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NDICE
Introduccin2 Resumen 3 Principio tericos.4 Procedimiento experimental. 6 Tabulacin de datos Experimentales7 Tabla de datos tericos. 10 Tabla resultados .10 Clculos..12 Anlisis y discusiones15 Conclusiones..16 Recomendaciones..17 Bibliografa 17 Cuestionario..18

REGLA DE FASES

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INTRODUCCION

La regla de fases es una expresin matemtica que describe el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Esta regla es aplicable nicamente a los sistemas denominados heterogneos, en los que dos o ms fases fsicamente diferentes se encuentran en equilibrio, ejemplo de esto seran los compuestos orgnicos utilizados en la prctica, que pueden formar mezclas eutcticas simples.

El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin (interfase).

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RESUMEN
La presente practica titulada Regla de Fases que bajo las condiciones que de presin: P=756 mmhg, temperatura: T=23C, Humedad relativa; HR=96% tiene como objetivo determinar experimentalmente el diagrama de fase y la curva de enfriamiento de una mezcla compuesta por naftaleno (C10H8) y el p-diclorobenceno (C6H4Cl2) En la prctica se observa la aplicacin de un enunciado conocido como la regla de fases de Gibbs el cual nos propone F + P= C + 2 donde F: grados de libertad, C: Ncomponentes y P: Nfases. Esta relacin predice cuantos datos vamos a necesitar para hallar un punto sobre la grafica de la regla de fases. Para determinar el diagrama de fase de la mezcla binaria se procedi a hallar las temperaturas de cristalizacin de ambos componentes en sus estados puros y mezclados, en diferentes proporciones. Con estas temperaturas y las fracciones molares halladas con sus respectivos pesos, se pudo montar una grafica de doble eje donde se podr determinar el punto eutctico de la mezcla binaria (naftaleno- diclorobenceno)
Para determinar la grafica de enfriamiento de un componente puro y una mezcla se procedi a apuntar temperaturas en intervalos de 5 segundos partiendo desde una temperatura 4C mayor a la temperatura de cristalizacin del compuesto. Los errores encontrados en la prctica para los calores latentes de fusin del p-

C6H4Cl2 =4355.56 cal/mol y para el C10H8= 4567.82 cal/mol fueron -0.054 y -0.0085 respectivamente (errores mnimos)
Se concluye que partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del

segundo slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro componente, en esta zona se tienen los slidos puros no miscibles de A y de B, lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida por tanto, en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos componentes.
Se recomienda que para no ir perdiendo muestra en la experiencia, despus de

observar la cristalizacin, hay que volver a colocar los tubos con las muestra dentro del bao de agua en ebullicin, para as se funda la muestra y evitar que queden restos tanto en el termmetro.

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PRINCIPIOS TEORICOS
Regla de fases
El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interface definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente.

Regla de las Fases de Gibbs

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:

P+F=C+2
Donde: C = Nmero de componentes del sistema P = Nmero de fases presentes en el equilibrio F=Nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin) En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P. Componente (de un sistema): Es el menor nmero de constituyentes qumicos Independientemente variables necesarias y suficientes para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio Fase: Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo en si mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro. - Un sistema compuesto por una fase es homogneo - Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios heterogneos.

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Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables. F=0 indica invariante F=1 univariante F=2 bivariante La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere: 1.- Equilibrio homogneo en cada fase 2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin. El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes). Ejemplo: ( 1 componente) * Para el punto de triple coexistencia ( C en diagrama): 3+F=1+2 F =0 (cero grados de libertad) Como ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se pueden cambiar manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto invariante. * Un punto de la curva de congelacin slido-lquido (B): 2+F=1+2 F=1 (un grado de libertad) Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que coexisten. Si se especifica una presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases slida y lquida coexisten. * Un punto dentro de la zona de fase nica (A): 1+F= 1+2 F=2 (dos grados de libertad) Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con una nica fase.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinacin del diagrama de fase 1. En un vaso precipitado (1) se calent agua de cao hasta cerca de la temperatura de ebullicin, esto se realizo en una cocinilla. 2. Se sumergi los tubos de dos en dos, comenzando por los de mayor temperatura de fusin para fundir las muestras. 3. En otro vaso precipitado (2) se calent agua de cao hasta unos 3C por encima de la temperatura de cristalizacin aproximada de cada muestra. 4. Se transfiri el tubo de ensayo del vaso (1) al vaso
(2); se destapo el corcho y se colocaron termmetro. dentro de este tubo un agitador y

5. Se dejo enfriar lentamente la muestra, agitndole obtener la temperatura de

cristalizacin, la cual se reconoci por la aparicin de un escarchado en el interior del tubo.

Determinacin de las curvas de enfriamiento

1. Se escogi un tubo que contenga un solo componente. 2. Se eligi una temperatura inicial mayor en 3-5C a la de solidificacin observada, y se tomo datos de temperatura cada 10 segundos . 3. Se volvi a repetir lo descrito anteriormente (1,2) pero ahora para una muestra de dos componentes.

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TABULACIN DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N 1

CONDICIONES DE LABORATORIO

P mmHg 756

C 23

HR% 95

TABLA N 2:

2.1.- TEMPERATURA DE CRISTALIZACIN DE LA MEZCLA DE NAFTALENO Y P-DICLOROBENCENO

Tubo 1 2 3 4 5 6 7 8

Temperatura (C) 53.5 47 42.9 31.4 47.7 59.6 73.7 80.3

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2.2 TEMPERATURA Y TIEMPO DEL SOLVENTE PURO (NAFTALENO) (TUBO 8) PARA LA DETERMINACION DE LA CURVA DE ENFRIAMIENTO

Temperatura 84 83.8 83.6 83.3 83 82.7 82.4 82.2 82 81.8 81.6 81.4 81.2 81 80.9 80.6 80.5 80.3 80.1 80.4 80.5 80.5 80.5 80.5 80.5 80.5 80.5 80.5 80.5

(C)

Tiempo (s) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140

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2.3 TEMPERATURA Y TIEMPO DE LA MEZCLA (NAFTALENO P DICLOROBENCENO): (TUBO 7) PARA LA DETERMINACION DE LA CURVA DE ENFRIAMIENTO TEMPERATURA C 74 73.9 73.6 73.4 73.2 73.1 73 72.8 72.6 72.5 72.4 72.2 72.1 72 71.9 71.7 71.6 71.6 71.9 72 72.1 72.1 72.2 72.2 72.2 72.2 72.2 72.2 72.1 72.1 72.1 72 72 71.9 71.9 71.8 Tiempo (s) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 TEMPERATURA C 71.8 71.8 71.8 71.7 71.6 71.6 71.5 71.5 71.5 71.3 71.3 71.3 71.3 71.2 71.2 71.1 71 70.9 70.8 70.7 70.8 70.6 70.6 70.5 70.5 70.3 70.2 70.1 70 69.9 69.8 69.7 69.6 69.5 69.5 69.5 Tiempo (s) 180 185 190 195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290 295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 350 355

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TABULACIN DE DATOS TEORICOS

TABLA N 3 3.1.-PESO MOLECULAR DEL NAFTALENO Y P- DICLOROBENCENO Sustancia naftaleno p-diclorobenceno
*LANGES HANDBOOK OF CHEMISTRY 9 EDITION

Peso molecular g/mol 128 147

TABLA DE RESULTADOS
TABLA N4 4.1: FRACCIN MOLAR TERICA Y EXPERIMENTAL DEL NAFTALENO (A) Y DEL P-DICLOROBENCENO (B) CON SU RESPECTIVO % DE ERROR

Tubo N pC6H4Cl2 (B) 1 2 3 4 C10H8 (A) 5 6 7 8

X Terica 1.00 0.90 0.82 0.64 0.53 0.67 0.86 1.00

X Experimental 1.00 0.88 0.80 0.62 0.48 0.61 0.81 0.91

% Error 0.0% 2.2% 2.4% 3.1% 9.4% 9.0% 5.8% 9%

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4.2: TEMPERATURA DE FUSIN TERICA Y EXPERIMENTAL DE LOS COMPONENTES PUROS CON SU % DE ERROR.

Componente p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A)

Temp. Fusin Terica 54 80

Temp. Fusin Exp. 53.5 80.3

% de Error 0.9% 0.4 %

4.3: CALOR LATENTE DE FUSIN TERICA Y EXPERIMENTAL CON SU RESPECTIVO % DE ERROR. Componente p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) H Terico(cal/mol) 4353.2 4567.4 H Experim.(cal/mol) 4355,56 4567,82 % Error 0.05% 0.009%

4.4: VALORES TERICOS Y EXPERIMENTALES DEL PUNTO EUTCTICO CON SU RESPECTIVO % DE ERROR.

Valor Terico Punto Eutctico Temperatura Eutctica 0.37 32

Valor Experimental 0.315 35

% Error 14.8% 9.3%

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CALCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las mezclas, calcule la fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla Repasemos la tabla Tubo n
1 2 3 4 5 6 7 8

p-C6H4Cl2 (B) (g)

15 12.5 12.5 12.5 10 7 3 0

C10H8(A)(g)
0 1.5 2.5 6 10 12.5 15 15

Temp. Crist C aprox

54 47 43 32 48 58 72 80

Ejemplo de Clculo Tomemos el tubo n7

Los dems resultado se podrn apreciar en la tabla de resultados

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b) Con los datos de a y del procedimiento construya el diagrama de fases y analcelo Con las tablas se va a construir dos diagramas de fase, uno con la temperatura terica y otro con la temperatura experimental, los grficos se encuentran al final Vea grficos 1 y 2 c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla elegida Ver grficos 3 y 4 d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine la temperatura y composicin en dicho punto Viendo el diagrama e) Mediante la ecuacin 7 calcule la solubilidad del naftaleno faccin molar terica en la mezcla, para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin y el punto eutctico) Ejemplo Del Calculo Tomemos el tubo n2 Se convierte en Kelvin

Aplicando ecuacin (6) para hallar fraccin molar de p-dcb

Se reemplaza

Aplicando ecuacin (7) para hallar fraccin molar de naftaleno

Se reemplaza

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Aplicando antilogaritmo a ambos resultado se obtiene:

Los dems resultados se plasman en la tabla de resultados f) Repita el clculo anterior para el p-dcb en el rango de temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta el punto eutctico mediante la ec 6 Los resultados se aprecian en la tabla de resultados g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus punto de fusin observados, calcule tambin los valores tericos correspondientes Ejemplo de clculo Tomemos el caso del p-dcb Temperatura terica es 54C Frmula para halla su calor es

(no hay que olvidar que se debe trabajar con Kelvin y no con Celsius)

Los dems valores se aprecian en la tabla de resultados h) Determine el numero de grados de libertad en el punto eutctico usado las ecuaciones 1 o 2 Usando la formula 2 F+P=C+1 P=3, por que coexisten las tres fases (solido liquido y vapor) C=2 porque hay dos componentes F=2+1-3 F=0,l que quiere decir que el punto eutctico es nico i) Compare los valores tericos con los experimentales

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DISCUSION DE RESULTADOS

Se puede observar en el diagrama de fases (Naftaleno - P-diclorobenceno), que en el punto eutctico (Teutctica= 32.0C y Xeutctica= 0.3556) coexisten tres fases en equilibrio: Naftaleno slido, p-diclorobenceno slido y lquido a presin constante.

El punto eutctico en el diagrama de fase, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la fase liquida. Hay 3 fases y 2 componentes, luego habr 1 solo grado de libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presin de 1 atm.

Al reemplazar los valores de las temperaturas de cristalizacin experimental, obtenidas en el laboratorio, se obtuvieron los calores latentes de fusin obtenindose para el p-C6H4Cl2 =4355.56 cal/mol y para el C10H8= 4567.82 cal/mol obtenindose errores por defecto de -0.054 y -0.0085 respectivamente (errores mnimos)

Tal vez las condiciones de los tubos no estaban del todo ptimas para efectos de la prctica, por lo cual al hallar las fracciones molares experimentales y tericas presentan un margen de error relativamente alto

Se debera tener en cuenta el uso de tubos con muestras recin hechas en el laboratorio, para que estas no acarreen grandes mrgenes de error.

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CONCLUSIONES
Una vez ledo este informe, se puede apreciar que los datos y resultados obtenidos en la prctica han sido muy cercanos a los valores tericos, esto se debe a que se tuvo cuidado al momento de tomar cada valor experimental.

Si se enfra una mezcla liquida de dos componentes similares A y B , comienza a separarse solido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que depende de la composicin de la mezcla.

Loa puntos A y B en el diagrama de fases son los puntos de solidificacin de los componentes puros. La adicin de B en A desciende el punto de solidificacin a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin del ltimo a lo largo de BC.

Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin, sea para el componente A B, segn la composicin de la mezcla.

A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro componente, en esta zona se tienen los slidos puros no miscibles de A y de B, lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida por tanto, en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos componentes.

Una mezcla de composicin eutctica se funde a la temperatura eutctica y formar un lquido de igual composicin.

En base a la curva de enfriamiento de una mezcla de dos metales fundidos de composicin definida, es posible obtener el punto de solidificacin de dicha mezcla y la temperatura eutctica del sistema.

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RECOMENDACIONES
Para una mejor apreciacin de la cristalizacin de la mezcla, es preferible agregarle un poco de HCl al agua que va a servir de bao.

Con la finalidad de no ir perdiendo muestra en la experiencia, despus de observar la cristalizacin, hay que volver a colocar los tubos con las muestra dentro del bao de agua en ebullicin, para as se funda la muestra y evitar que queden restos tanto en el termmetro.

BIBLIOGRAFA
Gastn Pons Muzzo, ``fisicoqumica 3era edicin-1975, pg. 457-468 Atkins P.W., ``fisicoqumica 4ta edicin, pg. 225-226

http://blog.utp.edu.co/metalografia/2010/10/27/5-3-diagrama-cobre-niquel-fases-degibbs-y-regla-de-la-palanca/ http://quimica.laguia2000.com/general/punto-eutectico http://mural.uv.es/ferhue/2o/labter/p14puntoeutectico.pdf

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CUESTIONARIO
1.-Qu es un diagrama de fase? Cul es su importancia? Diagramas de fases son representaciones grficas temperatura vs. Composicin a presin constante, se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases). La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales. A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como: Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro. Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones desequilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

2.Qu entiende Ud. Por un sistema de punto eutctico simple? Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes puros A y B que poseen distinta temperatura de fusin empieza a precipitar slido a una temperatura definida, que corresponde al punto de solidificacin que depende de la composicin de la mezcla. A esta temperatura coexisten una fase slida y otra lquida. Para cada mezcla lquida existe una temperatura de solidificacin en la que dicha mezcla se encuentra en equilibrio con la fase slida. Determinando las temperaturas de solidificacin de una serie de mezclas de composicin variable y representndolos frente a la composicin de la mezcla se obtienen la curvas AE y BE de la fig. 1. Los puntos A y B corresponden a los componentes puros. La adicin de B a A (A a B) rebaja su punto de solidificacin a lo largo de la curva AE (BE).

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Las curvas AE y BE representan las condiciones de temperatura bajo las cuales mezclas lquidas de composiciones diversas de A y B estn en equilibrio con A slido o con B slido respectivamente. En el punto E ambos slidos estn en equilibrio con la mezcla lquida. Slo existe una temperatura, a una presin determinada, en la que la fase lquida puede estar en equilibrio con ambos slidos. El punto E se llama punto eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual se funde una mezcla de los slidos A Y B, con una determinada composicin.

3.- En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la palanca. La regla de la palanca permite conocer la composicin qumica de las fases y las cantidades relativas de cada una de ellas. Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso), es una regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario. En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales. Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase. En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

Ubicacin de la isoterma

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Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de fases binario.

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