las tareas de vibracin en Para determinar si una o ms bandas en el espectro es (son) sospechoso de ser una banda caliente (s) (la banda se incrementar en intensidad con la temperatura aument). Estos experimentos tambin ayudar a diferenciar entre pares de bandas resultantes de Fermi resonancia y los resultantes de ismeros rotacionales, desde las relaciones de intensidad de la banda para ismeros rotacionales son la temperatura dependiente. Los ismeros rotacionales menos estables aumentar en concentracin con aumento de la temperatura (39). En tanto cualitativa y el anlisis cuantitativo, sin embargo, el control de la temperatura es esencial, ya que ambas frecuencias e intensidades de la banda se ven afectados por el cambio de temperatura en materiales tales como disulfuro de carbono (40) y poliestireno (41). 11.1.4 Cuando se realizan experimentos de temperatura variable, el calor presente en la muestra y el accesorio de muestreo puede causar problemas como resultado de la emisin de energa infrarroja dentro el espectrmetro. 11.1.4.1 En la mayora de los espectrmetros FT-IR, la ubicacin de la muestra es despus el interfermetro, y esta energa emitida incide sobre el detector como una seal modulada. Esto provoca un desplazamiento DC a la seal (interferograma), y puede ser tan grave que inundan la respuesta del detector. En un experimento de ruido limitado, tales como la CG / IR utilizando un cable de fibra ptica calentada, esto se convierte en un consideracin importante (ver Prctica E1642). 11.1.4.2 Adems, parte de la energa emitida viaja hacia el interfermetro, y una fraccin es enviado de vuelta a lo largo del muestra despus de la modulacin del haz por el interfermetro. Esto puede causar caractersticas espurias que se producen en el espectro de la muestra porque la energa est fuera de fase con la fuente normal. En general, este efecto es un dbil, pero puede ser un importante problema cuando se estudian los gases a alta temperatura, ya que el ventanas de las celdas convertidas en una fuente luminosa, y los espectros de rotacin del gas puede contener lneas agudas de absorcin que son sensibles para la eliminacin. En este caso algunas bandas pueden aparecer como derivado de caractersticas negativas. 11.1.4.3 Cuando el uso de ciertos diseos de instrumentos, el ubicacin de la muestra puede ser antes del interfermetro. En este caso las emisiones de muestra / clula son modulados por el interfermetro junto con la seal de origen. 11.2 Uso de la espectroscopia fotoacstica: 11.2.1 Este mtodo requiere un sistema de infrarrojos equipado con un detector de fotoacstica. Es til para el estudio de los materiales en cualquier estado fsico. La radiacin IR modulada absorbida por el muestra se convierte a las olas de calor dentro de la muestra. Estos

olas de calor se transducen a las ondas acsticas en el o gas-slido interfaz gas-lquido, o en el gas en s. Las frecuencias acsticas dependen de la frecuencia de modulacin del instrumento. Cuanto menor es la modulacin de frecuencia, la mayor la profundidad de penetracin en la muestra. 11.2.2 espectros fotoacstica se puede obtener utilizando dos diferentes tipos de FT-IR espectrmetros. La rpida convencional, exploracin, espectrmetro registra un espectro PA que tiene una profundidad de penetracin de la seal que vara con la longitud de onda de la seal, como as como la frecuencia de modulacin del interfermetro. El uso de un interfermetro de paso-exploracin, sin embargo, permite el uso de una modulacin de frecuencia nica, que se traduce en la profundidad de penetracin es la misma en todo el rango espectral. Modificacin esto da como resultado de modulacin de frecuencia en el seguimiento de los diferente profundidad de penetracin, lo que significa que los espectros puede ser obtenido cada vez ms profundos en una superficie (perfiles de profundidad). 11.2.3 Los aspectos tericos y experimentales de espectroscopa fotoacstica han sido discutidos en detalle (42-44), y clulas fotoacsticas diseados especficamente para la aplicacin de FT-IR estn disponibles comercialmente. Crticas de PAS / FT-IR de los slidos y los lquidos se han escrito y se recomienda la lectura para aquellos interesados en la aplicacin de esta tcnica (45,46). 11.3 Pirlisis: 11.3.1 En esta tcnica una muestra se calienta rpidamente en un celda especial y los productos de la descomposicin del vapor de estado son estudiado. El espectro infrarrojo obtenido para la pyrolizate puede ser compleja, ya que los vapores examinados pueden incluir muchos fragmentos resultantes de la descomposicin de la muestra original. 11.3.2 Aplicacin de la tcnica de la pirlisis de infrarrojos es mejor como una tcnica muy valiosa, pero como ltimo recurso. Lo es valioso debido a que puede ser utilizado para obtener espectros de pyrolyzates de muestras insolubles, tales como insolubles termoestable plstico y relleno de carbn elastmeros reticulados. La recogida pirolizado, sin embargo, no puede representar a toda la componentes de la muestra, y la muestra puede no ofrecer la mismo espectro en ejecuciones consecutivas. Algunos componentes de un mezcla o un copolmero se pueden perder por completo. 11.3.3 La pirlisis es una tcnica sensible mtodo analtico. Es necesario, por tanto, para normalizar cuidadosamente en un altamente sistema repetible para el anlisis consistente. La consistencia de la sistema de muestreo significa necesariamente que las muestras son similares, y similitud que debe extenderse incluso a la concentracin de carbono relleno, el relleno inorgnico, o el tipo de carga inorgnica, o combinacin de los mismos. 11.3.4 unidades de pirlisis para la mxima utilidad en la identificacin de composiciones olimricas debe ser evacuable, capaz de controlar la temperatura y el tiempo, y prever la percepcin de tanto en fase vapor y pirolizado pirolizado condensada. Pirlisis unidades que se ajusten a estos requisitos se pueden comprar de fabricantes. Informacin til para la utilizacin de la pirolisis tcnica se dan (47-57). 11,4 espectroscopia de emisin (58): 11.4.1 Algunos espectrmetros pueden ser modificados, utilizando accesorios suministrada comercialmente, para medir los espectros infrarrojos de muestras por espectroscopia de emisin. En este caso, la normal fuente de emisin de infrarrojos se quita o se bloqueen. ptica Se inserta entonces para llevar la energa emitida por la muestra en el interfermetro lugar. Las funciones normales del instrumento y luego se utilizan para grabar un solo haz espectro de la seal emitida. 11.4.2 El perfil general de energa de la seal emitida es comparable a la del perfil de emisin de cuerpo negro para el material, que por lo tanto depende de la temperatura de la muestra. Es A menudo resulta til para medir un espectro de emisin positivos proporcionales, utilizando el espectro de negro de carbono registrados en el mismo experimental condiciones. El negro de carbn puede ser considerado como cercano a un emisor de cuerpo negro perfecto. Tambin es posible generar tericos curvas del cuerpo negro para la comparacin. La relacin del curvas de cuerpo negro tericos experimental muestra que el instrumento funcin de absorcin que se superponen en el espectro. 11.4.3 Esta tcnica es til cuando se mide el espectro de las muestras a temperaturas elevadas, ya que el cuerpo negro respuesta (tanto en trminos de intensidad y frecuencia de mxima intensidad) aumenta con la temperatura. Si la temperatura de la muestra es lo suficientemente alta, por encima de aproximadamente 100 C, y luego una habitacin temperatura del detector DTGS piroelctrico se puede utilizar para medir la seal. Por debajo de esta temperatura, sin embargo, una liquidnitrogen detector MCT enfriada se requiere, de modo que una adecuada diferencial de temperatura existente entre la muestra y el detector. Espectros de emisin de materiales a temperatura ambiente han sido reportados, pero en general son de baja intensidad, y muestran muy poca energa por encima de unos 1500 cm-1.

11.4.4 espectroscopia de emisin puede ser utilizado para obtener infrarrojos espectros de pelculas delgadas, revestimientos, y las fibras individuales, as como a partir de materiales a granel. En el caso de un revestimiento sobre la superficie de un emisor fuerte, el espectro observado a veces se obtiene por la reabsorcin de la energa de cuerpo negro emitida por el Volumen y se muestran por lo tanto caractersticas similares en la transmisin de espectro.