UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

MANUAL DE PRCTICAS LABORATORIO INTEGRAL DE QUMICA ORGNICA PROGRAMA EDUCATIVO: INGENIERA QUMICA ELABOR: QUMICO IGNACIO VERA JIMNEZ SEPTIEMBRE 2008

INDICE DE CONTENIDOS

CONTENIDO I. Presentacin II. Normas de Higiene y Seguridad en el Laboratorio III. Micro y Macroescala en un laboratorio de Qumica IV. Residuos Peligrosos y Caractersticas CRETIB IV. Tipos de Incendio y Extintores de Fuego V. Clasificacin de productos qumicos segn la norma NFPA 704 VI. Unidades de Competencia Anexo I. Clasificacin de los residuos Anexo II. Bibliografa

Pg. 2 4 7 12 13 14 16 74 75

I. PRESENTACIN
El plan de estudios 2003 del Programa Educativo (PE) de Ingeniera Qumica que se imparte en la facultad de qumica de la Universidad Autnoma del Estado de Mxico, se dise bajo un modelo educativo basado en competencias con el fin de consolidar su pertinencia y calidad, organizndose en tres reas de formacin del conocimiento: bsica, sustantiva e integral, que en conjunto pretenden dar una formacin al alumno de Ingeniera qumica acorde a los tiempos actuales de una sociedad cada vez ms dinmica , participativa y demandante. La Qumica Orgnica siendo una ciencia experimental que resulta esencial tanto para la enseanza de esta Unidad de Aprendizaje (UA), como para el desarrollo actual y futuro de la misma. De ah la importancia de que el aprendizaje de la Ingeniera Qumica que se inicie en el estudio de la Qumica Orgnica adquiera las habilidades, actitudes y conocimientos necesarios para desenvolverse en un laboratorio qumico, con soltura y buenos hbitos para desarrollar de manera eficiente y con calidad su actividad profesional. La Unidad de Aprendizaje Laboratorio Integral de Qumica Orgnica, se ubica en el cuarto semestre del PE, formando parte del ncleo sustantivo y destaca que la Ingeniera Qumica es una ciencia activa y en continuo desarrollo, importante para la sociedad mundial. La contribucin de esta UA al perfil del egresado de este PE, se centra en el desarrollo de competencias, habilidades y valores, que incidirn en la solucin de problemas relacionados en el rea de la ingeniera qumica y su transformacin mediante la aplicacin de las ciencias bsicas. Las habilidades y valores que la unidad promueve en el estudiante, tienen un carcter sustantivo ya que el nivel cognoscitivo pretende alcanzar los niveles de comprensin de conceptos y su aplicacin en la solucin de problemas relacionados con la transformacin de la materia, el manejo de instrumentos y equipos utilizados en el campo de la qumica (equipo de micro escala, rota vapores, bombas de vaco, muflas, estufas y balanzas entre otros), adems de promover la comunicacin efectiva entre los involucrados en el proceso educativo mediante el trabajo en equipo, comprometindose en un mejor desempeo de calidad en el trabajo, que les permitan de manera eficaz desarrollar su actividad profesional ante los retos actuales y futuros que la sociedad les demande. Los egresados formados en un marco social y humanista, con conocimiento de los tpicos de la Ingeniera Qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos), principios de economa y administracin, as como el dominio del idioma ingls (hasta el nivel D2), y aplicando otros conocimientos bsicos slidos con un enfoque prctico y de

mentalidad orientada a resolver problemas, haciendo uso de fuentes de informacin, de herramientas computacionales y software especializado, del anlisis e instrumentacin de datos, de habilidades en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn en laboratorios y de equipos de proceso, sern capaces de participar en: La planeacin, organizacin, ejecucin, direccin y control de proyectos de diseo y construccin de plantas productivas, en su operacin normal y en la optimizacin de las mismas. La asimilacin, adaptacin, transferencia, generacin y desarrollo de tecnologa socialmente necesaria y econmicamente redituable. El aprovechamiento racional de los recursos materiales, energticos y econmicos con objeto de lograr un desarrollo sustentable. La administracin eficiente de los recursos humanos en todo tipo de organizaciones considerando los valores universales. La comercializacin de productos, equipos y servicios relacionados con los procesos qumicos. Con lo que ejercern liderazgo en su quehacer profesional, comunicando sus ideas en forma oral y escrita de manera correcta y clara. El programa de la UA consta de cuatro unidades de competencia: 1) Separacin de los componentes de una mezcla, 2) transformacin de grupos funcionales orgnicos, 3) anlisis de mtodos, variables y condiciones de reaccin para una misma reaccin y 4) identificacin y transformacin de compuestos orgnicos. Siendo el principal propsito de este programa, que el alumno desarrolle dentro del laboratorio las habilidades de: anlisis, toma de decisiones, optimizacin de procesos, manejo adecuado de equipo, reactivos y residuos y la actitud de una conciencia ambiental y de responsabilidad, para ello el alumno tendr que resolver en una o ms sesiones en equipo, la solucin a problemas especficos a travs de proyectos dirigidos en donde tendrn que aplicar los lineamientos establecidos por el mtodo cientfico adems de los conocimientos tericos de la qumica orgnica como: estructura atmica, propiedades fsicas y qumicas en base al modelo de mecanismos de reaccin de: alcanos, alquenos, alquinos, compuestos aromticos, halogenuros de alquilo, alcoholes, teres y cidos carboxlicos. Los criterios de evaluacin tienen un carcter de proceso continuo en el que la retroalimentacin oportuna a los estudiantes acerca de su desempeo ser un factor clave para el aprendizaje, de tal manera que el estudiante realizar un trabajo bibliogrfico antes y despus de las sesiones de laboratorio (investigacin documental de temas afines al tema, elaboracin de mapas conceptuales, resolucin de problemas estequiomtricos), trabajo en equipo a travs de la exposicin y discusin grupal del desarrollo de la actividad a realizar en el laboratorio y finalmente la presentacin de las evaluaciones sealadas en el reglamento interno de la facultad de qumica, as como las de diagnstico y de carcter formativo.

II. NORMAS DE HIGIENE Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

En cualquier curso de laboratorio, particularmente aquel que involucre el uso de reactivos qumicos, siempre existe el peligro de un accidente. Los compuestos qumicos (orgnicos e inorgnicos) son a menudo txicos e inflamables, el material de vidrio se puede romper e infringir cortaduras severas y los reactivos pueden causar quemaduras e inflamacin. Cualquier persona que entre a un laboratorio qumico sin el conocimiento de la seguridad en el laboratorio esta jugando con su salud, de ah le necesidad de seguir algunas reglas de seguridad, para la prevencin de accidentes. Usar lentes o googles de seguridad en el laboratorio todo el tiempo. Si se requieren lentes de aumento se sugiere que los cristales sean endurecidos o de mica. Tambin debe evitarse el uso de lentes de contacto debido a la generacin de vapores y reactivos corrosivos que pueden causar un dao ocular. La localizacin y operacin de los lavaojos, extintores y mantas contra incendio, regaderas, puertas y ruta de evacuacin deber formar parte de la primera sesin de laboratorio. Nunca fumar en el laboratorio o usar fuego cerca de operaciones en donde se involucren disolventes inflamables de bajo punto de ebullicin. El ter etlico y ter de petrleo son particularmente peligrosos, pero tambin los son la acetona y los alcoholes (metanol y etanol). Considerar a todos los reactivos y productos qumicos como venenosos. A menos que la informacin inequvoca demuestre lo contrario, evitar inhalar los vapores de disolventes voltiles, especialmente los hidrocarburos halogenados (tetracloruro de carbono, cloroformo). Nunca ingerir reactivos qumicos y lavarse las manos despus de manejarlos. La comida y bebidas no se deben llevar al laboratorio debido al peligro de ingestin accidental de reactivos txicos. Por la misma razn la succin con la boca se debe evitar al pipetear lquidos. El contacto de reactivos con la piel, ojos y ropa se debe evitar, debido a que muchas sustancias causan quemaduras o irritacin severa, mientras que otros se pueden adsorber a travs de la piel y causar envenenamiento. Manipular bases o cidos fuertes, bromo y otros agentes corrosivos con careta. Evitar el contacto con los ojos y la piel. Las salpicaduras de tales reactivos se deben enjuagar de inmediato, usando un agente neutralizante apropiado y lavar con abundante agua. Usar una tcnica adecuada y segura para intentar y remover tubos de vidrio. Los procedimientos apropiados para trabajar con vidrio a este nivel, se debe llevar a cabo con el mayor cuidado posible, pues laceraciones severas ocurren con el rompimiento accidental de tubera de vidrio o termmetros al insertarlos en tapones. Usar ropa apropiada. Los zapatos de trabajo (no sandalias, ni tenis, ni de tacn) siempre se llevarn cerrados para tener proteccin adecuada contra salpicaduras qumicas y vidrio roto. El cabello largo se deber cubrir con una redecilla cuando esta cerca de la flama, pues el cabello humano es muy inflamable. La indumentaria

deber ser la adecuada para ofrecer proteccin contra las salpicaduras de sustancias corrosivas y obviamente no es el lugar adecuado para llevar nuestras mejores ropas. Colocar los desechos en el contenedor adecuado y de la manera indicada por el instructor. Los desechos qumicos, por razones de seguridad y proteccin al ambiente, no se debern tirar en la tarja de lavabo, previa autorizacin del instructor del laboratorio. Nunca trabajar solo en el laboratorio o ejecutar experimentos no autorizados. Si se considera necesario trabajar en el laboratorio fuera del horario establecido, se deber obtener el permiso necesario y asegurar que se estar acompaado por otra persona mientras el interesado est trabajando. Cualquier accidente serio que involucre envenamiento o dao corporal deber ser tratado con un mdico competente, pero para minimizar los efectos de tales accidentes los estudiantes y docentes debern estar familiarizados con los procedimientos bsicos de primeros auxilios. Si por desgracia ocurre un accidente que requiera tomar acciones rpidas para prevenir daos permanentes (lavados de quemaduras qumicas con agua, etc.), se deber informar al profesor de inmediato y seguir la accin apropiada segn se describe a continuacin. Si ocurriese la entrada de reactivos qumicos a los ojos, deber lavarlos inmediatamente con los prpados abiertos y corriente de agua. Si utiliza lentes de contacto deber removerlos antes de la irrigacin. La irrigacin deber ser continua por lo menos durante 15 minutos y enseguida acudir al oftalmlogo para ser examinados. El uso de cido brico o cualquier otra solucin neutralizante no se recomienda para lesiones oculares, pues en algunos casos causa ms dao que cuando se irriga. Si llegarn a penetrar partculas de vidrio o de otra clase en los ojos, deber recibir atencin mdica de inmediato, remover cualquier partcula de vidrio es trabajo de un especialista. El rea afectada por una quemadura con reactivos qumicos deber ser enjuagada de inmediato con agua, usando una ducha de seguridad si el rea lesionada es extensa, o una llave de agua si el rea es pequea. La rapidez del lavado es el factor ms importante para reducir la extensin de la lesin. El agua deber fluir continuamente por un mnimo de 20 minutos y el rea afectada se deber cubrir con gasas esterilizadas o pao limpio. La quemadura deber ser examinada por un mdico a menos que la piel solo presente un ligero enrojecimiento y sea un rea pequea. El uso de soluciones neutralizantes, ungentos y grasas no se recomiendan en casos como estos a menos que se indique especficamente. En estos casos el lavado con agua siempre ser primero antes del uso de cualquier agente. Si la quemadura es extensa o severa, la vctima deber acostarse con la cabeza y el pecho un poco ms abajo que el resto del cuerpo. Si la vctima est consciente y es capaz de tragar, se le dar de beber abundantes lquidos no alcohlicos hasta llegar al mdico. Para quemaduras trmicas pequeas, tales como las causadas por el manejo de un vidrio caliente se debern aplicar un pedazo de gasa esterilizada mojada en solucin de bicarbonato de sodio al 3% (dos cucharadas de bicarbonato en 250 mL

de agua aproximadamente) sobre el rea afectada y despus vendarla suavemente. Si la piel no esta oscura, la parte lesionada se sumerge en agua fra pura o se le coloca un trozo de hielo con el objeto de mitigar el dolor. Las mpulas formadas no debern reventarse. Al final de este tratamiento, el afectado deber acudir al mdico. En el caso de una quemadura trmica extensa, el rea afectada deber ser cubierta con material de pao limpio disponible y la vctima deber recostarse con la cabeza y el torso ms abajo que el resto del cuerpo hasta la llegada del mdico. Si la persona lesionada est consciente y puede deglutir se le deben suministrar abundantes lquidos no alcohlicos para beber (agua, t o caf). En el caso de abrasiones y cortes menores, la lesin y la piel de su alrededor debern limpiarse con jabn y agua tibia, seguida de un antisptico, seque por fuera de la lesin, coloque encima de esta una torunda y asegurarla con un vendaje suave en forma triangular o enrollado. La torunda y el vendaje debern cambiarse tanto como sea necesario, se debe evitar el contacto de la herida con material sucio, boca o dedos para evitar una infeccin. En el caso de heridas mayores que involucren un sangrado mortal, no pierdan tiempo lavando o limpiando la herida, apliquen presin inmediatamente sobre la herida con una toalla o pao limpio, si es posible. Presione firmemente con una o ambas manos para reducir el sangrado tanto como sea posible. La vctima deber recostarse con la parte sangrante lo ms alto posible. Colocar el vendaje auxiliar sujetado fuertemente (puede usar una corbata o una camisa. Llamar al mdico lo antes posible y mantener a la vctima caliente con una cobija o chamarra. Si el afectado esta consciente y es capaz de deglutir, dle abundantes lquidos no alcohlicos para beber. El envenenamiento por reactivos qumicos puede sospecharse siempre que despus de manejarlos o ingerirlos accidentalmente, se presente dolor o sensacin de quemadura en la garganta, boca, decoloracin de los labios, dolores estomacales, nuseas y vmito, confusin o prdida de la conciencia. Si el veneno es tragado deber llamarse a la ambulancia o a un mdico de inmediato y dar a la vctima de dos a cuatro vasos de agua o leche a beber. Enseguida se har vomitar introduciendo un dedo en la parte posterior de la garganta o dndole a beber un vaso de agua tibia conteniendo dos cucharadas de sal de cocina. El vmito no se debe provocar si la victima esta inconciente, convulsionndose o cuando el dolor es severo al igual que la sensacin de ardor en la boca y garganta, tampoco si el veneno es un producto derivado del petrleo, un cido o lcali fuerte. Cuando se produzca el vmito la vctima deber estar boca abajo y la cabeza ms abajo que las caderas continundose hasta obtener un vmito claro. Durante este tiempo el veneno deber ser identificado (si es posible) y administrado el antdoto. Si el veneno no pudo ser identificado y el mdico no se presenta, administrar una cucharada del siguiente antdoto universal: En un vaso con cuatro cucharadas de agua tibia, suspenda dos partes de carbn activado, una parte de leche de magnesia y una parte de cido tnico. Si es posible, se deber guardar una muestra del primer vmito para ser examinada. Si el veneno ha sido inhalado, la vctima deber tomar aire fresco y llamar inmediatamente al mdico y si presenta dificultad para respirar se le debe aplicar respiracin de boca a boca. La vctima deber

permanecer abrigada y quieta hasta que el auxilio profesional llegue. Si el veneno es un gas altamente txico, tal como cianuro o sulfuro de hidrgeno, los rescatadores debern usar mascaras antigs para evitar el contacto con los vapores. En caso de contaminacin de la piel con sustancias txicas, se debe seguir el mismo procedimiento empleado para las quemaduras qumicas. Se deber usar bibliografa especializada para procedimientos especficos del uso de ciertas sustancias. En el caso de incendio grave, la primera reaccin deber ser localizar las rutas de evacuacin lo ms rpido posible. Si el fuego es pequeo o dentro de un contenedor tal como un vaso o una cubeta, se extinguir fcilmente colocando una tela mojada con agua sobre la tapa del contenedor. Si se considera conveniente se deber recurrir al extintor del tipo adecuado (fuegos A, B, C o D) e intentar apagar el incendio apuntando el extintor a la base del fuego manteniendo una prudente distancia. Se debe estar preparado para llamar a los bomberos si el fuego se tornar incontrolable. Si el cabello o las ropas son alcanzados por el fuego de inmediato recurra a las regaderas que se encuentran en cada laboratorio o la manta antifuego para sofocarlo.

III. MICRO Y MACROESCALA EN UN LABORATORIO DE QUMICA

La actividad en un laboratorio de qumica orgnica se puede desarrollar a tres niveles, segn la cantidad de sustancia que se emplee: macro escala, mini escala y micro escala. La qumica a nivel micro o mini escala en el campo de la investigacin y la docencia ha tenido un desarrollo muy vigoroso en las reas de la qumica general y qumica sinttica (inorgnica y orgnica) para mostrar la reactividad de diversos sistemas de inters bsico, ambiental, industrial, etc. Con un gran impacto en la disminucin de costos, tiempo de operacin y tratamiento de residuos. Algunos fundamentos y conceptos bsicos a considerar sobre la qumica a estos niveles son: Los experimentos se pueden llevar a cabo con cantidades de reactivo comprendidas entre 0.005 y 0.5 g, por lo que las pesadas deben realizarse en balanzas con al menos dos cifras decimales, tres cifras decimales sera lo mejor. Tngase en cuenta que con estas cantidades una desviacin de 0.1 g en un reactivo supone porcentualmente un error muy significativo en las proporciones adecuadas de los reactivos empleados. Las cantidades de disolvente suelen estar por debajo de los 100 microlitros y cinco mililitros. Por ello se deben usar pipetas, micro pipetas, dosificadores o jeringas con la graduacin y precisin adecuada para cada experimento. El material empleado requiere una adaptacin a las cantidades usadas, especialmente cuando estas son inferiores a los 100 miligramos. Las ventajas del uso de tcnicas a nivel mini y micro escala en el laboratorio son muy evidentes. Entre las ms importantes podemos citar las siguientes.

 Reducir los costos por alumno en cada experimento. Posibilitar el aumento del nmero y variedad de experimentos con el mismo presupuesto. Permitir la realizacin de experimentos que impliquen la utilizacin de reactivos costosos. Reducir la cantidad de reactivos empleados y consecuentemente los residuos generados. Minimizar el tiempo de reaccin y experimentacin, por lo que se puede dedicar ms tiempo al anlisis de resultados. Optimizar el aprovechamiento de de los laboratorios. Permitir el desarrollo de nuevas tcnicas. Requerimiento de un menor espacio de almacenamiento para reactivos y materiales Promover el principio de las tres r: reducir, reciclar y recuperar. Perfeccin en la formacin de los alumnos, ya que los obliga a ser ms cuidadosos en todas las etapas de la experimentacin. A continuacin se muestran dos maletines con material de laboratorio que permite realizar prcticamente todas las operaciones bsicas para volmenes comprendidos entre 3 y 15 mililitros1.

Algunas operaciones bsicas a nivel de micro escala son: reflujo, reflujo con adicin, destilacin y filtracin, y se muestran fotografas de ellas a continuacin:

http://www.ugr.es/~quiored/micro/mini.htm.

Filtracin (pipeta Pasteur+algodn)

La disolucin se trasvasa con ayuda de un gotero(pipeta Pasteur + tetina)

Reflujo Matraz de 10 mL

Refrigerante

Torre desecante

Reflujo con adicin

Adaptador en forma de Y

Refrigerante recto

Torre desecante

Embudo de adicin

Destilacin simple

10

Refrigerante recto

Cola de destilacin y colector Matraz de 10 mL

Finalmente se enlista el material de laboratorio que le permitir al alumno realizar las diferentes sesiones de laboratorio.
MATERIAL Vasos de precipitados(150mL, 25 mL, 15 mL) Matraz Erlenmeyer(250 mL, 100 mL, 50 mL, 30 mL, 10 mL Tubos de ensayo(10 cmx12 mm) Tubos de ensayo (15 cmx1.5 cm) Tubos de ensayo (12 cmx1.5 cm) Probeta de 50 o 25 mL Pipeta graduada de 10 mL Pipeta graduada de 2 mL Matraz aforado de 50 y 10 mL Pipeta graduada de 5 mL Embudo de tallo corto Matraz Kitasato de 250 mL Termmetro de 300C Tubos capilares Cubreobjetos Vidrio de reloj de 6 cm de dimetro Cpsula de porcelana Crisol y tringulo de porcelana Embudo Bchner de 8 cm de dimetro y alargadera de hule CANTIDAD MATERIAL 3 Gradilla para tubos de ensayo 4 15 15 5 1 1 1 2 1 1 1 1 15 10 1 1 1 1 Tapones para tubo de ensayo (varias medidas) hule y corcho Tubo de vidrio de 6 mm. de dimetro Frascos de vidrio (Gerber) Frascos gotero de 30 a 50 mL Varilla de vidrio para agitador Piseta de 250 mL Mortero con pistilo Soporte universal Tripie o anillo metlico Tela de alambre con centro de asbesto Esptula de acero inoxidable Papel pH universal Papel tornasol Recipiente para bao Mara Parrilla elctrica Escobilln para lavar tubos de ensayo, scate y detergente Guantes de hule Perilla de succin CANTIDAD 1 20 1m 6 5 1m 1 1 1 1 1 1 1 caja 1 tubo 1 1 1 1 par 1

11

Embudo Hirsch Manguera de hule ltex de 5 m. de dimetro Manguera de hule ltex de pared gruesa para filtracin a vaco Pinza de tres dedos con contrapinza o nuez Pinzas para crisol Pinzas para bureta Pinzas para tubo de ensayo Lentes de seguridad Bata blanca de algodn

1 2m 1m 1 1 1 1 1 1

Arrendamiento de equipo corning o micro escala Ligas Algodn Franela o jerga delgada Brocha pequea Ligas Papel higinico Palillos de madera Papel filtro en pliego

1 1 bolsa 1 bolsa 1m 1 1 bolsa 2 rollos 1 caja 1

IV. Definicin de residuos peligrosos y caractersticas CRETIB

IV.1. Residuos peligrosos. Un residuo peligroso se define como un residuo slido, semislido, lquido, gaseoso o combinacin de los mismos, el cual debido a su cantidad, concentracin, sus caractersticas fsicas, qumicas o infecciosas puede: 1) Causar o contribuir significativamente a incrementar la mortalidad o las enfermedades serias, irreversibles o que produzcan incapacitacin. 2) Poseer un peligro sustancial o potencial para la salud humana o el ambiente cuando es tratado, almacenado, transportado o dispuesto inadecuadamente. Se identifica como residuo peligroso cualquier residuo que presenta una o ms de las siguientes caractersticas (norma tcnica ecolgica 001/88) conocida como CRETIB. Corrosividad. La presentan aquellos residuos acuosos que tienen un pH igual o menor a 2, igual mayor a 12.5. IV.2. Reactividad Caractersticas de los residuos inestables que pueden ocasionar un problema explosivo en cualquier estado del ciclo del manejo del residuo. IV.3. Explosividad Caracterstica de un residuo que es ms sensible a golpes o friccin que el dinitro benceno. Es capaz de producir una reaccin o descomposicin detonante o explosiva a 25C y una atmsfera de presin (norma tcnica ecolgica 001/88). Toxicidad. Caracterstica de un residuo que en contacto con un organismo viviente, es capaz de producir la muerte, herir o en alguna forma daar al organismo. El peligro de

12

un residuo txico depende de la exposicin al riesgo y la manera en la cual tal desecho se maneja (USEPA, 1998). IV.4. Inflamabilidad Es la caracterstica que presentan aquellos residuos que pudieran causar un incendio durante el transporte, almacenamiento o disposicin. IV.5. Biolgico infeccioso Caracterstica de los residuos que afectan a tejidos humanos o animales provenientes de laboratorio clnicos, hospitales y servicios de salud, que deben ser sometidos a medidas especiales para asegurar una disposicin adecuada. IV.6. Riesgos Qumicos Ninguna sustancia se debe considerar como libre de riesgo en primera instancia, cualquier sustancia desconocida se debe juzgar como inflamable y txica a menos que la informacin definida todo lo contrario an entonces, tal informacin puede ser errnea, pues algunos reactivos qumicos se consideraron durante aos como inocuos y actualmente como agentes consanguneos. El mejor de los consejos es: Precaucin en el manejo de reactivos y reducir la exposicin a ellos.

V. Tipos de Incendio y Extintores de Fuego

No todos los incendios son iguales. Los combustibles son diferentes. El uso del extintor inadecuado puede incrementar la intensidad del fuego en lugar de resolver el problema. Los incendios se clasifican de acuerdo al material que origin. Clase A: papel, madera, textiles, etc. Se pueden utilizar extintores de espuma, bombas de agua, casi todo tipo de extintor. Clase B: Aceites, grasas, disolventes orgnicos, pinturas, etc. Usar extintor de bixido de carbono o polvo qumico seco. Clase C: Material elctrico NO SE USA AGUA! Se convertira en parte del circuito elctrico y usted corre el riesgo de electrocutarse. Solo se extintores de bixido de carbono o polvo qumico seco. Clase D: Sodio, plstico, magnesia, litio, circonio y todos los hidruros de los metales. Use cloruro de sodio, arena seca o grafito.

13

VI. Clasificacin de productos qumicos segn la norma NFPA 704

La NFPA (National Fire Protection Association), una entidad internacional voluntaria creada para promover la proteccin y prevencin contra el fuego, es ampliamente conocida por sus estndares (National Fire Codes), a travs de los cuales recomienda prcticas seguras desarrolladas por personal experto en el control de incendios. La norma NFPA 704 es el cdigo que explica el diamante del fuego, utilizado para comunicar los peligros de los materiales peligrosos. Es importante tener en cuenta que el uso responsable de este diamante o rombo en la industria implica que todo el personal conozca tanto los criterios de clasificacin como el significado de cada nmero sobre cada color. As mismo, no es aconsejable clasificar los productos qumicos por cuenta propia sin la completa seguridad con respecto al manejo de las variables involucradas. A continuacin se presenta un breve resumen de los aspectos ms importantes del diamante. La norma NFPA 704 pretende a travs de un rombo seccionado en cuatro partes de diferentes colores, indicar los grados de peligrosidad de la sustancia a clasificar. El diagrama del rombo se presenta a continuacin: ROJO: Con este color se indican los riesgos a la inflamabilidad. AZUL: Con este color se indican los riesgos a la salud. AMARILLO: Con este color se indican los riesgos por reactividad (inestabilidad). BLANCO: en esta casilla se harn las indicaciones especiales para algunos productos. Como producto oxidante corrosivo, reactivo con agua o radiactivo. Dentro de cada recuadro se indicaran los niveles de peligrosidad, los cuales se identifican con una escala numrica, as.
AZUL-SALUD Sustancias con una muy corta exposicin pueden causar la muerte o dao permanente an en caso de atencin mdica inmediata. Ejemplo. cido fluorhdrico ROJO-INFLAMABILIDAD Materiales que se volatilizan rpido o completamente a la temperatura y presin atmosfrica ambiental, o que se dispersen y se quemen fcilmente en el aire. Ejemplo. Acetaldehdo AMARILLO-REACTIVIDAD Materiales que por s mismos son capaces de explotar o detonar, o de reacciones explosivas a temperatura y presin normales. Ejemplo. Nitroglicerina

14

Materiales que bajo una corta exposicin pueden causar daos temporales o permanentes aunque se d pronta atencin mdica. Ejemplo. Hidrxido de potasio. Materiales que bajo su exposicin intensa o contina puede causar incapacidad temporal o posibles daos permanentes, a menos que se d tratamiento mdico rpido. Ejemplo. Trietanolamina. Materiales que bajo su exposicin causan irritacin pero solo daos residuales menores an en ausencia de tratamiento mdico. Ejemplo. Glicerina Materiales que bajo su exposicin en condiciones de incendio no ofrecen otro peligro que el de material combustible ordinario. Ejemplo. Hidrgeno*.

Lquidos y slidos que pueden encenderse en casi todas las condiciones de temperatura ambiental. Ejemplo. Estireno

Materiales que por s mismos son capaces de detonacin o de reaccin explosiva que requiere de un fuerte agente iniciador o que debe de calentarse en confinamiento antes de ignicin, o que reaccionan explosivamente con agua. Ejemplo. Dinitroanilina.

Materiales que deben calentarse moderadamente o exponerse a temperaturas altas antes de que ocurra la ignicin. Ejemplo. Orto cresol

Materiales inestables que estn listos a sufrir cambios qumicos violentos pero que no detonan. Tambin debe incluir aquellos materiales que reaccionan violentamente al contacto con el agua o que pueden formar mezclas potencialmente explosivas con agua. Ejemplo. cido sulfrico.

Materiales que deben precalentarse antes de que ocurra la ignicin. Ejemplo. Aceite de palma.

Materiales que de por s son normalmente estables, pero que pueden llegar a ser inestables sometidos a presiones y temperaturas elevadas, o que pueden reaccionar en contacto con el agua, con alguna liberacin de energa, aunque no en una forma violenta. cido ntrico. Materiales que de por s son normalmente estables an en condiciones de incendio y que no reaccionan con el agua. Ejemplo. Cloruro de bario

Materiales que no se queman. Ejemplo. cido clorhdrico.

* La interpretacin de los ejemplos debe ser muy cuidadosa, puesto que el hidrgeno puede no ser peligroso para la salud pero si extremadamente reactivo y extremadamente inflamable; casos similares pueden presentarse con los dems productos qumicos mencionados. Los smbolos especiales que pueden incluirse en el recuadro blanco son: OXI. Agente oxidante; COR. Agente corrosivo. violenta con el agua. . Radioactividad. . Reaccin

FUENTE: 1. NFPA, NATIONAL FIRE CODES, NFPA 704, Edicin electrnica, 2002. 2. CCOHS, Data Bases on CD-ROM, CHEMINFO, 2002-4.

15

VII. UNIDADES DE COMPETENCIA2

SESIN Sesin 1: Encuadre del curso y generalidades sobre el uso de ChemDraw Ultra 8.0 Sesiones 2 y 2b: Identificacin de compuestos orgnicos Sesiones 3a y 3b: Separacin y purificacin de compuestos orgnicos Sesin 4: Hidrocarburos saturados e insaturados Sesiones 5 y 6: Hidrocarburos aromticos Sesin 7: Alcoholes, fenoles y derivados Sesin 8: Aldehdos COMPETENCIA Resolver problemas, haciendo uso de fuentes de informacin, de herramientas computacionales y software especializado. Habilidad en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn en laboratorios y de equipos de proceso. Habilidad en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn en laboratorios y de equipos de proceso. Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) Conocimiento de los tpicos de la ingeniera qumica (balances de materia y energa, termodinmica, fenmenos de transporte, reacciones qumicas, ingeniera de procesos) TOTAL HORAS 3 6 6 3

Sesin 9: Cetonas

Sesin 10: cidos carboxlicos

36

Es una actividad de tipo profesional que se realiza en un entorno especfico, identifica las competencias requeridas para un trabajo y reflejan las mayores habilidades o roles.

16

ESTRATEGIA DIDCTICA DE LAS SESIONES DE LABORATORIO SESIN 1

ENCUADRE DEL CURSO GENERALIDADES SOBRE EL USO DEL CHEMDRAW ULTRA 8.0 1.1. OBJETIVO. Sealar el propsito de la unidad de aprendizaje y explicar la relacin de esta con el currculo, adems de los sistemas de enseanza y evaluacin, y finalmente describir el contenido del programa de la unidad. Emplear software especializado, trabajo en equipo, bsqueda de informacin, para desarrollar las actividades propuestas en el programa de la unidad de aprendizaje.

SESIN 2 (2a)
IDENTIFICACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS 2.1. OBJETIVO. En base a la determinacin de las propiedades fsicas de sustancias (slidas y lquidas); la aplicacin de distintas pruebas de solubilidad; y la identificacin de los principales componentes orgnicos lograr clasificar diferentes sustancias orgnicas, y finalmente en base al reconocimiento de su grupo funcional orgnico, proponer su posible estructura. 2.2. MARCO DE REFERENCIA. La siguiente serie de instrucciones est destinada a guiar al estudiante en el proceso de identificacin de una sustancia desconocida. 2.3. Determinacin de grupos funcionales. i. Examen preliminar. Observe si la sustancia es homognea, anote su estado fsico (slido o lquido), color y olor. Efecte la prueba de ignicin y anote los resultados. ii. Constantes fsicas. Si la sustancia desconocida es un slido, determine su punto de fusin. Si el intervalo del punto de fusin es mayor de 2C, el compuesto deber recristalizarse. Si la sustancia desconocida es un punto lquido o un slido de punto de fusin muy bajo, determine su punto de ebullicin; el intervalo de esta constante no deber exceder de 5C, exceptuando cuando sean compuestos de punto de ebullicin

17

muy elevado. Se recomienda la destilacin si el intervalo del punto de ebullicin indica una contaminacin excesiva, si el compuesto no es homogneo o si debe ser incoloro. iii. Anlisis de los elementos. Investigue en el compuesto la presencia de nitrgeno, azufre, cloro, bromo y yodo. Si se observ un residuo en la prueba de ignicin identifique el metal que contiene. Si el estudiante no est familiarizado con el procedimiento para descomponer el compuesto o con las pruebas para identificar los elementos, deber efectuar experimentos de control sobre un compuesto conocido al mismo tiempo que investiga la sustancia desconocida. Por supuesto que la sustancia que se use para controlar el experimento deber contener nitrgeno, azufre y un halgeno. iv. Pruebas se solubilidad. Determine la solubilidad de la sustancia desconocida en todos aquellos de los siguientes reactivos de los que puede esperarse proporcionen informacin til: agua, cido clorhdrico diluido, hidrxido de sodio diluido, solucin de bicarbonato de sodio, cido sulfrico concentrado, cido fosfrico y ter etlico. Si la clasificacin es dudosa, trate una muestra pesada exactamente con un volumen de disolvente medido con exactitud. La deduccin exacta sobre la base de pruebas de solubilidad requiere prctica en compuestos conocidos (experimentos de prctica). Cuando se investiga la solubilidad de un compuesto en agua, deber determinarse la reaccin de la solucin o suspensin con tornasol y con fenolftalena. Una vez determinado el comportamiento de solubilidad de la sustancia desconocida, escriba una lista de todas las clases de compuestos qumicos a las que puede pertenecer la sustancia. Para evitar prdidas de tiempo por observaciones equivocadas, se recomienda que en este punto el estudiante entregue al docente sus datos sobre las constantes fsicas, composicin elemental y comportamiento de solubilidad ( informe preliminar). v. Pruebas de clasificacin. A partir de la evidencia que se ha acumulado, deduzca qu grupo o grupos funcionales es ms probable que estn presentes en las sustancias desconocidas e investguelos mediante reactivos de clasificacin que sean apropiados. Se aconseja rigurosamente al estudiante que evite realizar pruebas innecesarias, ya que no slo son un desperdicio de tiempo sino adems, aumentan la posibilidad de error. As, no tiene sentido empezar las pruebas de grupos funcionales de un compuesto bsico que contiene nitrgeno con pruebas para el grupo alcohol o cetona. Por otra parte, estn claramente indicadas las pruebas que es de esperarse proporcionen informacin acerca del grupo amino, que es casi seguro est presente. Un buen camino a seguir, cuando el trabajo preliminar no ha dado ningn indicio, es ensayar primero las pruebas ms sencillas y confiables. As, varias de las pruebas para cetonas y aldehdos son, en general, ms fciles de efectuar y de ms precisin que

18

las pruebas para otras funciones con oxgeno. Por lo tanto, es aconsejable que en la clasificacin de un compuesto neutro que se sospecha contiene oxgeno, se empiece con las pruebas de un grupo carbonilo. Indique los reactivos empleados en las pruebas de clasificacin, los resultados y la inferencia hecha a partir de cada una. Anote cualquier observacin sobre la naturaleza de los productos formados en estas pruebas, que pueda ser utilizada posteriormente para excluir compuestos de la lista de posibilidades; por ejemplo, si la hidrlisis con cido de un compuesto neutro nitrogenado proporciona un producto que no es soluble en agua, la sustancia no puede ser un derivado de un cido que es insoluble en agua. Los resultados de las pruebas de clasificacin se complementan generalmente con datos sobre los espectros en el infrarrojo, resonancia magntica nuclear o ultravioleta (Datos de espectros). Buscando en las fuentes bibliogrficas, prepare una lista de compuestos que ebullan o fundan dentro de un margen de 5C con respecto al valor observado para la sustancia desconocida y que tenga la misma composicin elemental, la misma solubilidad y el mismo comportamiento frente a los reactivos de clasificacin de la sustancia desconocida. Una vez que se ha encontrado un posible compuesto, deber hacerse una bsqueda bibliogrfica para encontrar derivados del mismo ( examen de la bibliografa). El camino ms directo para realizar una bsqueda total sobre un compuesto en particular, consiste en buscarlo por su frmula molecular en los ndices de frmulas de cada una de las diferentes publicaciones3. Una manera de sistematizar la informacin sobre la identificacin de una sustancia orgnica se resume en el siguiente formato3. 2.4. Sustancia desconocida No.:_________ 1. Examen Fsico Al realizar el examen fsico pudimos determinar las siguientes caractersticas: a) Estado Fsico: _____________________ b) Color: ____________________________ c) Olor: _____________________________ 2. Con la prueba de ignicin determinamos que la sustancia problema (era o no era flamable), hicimos una prueba con papel tornasol, el cual (explicar comportamiento), por dicha razn concluimos que la sustancia problema era (cido o base).
3

Shriner-Fuson-Curtin. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. Ed. Limusa. Mxico. 2005

19

3. Constantes fsicas La nica propiedad fsica que medimos fue (punto de fusin o ebullicin), por medio del tubo de Thiele obtuvimos un valor de ____________ y con el aparato de Fisher Johns el valor obtenido fue ________. 4. Anlisis elemental: Tabla 1a. Anlisis elemental sustancia para la muestra slida Carbono (C) e Hidrgeno (H)
Positiva o negativa (coloque imagen)

Nitrgeno (N)
Positiva o negativa (coloque imagen)

Azufre (S)
Positiva o negativa (coloque imagen)

Halgenos (Cl, Br, I)

Positiva o negativa (coloque imagen)

Metales
Positiva o negativa

Con esta prueba y de acuerdo a la bibliografa la sustancia corresponde a funcional de su muestra problema): 5. Pruebas de solubilidad a) Solubilidad en compuestos orgnicos

(grupo

La prueba de solubilidad en compuestos orgnicos nos ayudo para determinar que la sustancia problema era (polar o no polar), pues fue soluble en ___________ y no mostr solubilidad en _____________________________ (Ver tabla 2b). Tabla 2b. Solubilidad en compuestos orgnicos Fro Hexano Cloruro de Metilo Acetato de Etilo Acetona Etanol Metanol Agua Clasificacin
Positiva o negativa Positiva o negativa Positiva Positiva Positiva Positiva Positiva o o o o o negativa negativa negativa negativa negativa

Caliente
Positiva o negativa Positiva o negativa Positiva Positiva Positiva Positiva Positiva o o o o o negativa negativa negativa negativa negativa

Cristales
Positiva o negativa Positiva o negativa Positiva Positiva Positiva Positiva Positiva o o o o o negativa negativa negativa negativa negativa

POLAR O NO POLAR

20

b) Solubilidad en compuestos activos Tabla 2c. Solubilidad en compuestos activos Agua

Positiva o negativa

NaOH
Positiva o negativa

NaHCO3
Positiva o negativa

HCl
Positiva o negativa

H2SO4
Positiva o negativa

Clasificamos a la sustancia problema como: _____________________ (Ver tabla 2c). 6. Comparacin del punto de fusin experimental y el reportado en la bibliografa: Tabla 2d. Punto de fusin reportado en la bibliografa Referencia
Llene el espacio

Compuestos posibles
Llene el espacio

Punto de fusin
Llene el espacio

Con la informacin anterior llegamos a la conclusin de que la sustancia problema es: ___________________
Compuesto:

_____________________
Coloque la estructura

MATERIAL Mechero de gas Vaso de precipitados de 250 mL Vaso de precipitados de 150 mL Pinzas para tubo de ensayo Agitador de vidrio Vidrio de reloj Tubo de ensayo con tapn mono horadado y tubo de desprendimiento Embudo de filtracin Pipetas graduadas de 5 mL(2) Piseta Papel tornasol Asa con alambre de platino

REACTIVOS Sodio metlico Etanol Nitro prusiato de sodio al 5% Nitrato de plata al 2% Nitrato de plata al 2% Hidrxido de bario Sulfato ferroso al 5% cido actico al 5% cido sulfrico concentrado cido clorhdrico concentrado Acetato de plomo al 5% Hipoclorito de sodio (solucin

EQUIPO Aparato de Fisher Johns Recipiente para Bao Mara

21

comercial) Crisol de porcelana o cpsula de Tetracloruro de carbono porcelana Pinzas para crisol cido ntrico concentrado Termmetro Hidrxido de amonio Tubos capilares(5) Dixido de plomo Cubreobjetos redondos(6) Sustancias problema(2)* 4 Nujol (aceite menen) Hexano Tubo de thiele Cloruro de metileno Hilo resistente o ligas Acetato de etilo Esptula Acetona Soporte universal y pinzas Metanol Hielo Bicarbonato de sodio al 5% Lima Hidrxido de sodio al 5% cido clorhdrico al 15% *Cada equipo deber entregar a la persona encargada del laboratorio dos tubos de ensayo con tapn, limpio seco y etiquetado con el nmero de equipo tres das antes de la realizacin de la prctica de laboratorio para que les sean, proporcionadas sus dos muestras problema (slido y lquido) 2.5. PROCEDIMIENTO 2.5.1.- Examen preliminar Estado fsico. Se toma nota de la sustancia desconocida, si es un lquido o un slido. Esta informacin es til para posteriormente consultar las tablas de compuestos orgnicos. Color. Se anota el color de la muestra original, as como cualquier cambio de color que pueda ocurrir durante la determinacin del punto de fusin o de ebullicin. Olor. Muchos tipos de compuestos orgnicos tienen olores caractersticos. No es posible describir olores en una forma precisa, pero el estudiante deber familiarizarse con los olores de compuestos usuales.

El nujol es un material importante usado en espectroscopia infrarroja. Es una parafina lquida aceitosa de alto peso molecular por lo que es qumicamente inerte y tiene un espectro IR relativamente simple, con picos entre 2950-2800. 1445-1450, y 1380-1370 cm-1.

22

Prueba de ignicin. Una muestra de 0.1 g de la sustancia se coloca en un crisol o cpsula de porcelana y se acerca a la orilla de una flama para determinar su inflamabilidad. Despus se calienta suavemente sobre una flama dbil y finalmente se incinera calentando fuertemente. Se hacen observaciones sobre: 1) inflamabilidad y naturaleza de la flama (es el compuesto explosivo?); 2) si el compuesto es un slido, ver si fundi y la forma de su fusin; 3) olor de los gases o vapores desprendidos (precaucin!!); 4) el residuo despus de la incineracin, se fundir? Si queda un residuo, se deja enfriar la cpsula, se le aade una gota de agua destilada y la solucin se prueba con papel tornasol. Se le aade una gota de cido clorhdrico, se desprende un gas? Con un alambre de platino se toma una gota de la solucin en cido clorhdrico para determinar si hay metales. Si la sustancia es inflamable debern tomarse las precauciones usuales para la manipulacin subsiguiente del compuesto. Esta prueba tambin muestra si deber determinarse el punto de fusin de un slido e indica si el slido es explosivo. Si despus de la incineracin queda un residuo, debe examinrsele en busca de elementos metlicos. Ya que el nmero de elementos metlicos que se encuentran en los compuestos orgnicos no es muy grande, unas cuntas pruebas sencillas determinarn ordinariamente la naturaleza del metal presente. 2.5.2.- Determinacin del punto de fusin. a) Mtodo del capilar. El termmetro siempre deber calibrarse por observacin de los puntos de fusin de varios compuestos puros, tales como: Punto de fusin (corregido) 0C 53 90 114 121 132 157 Compuesto puro Hielo p-diclorobenceno m-dinitrobenceno Acetanilida cido benzoico Urea cido saliclico Punto de fusin (corregido) 187C 200 216 238 257 286 332 Compuesto puro cido hiprico isatina Antraceno Carbanilida Oxanilida Antraquinona N,N- diacetilbencidina

Si se procura usar el mismo aparato y el mismo termmetro en todas las determinaciones del punto de fusin, es conveniente y ahorra tiempo preparar una curva de calibracin como se muestra en la Figura 2.

23

Figura 2 (Curva de calibracin) El punto de fusin observado para el compuesto usado como referencia se grafica contra el valor corregido y se traza la curva OA entre estos puntos. En las determinaciones subsecuentes el valor observado, B, se proyecta horizontalmente en la curva, luego se hace descender verticalmente hasta obtener el valor corregido C. Dicha curva de calibracin, incluye correcciones por las inexactitudes del termmetro y la correccin del vstago. Es importante anotar el intervalo del punto de fusin de un compuesto desconocido, ya que ste es un valioso ndice de pureza. Una gran mayora de los compuestos orgnicos puros funde dentro de un intervalo de 0.5 C o funde con descomposicin dentro de un pequeo intervalo de temperatura (aproximadamente 1C). Si el intervalo del punto de fusin, o intervalo de descomposicin es amplio, el compuesto deber recristalizarse en un disolvente apropiado y nuevamente se determinar el punto de fusin. b) El aparato Fisher Johns, mostrado en la Figura 3, tiene una platina de aluminio calentada elctricamente y provista de un termmetro que registra lecturas hasta de 300C. La muestra se coloca entre dos cubreobjetos de 18 mm, de los usados para microscopio, y los cubreobjetos se colocan en la depresin de la platina de aluminio. La temperatura se regula por medio de un transformador variable y el punto de fusin se observa con ayuda de un foco de iluminacin y un vidrio de aumento. Se debe preparar una curva de calibracin para este instrumento, usando como referencia compuestos conocidos tal y como se describi en el procedimiento (a).

Figura 3. Aparato para puntos de fusin, segn Fisher-Johns

24

2.5.3.- Determinacin del punto de ebullicin Procedimiento A. Se prepara un aparato de destilacin en escala pequea como el que se muestra en la Figura 4.

Figura 4. Aparato para destilacin sencilla El aparato consiste en un matraz de destilacin de 25 mL, colocado sobre una placa de asbesto con un orificio de 2 cm en el centro. Se emplean como colectores tubos de ensayo sumergidos en un vaso de precipitados con hielo, para que condense los vapores. Dentro del matraz se coloca un trozo de porcelana porosa y se aaden 5 mL del lquido cuyo punto de ebullicin se desea determinar. Se inserta el termmetro de tal manera que el bulbo de mercurio quede justamente abajo del tubo lateral. El lquido se calienta hasta ebullicin por medio de una flama pequea, la cul deber estar protegida de las corrientes de aire mediante un protector colocado en el lugar adecuado. Se hace todo lo posible para que el lquido destile a una velocidad uniforme. Despus que se han recogido 1 2 mL del destilado, se cambia el colector, sin interrumpir la destilacin y los siguientes 2 mL se recogen en un tubo de ensayo limpio y seco. Habr un considerable retardo en la lectura del termmetro, pero ordinariamente se puede determinar el intervalo del punto de ebullicin durante la recoleccin de la segunda fraccin del destilado. Deber anotarse este intervalo del punto de ebullicin. El intervalo del punto de ebullicin es un ndice til de la pureza de la muestra. Muchos lquidos orgnicos son higroscpicos y algunos se descomponen con el tiempo. Generalmente los primeros mililitros del destilado contendrn agua o cualquiera de las impurezas voltiles y la segunda fraccin contendr la sustancia pura. Si el intervalo del punto de ebullicin es grande, el lquido deber volverse a fraccionar en una columna apropiada.

25

Procedimiento B. Cuando se dispone de 1 mL de lquido puro y anhidro, se puede determinar su punto de ebullicin por medio del aparato mostrado en la Figura 5. Este consiste en un tubo de ensayo ordinario, marca pyrex de 16 por 150 mm (A), provisto de un termmetro (T1) por medio de un corcho (B) que tiene una ranura para proporcionar acceso al aire. La copa del percolador (C) se construye en un tubo de vidrio de dimetro tal, que haya cerca de un mm de claro entre el bulbo del termmetro y las paredes de la copa. Usualmente el tubo de 8 mm resulta apropiado. El fondo de la copa se abre hacia afuera para que cubra la mayor parte del fondo del tubo, en el cual se han colocado unas cuantas piedras de ebullicin (E). El tubo de ensayo est aislado por dos capas de papel de asbesto (f), el cual sobresale unos 5 mm de la altura de la copa. El aparato se prepara en posicin vertical, colocando el tubo de ensayo sobre una placa de asbesto (D) con un orificio de unos 8 mm de dimetro. Se coloca un segundo termmetro (T2) al lado del primero, para medir la temperatura de la columnilla de mercurio que queda fuera del tubo y as poder calcular la correccin del vstago. En el tubo de ensayo se coloca un mililitro del lquido y la llama se ajusta para producir una ebullicin moderada. El protector (G) evita el efecto de las corrientes de aire sobre la llama. El vapor deber ascender a travs de la copa del percolador, arrastrando un poco de lquido, con lo cual el bulbo de mercurio queda en contacto tanto con el lquido como con el vapor. El lquido deber hervir con fuerza suficiente para que lo vapores asciendan cerca de 1.0 cm arriba de la envoltura de asbesto (F); la parte superior del tubo de ensayo acta como refrigerante de reflujo. La temperatura (T1) se lee despus que se ha alcanzado el equilibrio (de 3 a 5 minutos). Tambin se lee el termmetro auxiliar (T2), se calcula la correccin del vstago y se aade a la lectura de T1. El punto de ebullicin corregido se obtiene con la ecuacin siguiente. Punto de ebullicin = T1 + N (T1-T2) 0.000154. Procedimiento C (mtodo micro). Se prepara un tubo micro para puntos de ebullicin, como se muestra en la Figura 5. El tubo externo se hace cerrando un extremo de un tubo de vidrio de 5 mm de dimetro y cortndolo para que quede de 5 cm de largo. Un tubo capilar se cierra a unos 3 o 4 mm de uno de sus extremos y se coloca dentro del tubo ms grande (figura 6). Se aaden dos gotas del lquido cuyo punto de ebullicin se desea determinar y el tubo se fija con una banda de hule (caucho) al termmetro del aparato usado para la determinacin de puntos de fusin (ver figura 1). La temperatura se eleva hasta que, del capilar pequeo salga una rpida y continua corriente de burbujas que pase a travs del lquido. La llama se retira y se deja enfriar el bao, al mismo tiempo que se contina agitando vigorosamente. Se anota la temperatura que hay en el instante en que dejan de salir burbujas del capilar y justo antes de que el lquido entre a l. Esta temperatura es el punto de ebullicin.

26

Efecto de la presin sobre el punto de ebullicin. Cuando se determina un punto de ebullicin deber anotarse la presin atmosfrica que hay en ese momento. Cuando la presin est cerca de 760 mm, la correccin causada por una diferencia de presin de 10 mm puede encontrarse dividiendo el punto de ebullicin absoluto entre 850, para lquidos no asociados (hidrocarburos, haluros de alquilo, teres, steres) y entre 1020, para lquidos asociados (alcoholes, cidos). La siguiente tabla ejemplifica la magnitud de tales correcciones baromtricas para presiones que no difieran de 760 mm en ms de unos 30 mm. Punto de ebullicin C 50 10 150 200 300 400 500 Punto de ebullicin absoluto C 323 373 423 473 573 673 773 Correccin en C para 10 mm de diferencia en la presin Lquidos no Lquidos asociados asociados 0.38 0.32 0.44 0.37 0.50 0.42 0.56 0.46 0.68 0.56 0.79 0.66 0.91 0.76

Figura 5. Tubo para determinar puntos de eb. Mtodo micro

Figura 1. Aparato para Figura 4. Aparato percolador para determinar puntos de determinar puntos de fusin ebullicin

27

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.

SESIN 2 (2b)
Analisis cualitativo elemental de compuestos orgnicos5 2.5.4.- Identificacin de carbono e hidrgeno por oxidacin. En un tubo de ensayo limpio y seco provisto con un tapn y tubo de desprendimiento, coloque 0.2 g de sustancia problema y 0.4 g de xido de cobre II. En otro tubo de ensayo coloque 5 mL aproximadamente de solucin acuosa de hidrxido de bario (Nota 1). Caliente entonces el primer tubo y reciba, en el segundo tubo, el gas que se desprenda, hacindolo burbujear dentro de la solucin de Ba(OH) 2.

Si hay presencia de carbono, ste deber desprenderse en forma de dixido de carbono, que al contacto con el hidrxido de bario formar un precipitado blanco del carbonato de bario. Si hay presencia de hidrgeno, ste formar pequeas gotas de agua que se condensarn en la parte superior de las paredes del tubo de ensayo, las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:
C + O2
2 H2 + O2 CO2 2H2O CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 pp blanco H2O

Si este precipitado se solubiliza en medio cido:

BaCO3 + HCl BaCl2 + H2O + CO2

2.5.4.A. Identificacin de nitrgeno, azufre y halgenos. Mtodo de la fusin alcalina (Prueba de Lassaigne). En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque 200 mg de sodio metlico en trozos pequeos (Nota 2). Con las pinzas lleve el tubo a la flama del mechero y calintelo moderadamente hasta que se funda el sodio (se forma un glbulo metlico). En ese momento y fuera de la flama, agregue 100 mg de la muestra
5

Shriner-Fucson-Curtin. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. Ed. Limusa. Mxico. 2005

28

problema. Caliente el tubo de manera uniforme para que todo el contenido se carbonice y mantngalo en la flama hasta que alcance el rojo vivo, contine as durante 10 a 15 minutos. Retrelo entonces de la flama y djelo enfriar. Agregue luego 3 mL de etanol gota a gota y agitando con el fin de disolver el sodio que no reaccion. Esta disolucin origina desprendimiento de burbujas. Remueva el fondo del tubo con el agitador y, si es necesario agregue ms etanol. Al terminar el burbujeo agregue 10 mL, aproximadamente de agua destilada y vuelva a calentar a fin de solubilizar completamente las sales de sodio formadas. Filtre el contenido del tubo, el filtrado deber ser transparente y traslcido y de pH alcalino. La reaccin que se lleva a cabo es:
C, H, O, N, S, X + Na NaCN + N2S + NaX + NaOH

Con el filtrado producto de la fusin alcalina se llevarn a cabo las siguientes pruebas. a) Identificacin de Nitrgeno. En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue 1 mL de filtrado. Caliente con cuidado y agitacin continua hasta ebullicin durante 1 2 minutos, inmediatamente agregue con precaucin gotas de cido sulfrico diluido (1:1), con el fin de disolver los hidrxidos ferroso y frrico, que se hubieran formado por la oxidacin con el aire durante la ebullicin, el pH deber ser cido. Deje reposar el contenido del tubo durante 5 10 minutos, la aparicin de un precipitado o coloracin azul de Prusia indica la presencia de nitrgeno. Las reacciones que se llevan a cabo son:
6NaCN + FeSO4 3 Na4 Fe(CN)6 + Fe (SO ) 2 4 3 Na4 Fe(CN)6 Fe4 Fe(CN)6 + Na2SO4 + 6 Na2SO4

3 ferrocianuro frrico "azul de prusia"

b) Identificacin de azufre. Pueden llevarse a cabo las dos pruebas siguientes: b1). En un tubo de ensayo coloque 1 mL de filtrado, acidule con gotas de cido actico diluido, agregue algunas gotas de solucin de acetato de plomo al 5% y caliente. La aparicin de un precipitado oscuro indica la presencia de azufre en forma de ion sulfuro, siendo la reaccin la siguiente:
Na2S + (CH3COO)2Pb PbS pp negro + 2 CH3COONa

b2). En un tubo de ensayo coloque 1 mL de filtrado y agregue gotas de solucin de nitro prusiato de sodio al 5%. La aparicin de una coloracin prpura indica la presencia de azufre en forma de ion sulfuro, la reaccin que se lleva a cabo es:

29

Na2S + Na2 Fe(CN)5NO

Na3

Fe(CN)5NaSNO

coloracin prpura

c) Identificacin de halgenos. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de filtrado, acidule con cido ntrico diluido (1:1) y caliente hasta ebullicin para eliminar los sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los cianuros como cido cianhdrico (Nota 3). Aada entonces gotas de solucin de nitrato de plata al 2%, hasta la aparicin de un precipitado de haluro(s) de plata. El cloruro de plata es un precipitado blanco que por accin de la luz o el calor toma un color violeta oscuro. Este precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a precipitar si se agrega cido ntrico. Las reacciones que se llevan a cabo son:
NaCl + AgNO3 AgCl + 2NH3 AgCl + NaNO3 pp blanco Ag(NH3)2 Cl AgCl + 2 NH4NO3

Ag(NH3)2 Cl + HNO3

El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema, es parcialmente soluble en hidrxido de amonio, la reaccin que se lleva a cabo es:
NaBr + AgNO3 AgBr + NaNO3

pp amarillo crema

El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble en hidrxido de amonio, la reaccin es: NaI + AgNO3 AgI + NaNO3

pp.amarillo
Si en el filtrado se encuentran los tres aniones haluro se procede la siguiente manera para su identificacin: en un tubo de ensayo coloque 1 mL de filtrado, acidule con gotas de cido sulfrico diluido (1:1), enfre y aada 1 mL de tetracloruro de carbono. Aada lentamente una gota de agua de cloro y agite (Nota 4). Si el yoduro est presente, ste se oxida rpidamente por el agua de cloro y pasa a yodo elemental que se deposita en el tetracloruro de carbono, impartindole una coloracin violeta rojiza o prpura. A medida que se sigue agregando agua de cloro y agitando, el color prpura desaparece, pues el yodo se oxida a yodato y si el bromuro est presente, ste a su ve se oxida a bromo e imparte ahora una coloracin caf rojiza mbar al tetracloruro de carbono. Finalmente, para identificar el cloro, tome en un tubo de ensayo 1 mL del filtrado alcalino y acidlelo con gotas de cido actico, aada 300 mg aproximadamente de dixido de plomo y caliente a ebullicin para eliminar el bromo y

30

el yodo, agregue 4 mL de agua destilada y filtre el residuo de dixido de plomo, en el filtrado se hace la prueba para cloruro con nitrato de plata y cido ntrico diluido. Nota 1. Prepare la solucin mezclando 300 mg de hidrxido de bario con 8 10 mL de agua destilada. Tambin se puede emplear hidrxido de calcio. Nota 2. Extreme los cuidados al trabajar con sodio. Use los lentes de seguridad y pinzas para tubo de ensayo, evite el contacto de sodio con la piel ya que puede ocasionar quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues reacciona violentamente. Nota 3.Verifique la eliminacin de sulfuros, colocando en la boca del tubo un papel filtro humedecido con gotas de solucin de acetato de plomo. La eliminacin ha sido completa cuando el papel filtro no se oscurece por la formacin de PbS. Nota 4. Preparar el agua de cloro mezclando 5 mL de solucin de hipoclorito de sodio comercial y 2 mL de cido clorhdrico concentrado. El gas cloro de desprende en forma de pequeas burbujas. A continuacin se llevar a cabo la clasificacin de los compuestos orgnicos en base a su solubilidad en disolventes orgnicos y disolventes activos, tomando en cuenta las siguientes consideraciones: Un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos forman una fase homognea (generalmente en una relacin de 0.1 g de soluto en un mximo de 3 mL de disolvente) La solubilidad de un slido en un disolvente est relacionada con la estructura qumica de ambos y por lo tanto con sus polaridades. En general podemos decir que lo semejante disuelve a lo semejante. El disolvente ideal para recristalizar una sustancia es aquel en el que el soluto es poco soluble en fro y muy soluble en caliente. La solubilidad de un slido en los disolventes activos, se lleva a cabo mediante reacciones cido-base, a temperatura ambiente. 2.5.5.- Clasificacin de los compuestos orgnicos por su solubilidad en: disolventes orgnicos y en disolventes activos. 5a) Solubilidad en disolventes orgnicos: Coloque en un tubo de ensayo 0.05 g de la muestra problema, agregue 0.5 mL de disolvente de los enlistados en la siguiente tabla (Nota 3); agite y observe (prueba de solubilidad en fro). Si los cristales no se han disuelto, repita el procedimiento agregando de mL en mL hasta completar 1.5 mL, si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro, si se ha disuelto es soluble en fro. Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente la muestra (Nota 1), en bao mara hasta ebullicin y con agitacin constante (Nota 2). Observe si hay solubilidad o no. Si la hay el slido es soluble en caliente y es insoluble en caso contrario. Si el slido fue soluble en caliente, enfre a temperatura ambiente y luego en bao de hielo. Observe si hay formacin de cristales.

31

Para cada una de las pruebas de solubilidad utilizar una muestra nueva. Anotar los resultados en el siguiente diagrama. Disolvente Solubilidad en fro Solubilidad en caliente Formacin de cristales Nota 1. Recuerde que los disolventes orgnicos deben calentarse en bao mara, si el disolvente ideal es agua deber calentarla con el mechero, agregando antes, cuerpos de ebullicin Nota 2. Mantenga constante el volumen de disolucin durante el calentamiento Nota 3. Utilice el disolvente segn indica el diagrama de solubilidad 5b) Solubilidad en disolventes activos. Realice estas pruebas a temperatura ambiente, siguiendo el diagrama de disolventes activos, utilizando una muestra nueva en cada una de las pruebas. Disolvente Agua Hidrxido de Bicarbonato cido cido Grupo de sodio al 5% de sodio al clorhdrico sulfrico solubilidad 5% al 5% concentrado Solubilidad en fro Coloque en un tubo de ensayo 0.05 g de sustancia problema y agregue 1.5 mL del disolvente activo, agite y observe. Qu le sucede a la sustancia problema al entrar en contacto con el disolvente empleado? Anote sus observaciones. Siga el diagrama de solubilidad en disolventes activos* siguiendo las flechas de soluble e insoluble, agregando cada reactivo cuando este se indique. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. Hexano Cloruro de metileno Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua

32

*Diagrama de solubilidad en disolventes activos.

tornasol rojo

cidos solubles en agua (pKa<8)

soluble

tornasol azul

Bases solubles en agua (pKa<9) Compuestos neutros solubles en agua, cidos y bases dbiles

tornasol no vara

COMPUESTO

+ AGUA

Insoluble
Soluble

Soluble

Acidos fuertes

NaHCO3
Insoluble

NaOH
Insoluble

Acidos dbiles Compuestos bsicos Compuestos neutros varios

Soluble HCl
Insoluble
H3PO4
Soluble

Soluble

Compuestos neutros H2SO4

Insoluble
Insoluble

Compuestos inertes

33

2.6. CUESTIONARIO 1) Cul es el principio en el que se basa el anlisis cualitativo orgnico por el mtodo de la fusin alcalina? 2) Cul de los dos mtodos para determinar el punto de fusin es el ms seguro: el del tubo capilar o el del aparato de Fisher Johns? Por qu? 3) Citar dos tcnicas para la determinacin del punto de ebullicin 4) Cmo se identifica cuando una sustancia es soluble o insoluble en un disolvente activo? 5) Explicar la razn por la cul no debe existir calentamiento en las pruebas de solubilidad con disolventes activos 6) La informacin obtenida de la solubilidad en disolventes orgnicos es la misma que la obtenida de la solubilidad de disolventes activos? Explicar segn los resultados obtenidos 7) Qu efectos ejerce la presin sobre el punto de fusin y el de ebullicin? 8) En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?

34

SESIN 3 (3a)
SEPARACIN Y PURIFICACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS 3.1. OBJETIVO Desarrollar la habilidad para ensamblar los dispositivos para los distintos tipos de destilacin, adems de observar las ventajas y desventajas de cada una de ellas en un proceso de separacin o purificacin de mezclas, empleando para ello las variadas tcnicas de purificacin y separacin empleadas. 3.2. MARCO DE REFERENCIA En el laboratorio es indispensable la mayora de las veces, trabajar con sustancias puras, para que alguna impureza no arroje el perder todo el experimento planeado. Nos ocuparemos principalmente a los mtodos fsicos de separacin. Algunos aspectos a considerar son: Exploracin. Mezclar cantidades semejantes de arena, sal y pimienta (finamente molida). Pronto te dars cuenta lo difcil que resulta reconocer cada ingrediente en la mezcla. Cmo volveras a separar los componentes de esta mezcla?

Agregar agua Plantear un procedimiento, paso a paso, donde al final tengas sal, arena y pimienta en las mismas condiciones que al inicio.

Separar es lo opuesto a mezclar. Mezclar es fcil. Lo difcil es volver a separar. Es como desordernar y arreglar tu habitacin Que es ms fcil? En general, una separacin es el proceso por el cual una mezcla se divide en al menos- dos fracciones de diferente composicin. Para lograr una separacin se aprovecha el hecho de que los diversos componentes de una mezcla tienen diferentes propiedades fsicas y qumicas. Revisaremos solamente algunas tcnicas de separacin que aprovechan diferentes propiedades, segn la siguiente tabla.

35

Tcnicas de separacin Filtracin Destilacin Sublimacin Extraccin Cristalizacin Cromatografa

Principio Baja solubilidad Diferencia en punto de ebullicin Diferencia en punto de sublimacin Diferencia de solubilidad en dos disolventes inmiscibles Diferencia de solubilidad en disolventes fros y calientes Diferencia de movilidad de una sustancia que migra a travs de un soporte

3.2.1. La separacin y purificacin de lquidos por destilacin constituye una de las principales tcnicas para purificar lquidos voltiles. La destilacin hace uso de la diferencia entre los puntos de ebullicin de las sustancias que constituyen una mezcla. Las dos fases en una destilacin son: la vaporizacin o transformacin del lquido en vapor y la condensacin o transformacin del vapor en lquido. Existen varias clases de destilacin, la eleccin en cada caso se hace de acuerdo con las propiedades del lquido que se pretenda purificar y de las impurezas que lo contaminan. Algunos tipos de destilacin son: A) Destilacin simple. Es una tcnica utilizada en la purificacin de lquidos cuyo punto de ebullicin menor de 150C a la presin atmosfrica y sirve para eliminar impurezas no voltiles. Esta tcnica tambin se emplea para separar dos lquidos cuyos puntos de ebullicin difieran al menos en 25C.

H2O H2O

B) Destilacin al vaco y/o a presin reducida. Esta tcnica se emplea en la separacin de lquidos con un punto de ebullicin superior a 150C. Como un lquido

36

hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin externa, se puede reducir el punto de ebullicin disminuyendo la presin a la que se destila.

C) Destilacin fraccionada. Es una tcnica que se emplea en la separacin de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieran entre s menos de 25C. La diferencia respecto a la destilacin simple es la presencia de una columna de fraccionamiento entre el matraz y la cabeza de destilacin.

H2O H2O

columna de fraccionamiento (refrigerante, empacado con vidrio cortado)

D) Destilacin por arrastre de vapor. Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar. Tambin se emplea para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas resinosas y para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no se arrastran. 37

Tubo de desprendimiento

Matraz de destilacin

vapor
H2O H2O

3.2.2. Extraccin: Es una tcnica de separacin que se puede aplicar a todo tipo de mezclas, ya sean ests slidas, liquidas o gaseosas. La extraccin se basa en la diferencia de solubilidad de los componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. La forma ms simple de realizar una extraccin consiste en tratar la mezcla de compuestos con un disolvente de manera que uno de los componentes se disuelva y los dems no. Sin embargo, la tcnica de extraccin ms empleada consiste en la disolucin de la mezcla a separar en un disolvente que disuelva a todos los componentes. A continuacin, se procede a la adicin de un segundo disolvente, no miscible con el primero, de manera que los componentes de la mezcla se distribuyan entre los dos disolventes segn su coeficiente de reparto, que est directamente relacionado con la solubilidad de cada compuesto. Si algn componente de la mezcla es muy soluble en uno de los disolventes y muy poco en el otro quedar prcticamente todo en el, que es soluble, mientras que los otros componentes de la mezcla quedarn en el otro disolvente. La separacin de los dos disolventes y su evaporacin suministrar residuos enriquecidos en los componentes ms solubles. 3.2.3. Sublimacin: Es el paso de una sustancia del estado slido al gaseoso, y viceversa, sin pasar por el estado lquido. Se puede considerar como un modo especial de destilacin de ciertas sustancias slidas. El punto de sublimacin, o temperatura de sublimacin, es aquella en la cual la presin de vapor sobre el slido es igual a la presin externa. La capacidad de una sustancia para sublimar depender por tanto de la presin de vapor a una temperatura determinada y ser inversamente proporcional a la presin externa. Cuanto menor sea la diferencia entre la presin externa y la presin de vapor de una sustancia ms fcilmente sublimar. Generalmente, para que una sustancia sublime debe tener una elevada presin de vapor; es decir, las atracciones intermoleculares en estado slido deben ser dbiles. As, los compuestos que subliman fcilmente tienen una forma esfrica o cilndrica, que no favorece unas fuerzas intermoleculares fuertes. La sublimacin es un mtodo excelente para la purificacin de sustancias relativamente voltiles en una escala que oscila entre los pocos miligramos hasta diez gramos.

38

3.2.4. Cristalizacin: Es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos. Consiste en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible del disolvente adecuado en caliente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se sobresatura producindose la cristalizacin. El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido, las impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina. Para la eleccin de un disolvente de cristalizacin la regla lo semejante disuelve a lo semejante suele ser muy til. Los disolventes ms usados, en orden de polaridad creciente son: el ter de petrleo, cloroformo, acetona, acetato de etilo, etanol y agua. Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C, pero que a su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes y conviene probar diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms efectiva. En la siguiente tabla aparecen los disolventes ms empleados en la cristalizacin de las clases ms comunes de compuestos orgnicos: Clase de compuestos Hidrocarburos teres Haluros Compuestos carbonlicos Alcoholes y cidos Sales Disolventes sugeridos Hexano, ciclohexano, tolueno ter, diclorometano Diclorometano, cloroformo Acetato de etilo, acetona Etanol Agua

3.2.5. Cromatografa: Las tcnicas cromatogrficas para el anlisis y purificacin de los productos de reaccin, son ampliamente utilizadas en el laboratorio orgnico. La tcnica cromatogrfica de purificacin consiste en separar mezclas de compuestos mediante la exposicin de dicha mezcla a un sistema bifsico equilibrado. Todas las tcnicas cromatogrficas dependen de la distribucin de los componentes de la mezcla entre dos fases inmiscibles: una fase mvil, llamada tambin activa, que transporta las sustancias que se separan y que progresa en relacin con la otra, denominada fase estacionaria. La fase mvil puede ser un lquido o un gas y la estacionaria puede ser un slido o un lquido.

39

La combinacin de estos componentes da lugar a los distintos tipos de tcnicas cromatogrficas que aparecen en la siguiente tabla: Fase mvil Vapor Vapor Lquida Lquida Fase estacionaria Slida Lquida Slida Lquida Tcnica cromatogrfica Cromatografa de gases Cromatografa de gases(CGL) Cromatografa de adsorcin(CLS) Cromatografa lquido-lquido(CLL)

A continuacin, se explicarn con detalle las cromatografas de adsorcin y la de gases, puesto que son las ms usadas en un laboratorio qumico. 3.2.6. Cromatografa de adsorcin: Dentro de esta tcnica pueden diferenciarse dos tipos de cromatografa de adsorcin denominadas cromatografa de columna y de capa fina (abreviada TLC, por sus siglas en ingls Thin Layer Chromatography). Para la tcnica de cromatografa de adsorcin en columna se emplean columnas verticales de vidrio, cerradas en su parte inferior con una llave que permita la regulacin del flujo de la fase mvil. Las columnas se rellenan con un adsorbente, como almina o gel de slice (fase estacionaria), mojado con el disolvente que se vaya a emplear en el proceso cromatogrfico. En la parte superior de la columna se pone la disolucin de la mezcla a separar y a continuacin un depsito que contenga el eluyente (fase mvil) que se va a utilizar en la separacin. Se abre la llave inferior de manera que el eluyente comience a bajar por la columna. En este proceso, los componentes de la mezcla son absorbidos por la fase estacionaria con diferente intensidad, de manera que el proceso de adsorcin-desorcin hace que unos componentes avancen ms rpidamente que otros. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se recoge de manera fraccionada. Si los componentes de la mezcla avanzan a muy diferente velocidad se podrn obtener fracciones cromatogrficas constituidas por un solo componente. La Cromatografa de capa fina (TLC), es una tcnica que emplea como fase estacionaria una capa delgada de gel de slice o almina adherida a un soporte de vidrio o aluminio. Para llevar a cabo esta tcnica se disuelve una pequea cantidad de la mezcla a separar y, con la ayuda de un capilar, se deposita sobre la parte inferior de la placa. La cromatoplaca se introduce en un recipiente cerrado que contiene unos mililitros de disolvente (fase mvil) dejando que el disolvente ascienda por capilaridad, de modo que los componentes de la mezcla experimentan un proceso de adsorcin-desorcin, lo que provoca que unos avancen ms rpidamente que otros.

40

MATERIAL 2 matraces de bola 3 soportes universales 2 refrigerantes 2 vasos de precipitados Manguera de hule ltex 1Termmetro Tubo de vidrio Tela de alambre con centro de asbesto Tapones de hule horadados y sin horadar Trozo de vidrio y porcelana 1 pinzas para soporte 4. PROCEDIMIENTO

REACTIVOS Etanol-agua (1:1) Acetona-etanol (1:1) Hierbas de olor, clavo, ans, menta, canela, limn, eucalipto o pino 1 botella de aceite mineral

EQUIPO Cuba hidroneumtica Bomba de recirculacin Plato de calentamiento con agitacin Cubeta de plstico de 20 L

4.1) Ensamblar un equipo de destilacin simple en el matraz redondo de la mezcla lquida a purificar, ms dos cuerpos de ebullicin. Calentar el sistema mediante un bao de aceite. Controlar la temperatura observando que la velocidad del destilado sea de una a dos gotas por segundo, las primeras se recogen por separado hasta que la temperatura permanezca constante, o sea que no vare 2C. Reciba el destilado puro en una probeta limpia y seca. En el momento en que la temperatura sufra un cambio brusco colocar otro recipiente y suspenda la destilacin. Anotar las temperaturas de ebullicin y volumen para cada fraccin e identificar las fracciones del destilado. Temperatura Volumen 4.2) Ensamblar un equipo de destilacin fraccionada en el matraz redondo de la mezcla problema a purificar, ms dos cuerpos de ebullicin; proceder a calentar el sistema como en el caso anterior. Reciba el primer destilado puro en una probeta limpia y seca, anotando la variacin de la temperatura de destilacin por cada dos mL de destilado con base en estas variaciones, separe el primer componente, segundo componente y residuos de destilacin. 4.3) Ajustar el equipo de destilacin por arrastre de vapor, colocar agua en el matraz generador de vapor, con un tubo capilar y un tubo de desprendimiento, en el segundo matraz colocar ocho gramos de (hierbas de olor, clavo, ans, menta, canela, limn, eucalipto o pino). Con el mechero calentar a ebullicin el matraz generador de vapor para que el vapor pase al segundo matraz donde se encuentra el producto natural 41

empleado, extrayndose de esta manera el aceite esencial del producto natural que inmediatamente es arrastrada por el vapor de agua en un proceso de codestilado. Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 30 a 50 mL. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. 5. CUESTIONARIO 1) Qu criterio sigui para separar las diferentes fracciones durante las destilaciones que realiz en sus experimentos? Explique. 2) En qu casos es recomendable utilizar la destilacin simple y en cuales la destilacin fraccionada? 3) Qu caracterstica en una sustancia la hace susceptible de ser aislada por el mtodo de destilacin por arrastre con vapor de agua? 4) Escribir las propiedades y caractersticas de los aceites esenciales. 5) En qu casos es recomendable utilizar la destilacin por arrastre con vapor de agua? 6) Qu finalidad tiene conectar el agua a contra corriente en el refrigerante? 7) En cul de las destilaciones se aplica la ley de las presiones parciales de Dalton? Por qu? 8) En cul de las destilaciones se aplica la Ley de Raoult? Explique. 9) En qu frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?

42

SESIN 3 (3b)
MATERIAL Pipeta de 10 mL Matraz erlenmeyer de 15 mL Matraz erlenmeyer de 50 mL Embudo de vidrio Vasos de precipitados de 15 mL Micro pipeta Jeringa de 10 mL Portaobjetos Mortero Esptula Anillo metlico Tela de alambre con asbesto Mechero de gas Soporte universal Pinzas para bureta Frascos de vidrio (Gerber) Algodn 3b.1. PROCEDIMIENTO 3b.1.1. Extraccin Para separar el aceite esencial (eugenol), se coloca en un embudo de separacin cantidades adecuadas del destilado por arrastre de vapor
Eugenol

REACTIVOS Acetato de etilo Sulfato de sodio anhidro Etanol Gel de slice (cromatografa en capa fina) Hexano Cloruro de sodio Metanol 5 tabletas de aspirina (no efervescente) Ptalos de rosa rojas Espinacas Eugenol

EQUIPO Corning o micro escala Recipiente para bao Mara Cubeta de plstico de 20 L

43

Se le agregan 5 mL de acetato de etilo

5 mL de Acetato de Etilo

20 mL de eugenol

Se agita el embudo correctamente

Separar la fase orgnica de la fase acuosa. Desechar esta ltima. Repetir la operacin

Fase Organica y Fase Acuosa

Colectar todas las fases orgnicas en un recipiente y secar con un poco de sulfato de sodio anhidro

Sulfato de Sodio Anhidro

Fases Orgnicas

Destilar el disolvente y guardar el aceite esencial

H2O H2O

vaco

3b.1.2) Extraccin a reflujo Pulverizar en un mortero 5 tabletas de un frmaco que contenga principalmente cido acetilsaliclico

44

Pesar 0.8 g de polvo fino

Colocar el frmaco pulverizado en un matraz equipado para reflujo y agregar al matraz 4.0 mL de etanol, refluir el sistema en bao mara durante 5 minutos. Al concluir los 5 minutos, filtrar la solucin en caliente

H2O

H2O

ARENA

Recibir el filtrado en bao de hielo

Bao de Hielo

Separar los cristales por filtracin al vaco

45

Determinar el punto de fusin (Mtodo de Fisher Jhons)

3b.1.3) Cristalizacin Disolver los cristales anteriores en 5 mL de etanol (si se presenta color aadir un poco de carbn activado)
Carbn activado

Disolver los cristales

Calentar la solucin hasta ebullicin durante un minuto, filtrar en caliente por gravedad

Al filtrado se le induce a la cristalizacin, separar los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco, secar el producto
Conectar al vacio

Cristales

Determinar el punto de fusin (mtodo de Fisher Johns), si ste presenta un rango amplio en la temperatura de fusin recristalizar los cristales. Con los cristales puros y secos calcular el rendimiento 3b.1.4) Cromatografa en capa fina d1) Preparacin de las cromato placas. Se colocan dos porta objetos limpios en forma de sndwich, se sumergen en una suspensin de gel de slice en acetato de etilo al 35%, acetona, cloruro de calcio y slica gel), procurando que quede una capa uniforme de ambos lado de los porta objetos, se separan con mucho cuidado y se dejan secar al medio ambiente o en la estufa elctrica por 15 minutos a 70C.

Cristalizador

46

d2) Preparacin del pigmento6. Colocar aproximadamente tres hojas verdes y frescas, ptalos de flores de color intenso o chile ancho seco en un mortero, se agrega el disolvente adecuado (asesora del profesor) para la maceracin y posteriormente para la extraccin, concentrar el producto obtenido en bao mara hasta obtener un extracto de un mL. d3) Aplicacin de la muestra. Realizar dos aplicaciones del pigmento con una micro pipeta en tres cromato placas, colocar por separado las cromato placas en tres cmaras de desarrollo que contengan tres mL de hexano, tres mL de acetato de etilo y tres mL de metanol respectivamente, retirar la cromatoplaca de la cmara de desarrollo cuando el eluyente alcance la parte superior de la cromatoplaca. Anotar sus observaciones, si el pigmento no se observa en el cromatograma, introducir ste en una cmara de revelado que contenga vapores de yodo, calcular el Rf de cada mancha y/o en una cmara de luz ultravioleta, sacar una conclusin.

www.arrakis.es/~rfluengo/cromatografa.html

47

3.1.5) Cromatografa en papel Lavar las hojas de espinacas, retirar los nervios y ponerlas en un mortero, junto con el alcohol y una pequea cantidad de carbonato de calcio (que evita la degradacin de los pigmentos fotosintticos). Triturar la mezcla hasta que las hojas se decoloren y el disolvente adquiera un color verde intenso. Filtrar con un embudo y papel filtro. Colocar el filtrado en una caja de Petri, y sobre ella poner un rectngulo de unos 15 cm de ancho por 10 cm de alo, doblado en V para que se mantenga en pie sobre la caja de Petri. Dejar as el montaje y esperar unos 20 minutos aproximadamente. Los pigmentos se irn separando segn su absorcin. Al observar el papel donde se realice la cromatografa, se deben observar cuatro bandas o zonas, que corresponden a los distintos pigmentos fotosintticos presentes en las hojas de espinaca. Segn su grado de solubilidad con el alcohol se reconocen estas bandas y en este orden Este es el aspecto final de la cromatografa obtenida con las hojas de espinacas.

48

3.1.6) Cromatografa en columna e1) Preparacin de la columna: Sujetar una columna de cromatografa o una jeringa de 10 mL sin mbolo, en un soporte universal con las pinzas para bureta. Introducir hasta el fondo un pedazo de algodn ayudndose con una varilla de vidrio, agregar un gramo de sulfato de sodio anhidro, enseguida una suspensin que contenga 3 gramos de slice gel para columna y 7 mL de hexano, el algodn debe quedar colocado uniformemente y sin burbujas. Se golpea ligeramente la columna con los dedos para que el empacado sea uniforme, teniendo cuidado de no dejar secar la columna. Finalmente se adiciona un gramo ms de sulfato de sodio. e2) Aplicacin de la muestra: Aplicar el extracto a la columna de la cromatografa con asesora del docente, eluir la mezcla problema con el disolvente y de acuerdo a los resultados obtenidos en la cromatografa de capa fina, colectar las fracciones de los componentes en la mezcla problema en diferentes tubos de ensayo y sacar sus conclusiones

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.

49

3.4. CUESTIONARIO 1) Qu tipo de tcnica de extraccin se utiliza para separar el aceite esencial? 2) Qu es el eugenol? 3) Qu tipo de tcnica de extraccin se utiliza para separar el principio activo del frmaco? 4) Es posible o no purificar por cristalizacin un compuesto que presenta impurezas coloridas? Explique su eleccin. 5) Escribir las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas del cido acetil saliclico 6) Qu diferencia existe entre una cristalizacin y una precipitacin? 7) Describir el proceso de reflujo y sus caractersticas 8) Cules son las propiedades que deben reunir un disolvente o un par de stos para usarlos en una recristalizacin? 9) En el experimento de cromatografa en capa fina. Cul de las tres formas de elusin permiti mayor separacin del pigmento? Por qu? 10) Cul es la relacin que existe entre la concentracin y la intensidad de color de la mancha de una sustancia en una cromatografa en capa fina? 11) Qu significa que una sustancia tenga: Rf>0.5; Rf<0.5 y Rf=0.5? 12) Cmo encontr el eluyente adecuado para separar los pigmentos vegetales en la cromatografa en columna? 13) La recuperacin cuantitativa del producto principal, en una cromatografa en columna, sera ms completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 10 mL? Por qu? 14) En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?

50

SESIN 4
HIDROCARBUROS SATURADOS E INSATURADOS 4.1. OBJETIVO Preparacin del n-octano y el acetileno, como ejemplos representativos de los hidrocarburos saturados e insaturados respectivamente, adems de lograr su caracterizacin a partir del conocimiento de sus propiedades fsicas y aplicacin de sus reacciones qumicas. 4.2. MARCO DE REFERENCIA Los alcanos constituyen los principales componentes del petrleo, presentan enlaces de tipo covalente, son no polares, solubles en disolventes no polares tales como el benceno, ter o cloroformo e insoluble en agua y otos disolventes fuertemente polares, con el aumento del tamao de la cadena, aumenta la densidad de los alcanos y son meno densos que el agua. Existen varios mtodos para la obtencin de alcanos en el laboratorio, entre estos se tienen los compuestos rgano sdicos, pero son tan reactivos que se unen durante su formacin con su halogenuro de alquilo de origen, es as que la reaccin de sodio con halogenuro de alquilo (Reaccin de Wurtz) queda limitada a la sntesis de alcanos simtricos. Los hidrocarburos insaturados se encuentran entre los compuestos industriales ms importantes, muchos alquenos se encuentran como metabolitos en animales y en plantas. Uno de los alquenos ms importantes es el etileno, este se polimeriza para obtener unos 40 millones de TM de polietileno por ao. El etileno restante se utiliza para sintetizar una amplia variedad de compuestos orgnicos, incluyendo etanol, cido actico, etilenglicol y cloruro de vinilo. El etileno tambin sirve como hormona para las plantas, acelerando el proceso de maduracin de la fruta. El mayor uso de los alquenos se da en la produccin de polmeros, que se utilizan para la obtencin de productos de gran consumo, como zapatos, bolsas de plstico para coches y muchos ms. Los alquinos no son tan frecuentes en la naturaleza como los alquenos, pero algunas plantas utilizan alquinos como sustancias de proteccin contra las enfermedades o depredadores. La cicutoxina es un compuesto txico que se encuentra en la cicuta, y la capilina protege a una planta contra las enfermedades producidas por hongos. El grupo funcional alquino no es tan frecuente en los frmacos, aunque hay algunos que lo contienen como la parsalmida que se utiliza como analgsico, el etinilestradiol (una hormona femenina sinttica) que es un ingrediente habitual de las pldoras que se utilizan como anticonceptivos, o la dinemicina A que es un compuesto antibacteriano que est ensayado como agente antitumoral. El alquino comercial ms importante es el acetileno, por su mayor aplicacin como combustible en los sopletes oxiacetilenicos. El acetileno es un gas de olor desagradable, incoloro, que arde en el aire con una llama amarilla-negruzca; sin embargo, cuando se forma una mezcla con oxgeno puro, el color de la llama se vuelve azul tenue y la temperatura de la llama aumenta

51

drsticamente, la llama de oxiacetileno alcanza temperaturas de unos 2800C, energa suficiente para fundir acero en las soldaduras. El acetileno de metilo tambin se utiliza en los sopletes, este es ms apropiado para las soldaduras domsticas y de los metales que requieran temperaturas ms altas que las que se puedan alcanzar con sopletes de propano. En la sntesis industrial del acetileno de metilo se obtiene una mezcla de ste con su ismero, propadieno (aleno). Esta mezcla se vende con el nombre comercial de gas MAPP (acetileno de metilo-propadieno). MATERIAL Soporte universal Pinzas para bureta (tres dedos) Vaso de precipitado de 150 mL Pipeta de 5 mL Vaso de precipitados de 100 mL 8 tubos de ensayo Probeta de 50 mL Pipeta de 5 mL y una de 10 mL Esptula REACTIVOS Sodio Bromuro de n-butilo Etanol Sulfato de sodio anhidro EQUIPO Equipo corning o micro escala Placa de calentamiento con agitacin Bao mara Cubeta de plstico de 20 L

Agua destilada Carburo de calcio Solucin de agua de bromo Solucin de bromo en CCL4 Solucin diluida de cloruro cuproso amoniacal Tapones para tubo de ensayo Solucin diluida de Nitrato de plata amoniacal Tapones de hule monohoradados cido sulfrico concentrado Sulfato de mercurio (II) 2,4-dinitrofenilhidrazina 4.3. PROCEDIMIENTO Procedimiento 4a. Obtencin de n-octano. En un matraz de una boca, equipado con dos refrigerantes conectados en serie y una trampa para humedad*(Nota 1) se coloca aproximadamente 0.25 g de sodio cortado y enseguida se adiciona por medio de pipeta o jeringa 1.5 mL de bromuro de n-butilo. Si la reaccin no se inicia por s sola, calentar suavemente con la llama del mechero, con mucho cuidado, hasta que se inicia con un reflujo. Si la reaccin se torna muy exotrmica, controlar el reflujo con un bao de agua. Al termino de la reaccin, dejar reposar por una hora agitando continuamente. Pasado este tiempo se aade 5 mL de etanol, gota a gota, enseguida 3.5 mL de agua destilada. La mezcla de reaccin se refluye por una hora y al cabo de este tiempo se vierte sobre 15 mL de agua destilada 52

(vaso de 100 mL). Se separan las fases. La fase orgnica se seca sobre sulfato de sodio anhidro. Se mide la cantidad de n-octano, se envasa, se etiqueta, se calcula el rendimiento.
* *Reflujo en atmsfera seca

Tubo de secado equipado con cloruro de calco o drierita

cuerpos de ebullicin

Fuente de calor (bao de aceite o agua, mantilla, etc)

Nota 1. El material de vidrio deber estar completamente seco, por lo que ser necesario que antes de usarlo se mantenga a 120C por 20 minutos en una estufa. Procedimiento 4b. Preparacin y propiedades del acetileno. En un matraz de destilacin, se colocan 1 gramo de carburo de calcio y se equipa con un embudo de separacin que contenga 3 mL de agua destilada. Dejar caer lentamente el agua sobre el carburo de calcio, recoger el gas sobre tres tubos de ensayo por desplazamiento de agua (ver dibujo), y observar sus propiedades fsicas (color, olor, inflamabilidad, densidad, solubilidad, etc.). Finalmente hacer burbujear el gas acetileno en: 5 mL de una solucin de agua de bromo, 5 mL de una solucin de bromo en tetracloruro de carbono, 3 mL de una solucin diluida de KMnO4, 3 mL de una solucin diluida de cloruro cuproso amoniacal, 3 mL de una solucin diluida de nitrato de plata amoniacal.

53

Acoplar el hule ltex

Procedimiento 4c. Preparacin e hidrlisis del acetileno. En un embudo de separacin preparar una disolucin de 1.5 mL de agua destilada con 1.5 ml de cido sulfrico concentrado; la disolucin anterior se vierte en un matraz redondo que contiene 1 gramo de sulfato de mercurio (II) y 3 gramos de carburo de calcio, destilar el producto obtenido, calentando el sistema por medio del bao Mara, recibir el destilado en 3 mL, de una solucin diluida de 2,4-dinitrofenilhidrazina, sumergido en un bao de hielo (ver el dibujo).

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.

54

4.4. CUESTIONARIO 1) Investigue la reaccin general que se lleva a cabo en la obtencin del n-octano por el mtodo de Wurtz. 2) Desarrolle el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo en la obtencin del noctano por el mtodo de Wurtz. 3) Describa como mnimo otros dos mtodos de obtencin diferentes al de Wurtz para la obtencin de alcanos. 4) Cules son las ventajas y limitaciones del mtodo de Wurtz para la obtencin de alcanos. 5) Cul es el objeto de agregar etanol, despus de agregado el sodio metlico? 6) Cmo comprobar que el producto obtenido es n-octano? 7) En la adicin del sodio porqu el material de laboratorio debe estar completamente seco. 8) Calcular el rendimiento terico del producto y compararlo el experimental. 9) Escriba la reaccin entre el carburo de calcio con el agua. 10) Escriba las reacciones que se llevan a cabo entre el acetileno con: agua de bromo, bromo en tetracloruro de carbono, permanganato de potasio, cloruro cuproso amoniacal y nitrato de plata amoniacal. 11) Escriba la reaccin correspondiente a la hidrlisis del acetileno y a la formacin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del acetaldehdo. 12) En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y por qu?

55

SESIONES 5 Y 6
HIDROCARBUROS AROMTICOS 6.1. OBJETIVO Preparacin del 2,4 dinitroclorobenceno mediante nitraciones selectivas del clorobenceno, ejemplificando as la sustitucin electroflica aromtica (SEA) en los compuestos aromticos, destacando que estos compuestos aromticos nitrados son tiles en la fabricacin de colorantes, analgsicos, aceleradores y antioxidantes del caucho, as como en la industria plstica, de explosivos y perfumes; y a partir la sustitucin nucleoflica de este compuesto con la anilina, obtener la N(2,4dinitrofenil) anilina, compuesto empleado en la fabricacin de productos tales como la espuma de poliuretano, productos qumicos agrcolas, pinturas sintticas, antioxidantes, estabilizadores para la industria del caucho, herbicidas, barnices y explosivo. 6.2. MARCO DE REFERENCIA La sustitucin electroflica aromtica (SEA)* es la reaccin ms importante de los compuestos aromticos. Es posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el reactivo apropiado, pueden efectuarse reacciones de bromacin, cloracin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis son reacciones directas y a partir de ellas se pueden introducir otros grupos. La sustitucin de un hidrgeno de un hidrocarburo aromtico por un grupo nitro, se efecta empleando cido ntrico concentrado y un agente deshidratante, cido sulfrico. La reaccin se inicia con la formacin de un ion nitronio, el cual acta como electrfilo, unindose a la zona de mxima densidad electrnica del anillo aromtico, este se estabiliza desprendiendo un protn. Las nitraciones son reacciones exotrmicas y en caliente el cido ntrico acta como oxidante y no como agente nitrante, adems de que se incrementa la velocidad de reaccin, por lo que las nitraciones se efectan a bajas temperaturas. La accin del cido ntrico no se modifica ni por la luz, ni por los catalizadores. La introduccin de un segundo grupo nitro en una molcula aromtica es bastante difcil y debe efectuarse en condiciones ms vigorosas que la primera nitracin. En el nitrobenceno, el grupo nitro sustrae electrones de las posiciones orto y para, lo que determina que el ataque del reactivo electroflico (ion nitronio: +NO2) ocurra perfectamente en la posicin meta y la reaccin sea lenta. *Mecanismo de una sustitucin electroflica aromtica.

56

+ E

complejo sigma

E H

E base + base - H

Por otro lado, cabe mencionar que aunque los nitrocompuestos alifticos se estn preparando en forma comercial slo desde 1940 y todava se producen en volumen relativamente pequeo. Los nitrocompuestos aromticos hace ya mucho que adquirieron importancia tcnica. Se usaron como intermedios para la manufactura de colorantes desde el descubrimiento del Maule por Perkin en 1856. Otros desarrollos tcnicos condujeron a su uso como explosivos y como intermedios para la manufactura de productos farmacuticos y de otros muchos compuestos aromticos de importancia comercial7. La sustitucin de un halgeno por un nuclefilo en un halogenuro de arilo que no tiene grupos electroatractores como sustituyentes, es muy difcil. El anillo aromtico es un sistema rico en electrones, lo que no permite que los reactivos reaccionen de una manera apropiada ya que tambin son ricos en electrones. Sin embargo, cuando hay grupos electroatractores, especialmente grupos nitro en posiciones orto o para con respecto al halgeno, la sustitucin nucleoflica aromtica (SNA) tiene lugar con relativa facilidad. Este cambio de reactividad del anillo aromtico es debido a que los grupos nitro adems de que hacen menos rico en electrones el anillo, estabilizan la carga negativa por el efecto inductivo (con el nitrgeno cargado positivamente) y por efecto de resonancia con el doble enlace C=N. El mecanismo de la sustitucin nucleoflica aromtica puede ser descrito como un proceso de adicin-eliminacin, donde primero se adiciona el nuclefilo y en una segunda etapa se eliminas el grupo saliente, el cual normalmente es un halgeno. Esta reaccin no es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) donde el nuclefilo entra a 180 con respecto al grupo saliente en un proceso concertado.

Carl. R. Soller., Qumica Orgnica, Editorial Interamericana, Mxico, 1966.

57

MATERIAL REACTIVOS 1 Matraz Erlenmeyer de (125, 50 cido ntrico concentrado y 100) mL 2 Pipetas de 10 mL y 1 pipeta de cido sulfrico concentrado 5 mL 1 Vaso de precipitados de 50 mL Cloro benceno 1 Perilla de succin Etanol 1 Vidrio de reloj para cubrir el Agua helada embudo 1 Varilla de vidrio 2,4-dinitroclorobenceno (obtenido en la sesin 5a) 1 Matraz Kitasato de 50 mL Anilina 1 Embudo Bchner o Hirsch 1 Esptula metlica Papel aluminio y papel filtro 6.3. PROCEDIMIENTO Etanol grado reactivo

EQUIPO Placa calentamiento agitacin Bao Mara

de con

Soporte universal con pinzas Anillo metlico Cubeta de agua 20 L

SESIN 5. Obtencin del 2,4-dinitroclorobenceno En un matraz erlenmeyer de 100 mL coloque 3 mL de cido ntrico concentrado, despus agregue lentamente y con mucho cuidado 3 mL de cido sulfrico concentrado, agitando constantemente, sujete el matraz al soporte universal por medio de la pinza y colquelo en bao Mara y, agregue 0.6 gramos de cloro benceno y tape la boca del matraz con papel aluminio sin apretar; contine calentando la mezcla durante 30 minutos, agitarlo constantemente para lograr la reaccin total. Al cabo de este tiempo, vierta el contenido del matraz en un vaso de precipitados de 50 mL, el cual contiene 5 mL de agua fra y manteniendo en un bao de hielo de agua, precipitando de inmediato un slido blanco amarillento, agite la mezcla con una varilla de vidrio y filtre el slido al vaco, lave con 10 mL de agua fra y recristalice de etanol. Seque el producto al vaco y determine su punto de fusin. Calcule el rendimiento de la reaccin. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. PRECAUCIN!! Tenga cuidado con los desprenden al calentar, ya que provocan contacto con el producto generado pues sulfrico son lquidos corrosivos y el ntrico extraccin y evitar el contacto. vapores cafs de xido ntrico que se fuertes quemaduras en la piel y evite el es corrosivo. El cido ntrico y el cido emite vapores txicos, usar la campana de

58

cubierta de aluminio

bao Mara

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. 6.4. CUESTIONARIO 1) Explique brevemente lo que es una sustitucin electroflica aromtica. 2) Mencione el efecto de la temperatura en una SEA. 3) Qu funcin tiene el cido sulfrico n esta reaccin y diga si se puede sustituir por otro cido, y cul sera ese cido? 4) En la halogenacin del benceno quin es el catalizador y que funcin desempea 5) Qu tipo de orientador es un halgeno en un anillo aromtico? Justifique su respuesta. 6) Desarrolle el mecanismo de la reaccin de la obtencin del 2,4-dinitroclorobenceno a partir del benceno. 7) En cuntos pasos se lleva a cabo la sustitucin electroflica aromtica; cual es el paso lento y cul es el rpido? 8) Dibuje y explique quin es el intermediario en la SEA. 9) Desarrolle la reaccin general de la reaccin. 10) A partir de la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido. 11) En qu frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y por qu? SESIN 6. Obtencin de la N-(2,4-dinitrofenil) anilina. En un matraz erlenmeyer de 50 mL, suspender 2,4 dinitroclorobenceno (mg, mmoles, 1.0 eq) en etanol (20 mL/g de materia prima) grado reactivo y calentar la mezcla hasta total disolucin, entonces se adiciona anilina (mg, mL, moles, 5eq) grado reactivo y se contina calentando en bao Mara hasta agotar la materia prima (ccf cada 10 minutos; hexano-acetato de etilo 7:3) hasta aproximadamente 7 mL de disolucin o principio de turbiedad, lo que indicara el inicio de cristalizacin. Dejar enfriar, filtrar al vaco y los cristales se lavan con agua de hielo (2 mL) y con etanol fro (1 mL), dejar secar al vaco y determinar rendimiento y punto de fusin.

59

PRECAUCIN!! El compuesto 2,4-dinitroclorobenceno es corrosivo, puede causar dermatitis, evite el contacto con la piel. La anilina y el etanol son inflamables, por lo tanto el bao Mara debe estar en ebullicin cuando se inicie la parte experimental.

cubierta de aluminio

bao Mara

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. 6.5. CUESTIONARIO Anote dos diferencias entre la SN1 y la SN2 Explique dos diferencias importantes entre la SNA y la SEA Cmo se comprob, experimentalmente la existencia del bencino? La 4-cloro piridina reacciona con dimetilamina para formar 4-dimetilaminopiridina (DMAP).Proponga un mecanismo satisfactorio que explique este resultado 5) Cmo explica el hecho de que el p-bromotolueno reacciona con amida de potasio para formar una mezcla de meta y para metil anilina 6) Escriba la reaccin general que ejemplifique el producto obtenido 7) En base a la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido 8) Desarrolle los posibles mecanismos de reaccin que explique la interaccin entre el 2,4-dinitroclorobenceno y la anilina para obtener el N-(2,4-dinitrofenil) anilina 9) En qu frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y por qu? 1) 2) 3) 4)

60

SESIN 7
PROPIEDADES QUMICAS DE ALCOHOLES, FENOLES Y DERIVADOS 7.1. OBJETIVO Caracterizar diferentes tipos de alcoholes, fenoles y derivados mediante ensayos qumicos. Destacando que la mayora de ellos son materia prima en la fabricacin de detergentes, sntesis orgnica y antispticos. 7.2. MARCO DE REFERENCIA Los Alcoholes son compuestos que tienen un grupo hidroxilo unido a un tomo de carbono saturado, con hibridacin sp3. Esta definicin excluye a los fenoles (grupos hidroxilo unidos a anillos aromticos) y a los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono vinlico), debido a que la qumica de estos tres tipos de compuestos es muy diferente. Los alcoholes pueden considerarse como derivados orgnicos del agua en donde uno de los hidrgenos es sustituido por un grupo orgnico: H-O-H pasa a ser RO-H. Como el agua, los alcoholes son dbilmente cidos y dbilmente bsicos. Como bases de Lewis dbiles, los alcoholes son protonados reversiblemente por los cidos para formar iones oxonio, ROH2+. Como podra esperarse, los alcoholes protonados son mucho ms reactivos que los alcoholes neutros hacia los nuclefilos debido a que portan carga positiva.
H R O H + H X R + O H

Como cidos dbiles, los alcoholes actan como donadores de protones. Por lo tanto, en solucin acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protn al agua.
R O H + H2O R O + H3O

Por otro lado, los fenoles son compuestos con un grupo hidroxilo unido directamente a un anillo aromtico, Ar-OH. Abundan en la naturaleza y sirven como intermediarios en la sntesis industrial de productos tan diversos como adhesivos y antispticos. Las propiedades de los fenoles son semejantes en muchos aspectos a la de los alcoholes. As, los fenoles de bajo peso molecular son por lo general un tanto hidrosolubles y tienen alto punto de ebullicin debido a puentes de hidrgeno intermoleculares. Sin embargo, la propiedad ms importante de los fenoles es su acidez. Los fenoles son cidos dbiles que pueden disociarse en soluciones acuosas para formar iones hidronios, H3O+, ms un anin fenxido, ArO-. Adems de su acidez, los fenoles tienen

61

una reactividad extremadamente elevada hacia la sustitucin electroflica. Estas caractersticas nos permiten diferenciar a los fenoles de los alcoholes. MATERIAL 1 Matraz erlenmeyer de 25 mL 5 Pipetas graduadas de 1 mL 1 Mechero de gas 1 Esptula metlica 1 Matraz Kitasato de 25 mL con embudo Hirsch 2 Vasos de precipitados de 10 mL c/u 3 Pipetas de 5 mL c/u 26 Tubos de ensayo limpios y secos de 5 mL 1 Termmetro de -10C a 110C 3 Jeringas de 1 mL c/u 6 Tapones de hule para tubos de ensayo 5 Goteros 1 Pinza de cirujano Papel filtro 1 Agitador de vidrio Guantes de hule ltex REACTIVOS Metanol Etanol Butanol 2-butanol t-butanol i-propanol Ciclohexanol Fenol Resorcinol 1-Naftol Alcohol isoamlico cido actico cido sulfrico Sodio metlico Agua de bromo Solucin de Na2Cr2O7 al 10% Solucin de KOH al 20% Solucin de NaOH al 10% Solucin de FeCl3 al 5% Solucin de Lugol Solucin acuosa de fenol al 3% Reactivo de Lucas Solucin de fenolftalena EQUIPO 1 Bao Mara 1 Soporte metlico con pinza y anillo 1 Balanza granataria 1 Gradilla para tubos de ensayo

7.3. PROCEDIMIENTO 7.3.1) Prueba del yodoformo. A 1 mL de alcohol etlico, adale 1 mL de lugol (Nota 1) y enseguida se aade gota a gota una solucin de hidrxido de potasio al 20% hasta que desaparezca la coloracin del lugol. La solucin se calienta en bao Mara durante cuatro minutos, luego se deja enfriar y el precipitado amarillo formado (anotar sus

62

caractersticas) se filtra al vaco en un embudo hirsch (Nota 2) y se lava con 1 mL de agua fra. Squelo al vaco y determine su punto de fusin. 7.3.2.) Reaccin con sodio. Coloque 0.3 mL de cada uno de los siguientes alcoholes en tubos secos y limpios: metanol, etanol, isopropanol y terbutanol, y enseguida aada un trocito de sodio (aproximadamente de 1 a 2 mm de dimetro). Observe el desprendimiento de hidrgeno, anotando el tiempo que dura la reaccin (disolucin total). Despus de la reaccin aada unas gotas de solucin indicadora de fenolftalena a las soluciones obtenidas y anote los resultados. Al trmino de este experimento, destruya el sodio sobrante en los tubos agregando 0.3 mL de etanol. 1) Reaccin con lcali. En cuatro tubos limpios y secos, coloque 0.1 mL 0.1 g de nbutanol, ciclohexanol, fenol y 2 naftol. Adicionar a cada tubo 0.4 mL de hidrxido de sodio al 10% agitando constantemente. Observe y anote los resultados. 2) Reaccin de esterificacin. Coloque 0.3 mL de cido actico glacial en 2 tubos secos y limpios, en el primero adicione 0.3 mL de etanol y en el segundo 0.3 mL de alcohol isoamlico cul es su frmula?, agite los tubos hasta completa homogenizacin y enseguida aada 0.2 mL de cido sulfrico concentrado a cada tubo y con mucho cuidado calintelos a bao Mara a 50C por 5 minutos. Terminado el calentamiento, vierta el contenido de la reaccin en recipientes separados que contengan 3 g de hielo molido, agitar fuertemente y anotar el olor caracterstico en cada caso. 3) Reaccin de oxidacin. Coloque en un tubo de ensayo 1 mL de una disolucin acuosa de dicromato de sodio al 10%. Adale 2 gotas de cido sulfrico concentrado y 1 mL de etanol y con mucha precaucin caliente la mezcla. Anote los cambios de color y con mucho cuidado detecte el olor de la solucin. Repita el experimento sustituyendo en cada ocasin el etanol por isopropanol, n-butanol, 2butanol y ter-butanol. 4) Identificacin de fenoles con agua de bromo. A 0.2 mL de solucin acuosa de fenol al 3% adicione una pequea cantidad de agua de bromo agitando constantemente, hasta que el color amarillo persista. Observe y anote los resultados. 5) Prueba del cloruro frrico para fenoles. En tres tubos de ensayo limpios y secos colocar 1 o 2 cristales si es slido o 1 o 2 gotas si es lquido de las siguientes sustancias: fenol, resorcinol y 2-propanol. Las sustancias colocadas en los tubos se disuelven con 5 mL de agua destilada y enseguida se adicionan 2 gotas de solucin de cloruro de hierro (III) al 5%. Agitar y observar los resultados. 6) Prueba de Lucas. En cuatro tubos de ensayos limpios y secos se colocan 0.1 mL de cada uno de los siguientes alcoholes: 1-butanol, 2-butanol, terbutanol y

63

ciclohexanol se calientan entre 26-27C, y enseguida se aade a cada tubo 1 mL del reactivo de Lucas (Nota 3). Tape el tubo y agtelo, deje reposar la mezcla y anote el tiempo requerido para la formacin de dos fases. Nota 1. El lugol se prepara a partir de 10 g de yodo y 20 g de yoduro de potasio en 80 mL de agua destilada. Nota 2. El equipo asignado deber proporcionar el equipo necesario para esta operacin. Nota 3. El reactivo de Lucas es una mezcla de cloruro de zinc-cido clorhdrico y se prepara disolviendo, con enfriamiento, 13.6 g (0.1 mol) de cloruro de zinc anhidro en 10 mL (0.1 mol) de cido clorhdrico concentrado. PRECAUCIN!!Todos los alcoholes empleados son altamente inflamables! por lo que se recomienda el uso de agua caliente en lugar de mecheros o bien una placa de calentamiento. Los fenoles son altamente corrosivos por lo que se deber emplear intensivamente los guantes. El reactivo de Lucas deber prepararse y usarse exclusivamente en la campana de extraccin. El sodio deber usarse en condiciones estrictamente anhidras, pues reacciona violentamente con el agua. Extremar los cuidados al trabajar con sodio, usar lentes de seguridad como proteccin, usar pinzas para tubos de ensayo, evitarse el contacto de sodio con la piel ya que puede ocasionar quemaduras, no ponerlo en contacto con el aire o el agua (reacciona violentamente). Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. 7.4. CUESTIONARIO 1) Escriba todas las reacciones y productos obtenidos que se describen en la parte experimental. 2) Describa el mecanismo general de una sustitucin nucleoflica aliftica. 3) Explique el fundamento de la prueba de Lucas y diga si es necesario el cloruro de zinc y que funcin desempea en la reaccin. 4) Explique la selectividad de la prueba del yodoformo. 5) Anote otros mtodos de identificacin de alcoholes y fenoles. 6) Mencione otros agentes oxidantes de alcoholes y que productos se obtendran. 7) En qu frasco se deben depositar cada uno de los residuos generados y por qu?

64

SESIN 8
OBTENCIN DE BENZONA 8.1. OBJETIVO A travs de una reaccin de condensacin del benzaldehdo obtener la benzona, sustancia empleada como antisptico y materia prima en la obtencin del bencilo. 8.2. MARCO DE REFERENCIA Los aldehdos aromticos en presencia de un ion cianuro se dimerizan catalticamente para formar la -hidroxicetona correspondiente. Esta reaccin la cual es reversible, es conocida como la condensacin benzoica. El ion cianuro es un catalizador especfico para la reaccin, ya que es un excelente nuclefilo, pues estabiliza el carbanin formado y adems es un buen grupo saliente. En el mecanismo de reaccin se aprecia que el ion cianuro ataca nucleofilicamente a una molcula del aldehdo aromtico para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del grupo ciano incrementa la acidez del tomo de hidrgeno aldehdico, lo que lleva a la formacin de un carbanin estabilizado, el cual ataca a una segunda molcula del aldehdo aromtico para proporcionar una cianhidrina sustituida. Esta especie se estabiliza por prdida del ion cianuro para formar el producto acilonico (en este caso benzona). La condensacin involucra la adicin de una molcula de aldehdo al grupo carbonilo de otra. Las dos molculas de aldehdo obviamente tienen funciones diferentes, una de las molculas acta como donador por que don a el hidrgeno al oxgeno de la otra molcula, llamada aceptor. Algunos aldehdos aromticos pueden tener una sola de las dos funciones, lo que no se pueda condensar consigo misma, por ejemplo el pmetilaminobenzaldehdo es un donador, pero no un aceptor Por qu? esta no puede condensarse consigo misma, pero si puede condensarse con benzaldehdo, el cual puede cumplir con ambas funciones, pero en este caso es un mejor aceptor que un donador. El mecanismo general fue propuesto por Lawpworth en 1903. Los aldehdos aromticos se convierten en acilonas por accin del ion cianuro en etanol acuoso. Esta reaccin se denomina condensacin benzonica, y el ion cianuro es un catalizador especfico. El catalizador funciona adicionndose primero al grupo carbonilo para formar la cianhidrina. El hidrgeno del aldehdo original se encuentra ahora en a un grupo ciano y es lo suficientemente cido para eliminarse por una base. A continuacin el carbanin resultante se adiciona a otra molcula de aldehdo, obtenindose un intermedio cianodiol que por prdida del ion cianuro, produce la acilona y regenera el catalizador.

65

O CH 2 H2O CH3CH2OH OH O CN-

MATERIAL Matraz redondo y matraz Kitasato de 25 mL Refrigerante Embudo Hirsch Cristalizador Vidrio de reloj Pinzas para bureta Soporte metlico Cuerpos de ebullicin y arena 8.3. PROCEDIMIENTO

REACTIVOS Benzaldehdo Cianuro de sodio Etanol al 95% Hielo Agua destilada

EQUIPO Placa de calentamiento agitacin Balanza analtica Bomba de recirculacin Cubeta de plstico de 20 L

con

En un matraz redondo de 10 mL, equipado con agitacin magntica, se agrega 1.5 mL de benzaldehdo libre de cido, y enseguida se adiciona 5.5 mL de etanol y 210 mg de cianuro de sodio. Colocar al matraz un refrigerante y colocar el armado dentro de un bao de arena. Calentar la mezcla a reflujo* con agitacin magntica, durante 40 minutos. Durante este tiempo la mezcla de reaccin se torna amarilla y puede nublarse el interior del matraz. Al trmino del periodo de reflujo, enfriar la solucin a temperatura ambiente y entonces se coloca en un bao de hielo con sal de cocina por 10 minutos, hasta cristalizacin total. Recolectar los cristales por filtracin al vaco, lavar el slido obtenido con 2 mL de agua fra y secar el producto a vaco colocando encima del embudo un vidrio de reloj*. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. *Diagrama de reflujo y filtracin a vaco

66

H2O

H2O

arena o sal comn

8.4. CUESTIONARIO 1) La benzona producida en esta sesin de laboratorio contiene un tomo de carbono quiral, pero el producto por s mismo no es pticamente activa. Por qu? 2) El ion cianuro es un catalizador altamente especfico para la condensacin benzonica. Enliste las tres propiedades que lo hacen indispensable en esta reaccin. 3) Sugiera una reaccin por la cual el cianobenzaldehdo no experimenta la condensacin benzonica. 4) Explique por que se lava el precipitado del producto obtenido con agua. 5) Cul es la diferencia desde el punto de vista del modelo del mecanismo de reaccin entre una catlisis cida y una bsica? 6) Por qu se debe tener cuidado en el uso de cianuros? 7) A partir de la reaccin general mediante el mecanismo de reaccin explique la formacin del producto obtenido. 8) En qu frasco se deben depositar cada uno de los residuos generados y por qu? 9) A partir de la reaccin general determine el rendimiento de la reaccin y la eficiencia de la misma.

67

SESIN 9
OBTENCIN DE BENCILO 9.1. OBJETIVO Sintetizar mediante la oxidacin de la benzona con el ion cobre el bencilo, sustancia empleada como materia prima en la fabricacin de insecticidas. 9.2. MARCO DE REFERENCIA El compuesto que resulte de la oxidacin de un alcohol depende del nmero de hidrgenos unidos al carbono enlazado con el grupo hidroxilo, es decir, si el alcohol es primario, secundario o terciario. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a cidos carboxlicos, los alcoholes secundarios a cetonas y los alcoholes terciarios no se oxidan en condiciones alcalinas. El bencilo, una dicetona, se obtiene por oxidacin cataltica de benzona, utilizando el ion Cu+2 como el oxidante cataltico. La reaccin es general para -hidroxicetona y es la base de la prueba de Fehling para azcares reductores. El mecanismo de la oxidacin muestra el efecto cataltico del ion Cu+2 el cual se, oxida y reduce secuencialmente. Un componente clave es el ion nitrato el cual oxida al ion Cu +1 al estado de Cu+2 reducindose al ion nitrito, el cual, con el calentamiento se descompone a gas nitrgeno y agua. Otros mtodos de obtencin muy importantes son el acoplamiento de haluros de acilo con plomo pirofrico para dar dicetonas en una reaccin tipo Wurtz o partir de la oxidacin de alquinos internos con diferentes agentes oxidantes tales como tetrxido de rutenio, permanganato de potasio neutro, o dixido de selenio con una pequea cantidad de cido sulfrico, etc. MATERIAL REACTIVOS Matraz redondo y matraz de Benzona kitasato de 25 mL Refrigerante cido actico Embudo Hirsch Nitrato de amonio Cristalizador Vidrio de reloj Esptula Pinzas para bureta Soporte metlico Cuerpos de ebullicin Arena Acetato cprico al 2.5% Etanol Hielo EQUIPO Placa de calentamiento con agitacin Balanza analtica Bomba de recirculacin de agua Cubeta de plstico 20 L

68

9.3. PROCEDIMIENTO En un matraz redondo de una boca de 10 mL equipado con refrigerante en posicin de reflujo y agitacin magntica*, se mezclan 0.5 g de benzona (producto obtenido en la sesin anterior), 3 mL de cido actico, 0.25 g de nitrato de amonio pulverizado y 0.5 mL de una solucin acuosa de acetato de cobre (II) al 2.5%. Se agregan cuerpos de ebullicin y se calienta a reflujo suave por 90 minutos con un bao de arena. A medida que se disuelven los reactivos, se observa el desprendimiento de gas nitrgeno, tomando la solucin un color verde. Al trmino del tiempo de reflujo, la mezcla de reaccin se vierte en 10 mL de agua de hielo (1:1) con agitacin constante. Despus de que se funda el hielo, se filtran al vaco los cristales formados y se lavan con suficiente agua potable, hasta eliminar el olor a cido actico. Secar el producto al vaco y determinar el rendimiento y su punto de fusin. Si el punto de fusin tiene un rango mayor de 4C recristalizar de etanol caliente al 96%. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1. *Diagrama de reflujo y filtracin a vaco

H2O

H2O

arena o sal comn

9.4. CUESTIONARIO 1) Investigue otros dos mtodos de obtencin de bencilo. 2) Cmo puede comprobar que la reaccin de oxidacin se esta llevando a cabo? 3) Explique como puede saber que ya no hay oxidante presente en el seno de la reaccin? 4) Se podr utilizar solamente acetato cprico o nitrato de amonio? Explique su respuesta. 5) Explique el mecanismo de oxido-reduccin que sufre el ion cobre. 6) Qu prueba qumica cuantitativa ayuda a distinguir entre benzona y bencilo?

69

7) En ocasiones se forma cobre metlico Qu se debe de hacer en tal caso? Cmo sabra que se form? Explique su formacin. 8) Si la reaccin se llevara a cabo con bencilo como materia prima. Cul sera el producto de la reaccin? 9) Cmo sabra si quedo nitrato de amonio en exceso? 10) El nitrato de amonio al pasar a nitrgeno se oxida o se reduce? Es estable en el medio de la reaccin? 11) A partir de la reaccin general mediante el mecanismo de reaccin explique la formacin del producto obtenido. 12) En qu frasco se deben depositar cada uno de los residuos generados y por qu? 13) A partir de la reaccin general para la obtencin del bencilo, determine el rendimiento de la reaccin y la eficiencia de la misma.

70

SESIN 10
OBTENCIN DE CIDO BENZOICO 10.1. OBJETIVO Determinar la relacin existente entre la cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin y el rendimiento de la reaccin, al obtener cido benzoico a partir de la oxidacin de la acetofenona. 10.2. MARCO DE REFERENCIA Los compuestos que contienen el grupo COOH unido a un grupo alquilo (R-COOH) o un grupo arilo (Ar-COOH) se conocen como cidos carboxlicos. Entre los mtodos para obtener los cidos carboxlicos se encuentran la oxidacin de metil cetonas con hipoclorito de sodio que es un reactivo de bajo costo. La reaccin de una metilcetona con un halgeno en medio bsico es conocida como la reaccin del haloformo. En esta reaccin se forman dos productos: a) un haloformo, dependiendo del halgeno que se utilice puede ser cloroformo (CHCl 3), bromoformo (CHBr3), o bien yodoformo (CHI3); y b) un cido carboxlico que tiene un tomo de carbono menos que la cetona inicial. De hecho uno de los usos ms importantes de esta reaccin es la sntesis de cidos carboxlicos.
O R CH3 O 1) NaOX 2) H
+

+ R OH

CHX3 Haloformo

Metilcetona

Acido carboxlico con un carbono menos que la cetona de partida

H2O + NaOCl + Hipoclorito de sodio

NaCl

2 NaOH + Cl2 Cloro molecular

En la mayora de los experimentos que se realizan, el reactivo ms usado es el hipoclorito de sodio. Durante la reaccin el halgeno y la base se encuentran presentes establecindose un equilibrio. En la reaccin anterior podemos observar que el hipoclorito de sodio se utiliza en realidad como una fuente de cloro molecular. Las soluciones de hipoclorito de sodio generalmente estn marcadas con una concentracin especfica, la cual nos indica la cantidad de cloro disponible que contienen y con lo cual podemos comparar el potencial de oxidacin de cada solucin de concentracin diferente. Una solucin de 5% disponible comercialmente como blanqueador, es suficiente para oxidar una metilcetona.

71

Si se coloca una solucin bsica de pH igual a 12, en la presencia de una metil cetona el subproducto que se genera es el yodoformo. Este compuesto es un slido amarillo que precipita en el medio de reaccin, por lo que es muy fcil de detectar el momento de realizar el experimento. Esta ha sido utilizada ampliamente como una prueba qumica para identificar metilcetonas y es conocida como la prueba del yodoformo. MATERIAL REACTIVOS 1 matraz erlenmeyer de 20 Solucin comercial de mL con tapn hipoclorito de sodio al 6% 1 probeta de 25 mL Acetofenona 1 vaso de precipitados de 250 Acetona mL 1 embudo de vidrio cido clorhdrico 1:1 1 agitador de vidrio Papel tornasol o pH 1 matraz de kitasato 1 embudo bchner 1 tela de alambre 1 esptula 10.3. PROCEDIMIENTO Coloque X mL de hipoclorito comercial en un matraz erlenmeyer, agregue un mL de acetofenona y agite vigorosamente en forma manual, durante X minutos. Pasado este tiempo agregue un mL de acetona para eliminar el hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y caliente la mezcla de reaccin en bao Mara durante 10 minutos. De ser necesario decolore la solucin con carbn activado y filtre en caliente. Acidule la solucin en caliente hasta pH =1 (la acetofenona que no ha reaccionado es insoluble en agua y se separa en forma de aceite, que puede ser eliminado por decantacin). Enfre la solucin y separe el slido formado filtrando al vaco. Recristalice el producto obtenido de agua caliente. Con el fin de determinar la relacin existente entre la cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin y el rendimiento del producto, realice la reaccin de acuerdo a las condiciones experimentales que se describen en el siguiente cuadro. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1 EQUIPO 1 plato de calentamiento con agitacin 1 soporte universal 1 recipiente de peltre 1 anillo metlico

72

Tiempo de reaccin 20 mL 10 minutos 20 minutos 30 minutos

Volumen de NaOCl 30 mL

Nota: para cada registro de la tabla con respecto al tiempo deber realizarse el procedimiento que se presenta anteriormente.

10.4. CUESTIONARIO 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) En que producto podemos encontrar el hipoclorito de sodio comercial? Por qu se utiliza la acetona durante la reaccin del haloformo? Qu sucedera si se agrega la acetona al inicio de la reaccin? Cmo deben tratarse los desechos antes de verterlos al drenaje. Cmo se obtiene el cido benzoco a nivel industrial? Al aumentar el tiempo de agitacin, Cmo se afecta el rendimiento? Al aumentar el volumen de hipoclorito, Cmo varia el rendimiento? Tomando en consideracin la concentracin de hipoclorito de sodio que utiliz, realice los clculos estequiomtricos en moles y explique sus resultados. 9) Cules son las condiciones de reaccin necesarias para obtener el producto con un 90% de rendimiento? 10) Cul de las dos variables, tiempo o cantidad de hipoclorito es la ms importante en el rendimiento de su reaccin?

73

ANEXO I
CLASIFICACIN DE RESIDUOS CDIGO CARACTERSTICAS DE LA SUSTANCIA Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos EJEMPLO Acetona.

Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que contienen halgenos

Cloroformo

C D

Residuos slidos orgnicos Soluciones salinas (inorgnicas)

cido acetil saliclico Sulfato de cobre

Sales de Residuos inorgnicos txicos, as como las sales de y sus plomo, talio, soluciones de metales pesados selenio Compuestos combustibles txicos Mercurio y sales de mercurio Sales metlicas regenerables Slidos inorgnicos Residuos de vidrio, plstico, metal, columna y cartuchos para HPCL. Benceno Sulfato de mercurio Cloruro de plata Carbonato de bario Recipientes rotos, papel pH, slica gel, etc.

F G H I

74

ANEXO II BIBLIOGRAFA 1) Brewster, R.Q. Valder Werf, C.A. y McEwen, W.E., Curso de qumica orgnica experimental, editorial alambra, coleccin Vrtix, No. 26, 1 a reimpresin, Madrid, 1978. 2) Shriner, R.L., Fuson, R.C. y Curtin, D.Y., Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, editorial Limusa, 2a reimpresin, Mxico, 1974. 3) Domnguez, X.A. y Domnguez S., X. A., Qumica orgnica experimental, editorial Limusa, 1a edicin, Mxico, 1982. 4) Mayo, D.W., Pike, R.M. Butcher, S.S. and Trumper P.K. Microscale techniques for the organic laboratory, editorial John Wiley and Sons, New York, 1991. 5) Williamson, K.L., Macroscales and microscale organic experiments, editorial D.C. Heath, 2a edition, Lexington, 1994. 6) Lehman, John W., Operational organic chemistry a laboratory course, edit. Allyn and Bacon, Inc., Boston, 1981. 7) Mayo, D.W., Pike, R.M. and Trumper, P.K. Microscale organic laboratory with multistep and multiscale syntheses, editorial John Wiley and Sons, 3a. edicin, New York, 1994. 8) Morrison R. y Boyd, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 5a edicin, Mxico, 1990. 9) McMurry John, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 3a edicin, Mxico 1994. 10) March, Jerry, Advanced organic chemistry, editorial Wiley Interscience, 4a. edit., New York, 1992. 11) Fausto Antonio de Azevedo, Gua sobre las necesidades mnimas para un laboratorio de ecotoxicologa, Centro Panamericano de ecologa Humana y Salud, OPS, Organizacin Mundial de la Salud; Mxico, 1986. 12) Robert A, Corbitt, Standard handbook on enviromental engineering, Mc. Graw Hill Publishing Company, New York, 1990. 13) Emil T. Chanlett, La proteccin del medio ambiente, Instituto de Administracin Local, Madrid, 1976. 14) N. Irving Sax. Dangerous properties of industrial materials, Van Nostrand Reinhold Company, New Cork, 1979. 15) Richard J. Lewis, Sr., Hazard chemicals. Desk references, 3a. edition, Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1993.

75