Direccin General de Institutos Tecnolgicos

FISICOQUMICA

TRABAJO
Desarrollo de todos los temas que componen a la unidad

UNIDAD III.

PRESENTARON ALUMNOS: Palmero; Luis Pinto Mrquez; Jos Roberto Torres Anzueto; Auri Daniela PROFESOR:

Ing. Adan Chvez

H. Veracruz, Ver., a 17 de Mayo de 2013

3. FENMENOS DE SUPERFICIE
Todas las propiedades estudiadas estn es relacin con la estructura del material y se dan en toda la mas del mismo. Pero existen una serie de fenmenos que se producen en la superficie de cualquier cuerpo, slido o lquido, y que son debidos a que la estructura no es igual en superficie que en profundidad. Estos fenmenos se denominan fenmenos de superficie y entre ellos se encuentran la humectancia, la capilaridad, la hidrofilia, la adsorcin, la absorcin, la sinterizacin y la adhesin. Todos estos fenmenos estn relacionados entre s y se basan en el desequilibrio energtico que existe en la superficie del material, lo que conocemos como energa superficial. 3.1 ENERGA SUPERFICIAL: Si observamos la distribucin de los tomos de un material slido, vemos que los tomos del interior del material se mantienen en sus posiciones espaciales perfectamente equilibrados por la accin de las fuerzas de atraccin y repulsin que rodean a los tomos en todas las direcciones del espacio. Sin embargo, la ltima capa situada en la superficie del material, al no tener ninguna otra capa de tomos encima de ella, presenta un claro desequilibrio en estas fuerzas de atraccin y repulsin. La resultante de este desequilibrio de fuerzas es lo conocemos como Energa Superficial, que es una energa que tiende a atraer a otras sustancias hacia la superficie del material.

Fig. no., 1, Energa superficial alta, los dos sustratos idealmente deben tener una alta energa superficial. La energa superficial como su nombre lo dice se refiere a la energa de la superficie sobre la cual vamos a adherirnos. Es la energa con la que esta superficie va a ser capaz de atraer hacia s otros elementos, entonces si tenemos una alta energa superficial, el adhesivo que pongamos va a escurrir bien sobre la superficie.

En el caso de los lquidos sucede lo mismo y podemos decir que existe una tensin que forma, en la capa ms externa de los molculas del lquido, una membrana tensa que ejerce una fuerza que va hacia l interior y que acta como una piel, resistiendo la extensin o la penetracin. A esta tensin de la superficie se le denomina Tensin Superficial. Un lquido, como cualquier otro material en reposo, tiende a estar en el estado de equilibrio

energtico donde exista menor energa posible. Dado que los lquidos pueden cambiar su forma, todo lquido, espontneamente, tiende a disminuir su superficie, es decir, a distribuir su volumen exponiendo la menor cantidad de superficie para tener la mayor estabilidad energtica. Es por este mecanismo por el que los lquidos forman gotas. Tambin por esto, cuando se ponen en contacto dos gotas de un mismo lquido se unen para formar una mayor y reducir as la relacin superficie/volumen. Esta energa y tensin superficial va a depender, de las fuerzas internas (cohesivas son las fuerzas que atraen y mantienen unidas las molculas) que presentan entre s los tomos y las molculas del material. Son por tanto mayores en los materiales cermicos, cuyas uniones internas son fundamentalmente covalentes, algo menores para los materiales metlicos y menores para los materiales orgnicos, cuyos enlaces interatmicos fundamentales son inicos y uniones secundarias de Van der Waals.

Fig.no.2 Este efecto permite a algunos insectos, como el zapatero (Gerris lacustris), desplazarse por la superficie del agua sin hundirse. La tensin superficial (una manifestacin de las fuerzas intermoleculares en los lquidos), junto a las fuerzas que se dan entre los lquidos y las superficies slidas que entran en contacto con ellos, da lugar a la capilaridad
HUMECTANCIA

La humectancia es la capacidad que tiene un slido de ser mojado por un lquido y viceversa. Tambin se denomina humectabilidad o mojabilidad. Estamos hablando por lo tanto, de lo que suceder al poner en contacto un slido con un lquido. En esta situacin enfrentamos una energa superficial del slido que tira hacia su superficie y una tensin superficial del lquido que tiende a mantener la gota redonda (Fig. 2). Nos podemos encontrar un lquido con una gran tensin superficial, es decir un lquido que tiene una gran tendencia a formar gotas, frente a una superficie de un slido con baja energa superficial. En este caso el lquido tender a permanecer formando gotas sobre el slido ya

que la energa superficial del slido no va ser capaz de extender el lquido sobre su superficie. Hablamos entonces de poca humectancia. Tambin nos podemos encontrar con el supuesto contrario; un lquido con baja tensin superficial frente a un slido de alta energa superficial. Esa alta energa superficial, tender a contrarrestar la tensin superficial del lquido y lo extender sobre la superficie del slido, mojndolo ms. Hablamos entonces de un lquido que humecta bien al slido. La humectancia, se mide por el ngulo de contacto, que es el ngulo que forma la tangente a la superficie del lquido con la superficie del slido en el punto de contacto de ambos (Fig. 3). Cuando este ngulo es 90 o mayor decimos que el lquido no humecta al slido, si el ngulo es menor de 90 hablamos de que el lquido humecta al slido. Cuanto menor sea este ngulo mayor es la humectancia. La humectancia va a ser una propiedad fundamental cuando hablemos de adhesin.

Fig. no. 3. Se puede observar en esta figura que un bajos valores de ngulo de contacto () indica que los diferenciales de lquidos, o moja as, mientras que un ngulo de contacto alto indica una mala humectacin. Si el ngulo es menos de 90 grados se dice que el lquido para mojar el slido. Si es mayor de 90 grados que se dice que es no humectante. Un ngulo de contacto cero representa humectacin completa
CAPILARIDAD

La capilaridad es otro fenmeno superficial de vital importancia para la adhesin. Se fundamenta en los mismos fenmenos de tensin superficial del lquido y energa superficial del slido, con ciertas particularidades. En este caso no hablamos de una superficie lisa y una gota de lquido sino de un capilar, es decir, un cilindro hueco de pequeo calibre, en contacto con un lquido. Cuando introducimos un capilar en un lquido, la energa superficial de las paredes internas del capilar tiende a hacer ascender el lquido por el interior del mismo. La altura a la que llega este lquido, depender de la energa superficial del slido y la tensin superficial del lquido del que estamos hablando. La capilaridad se define en funcin de la altura a la que es capaz de llegar ese lquido. Este fenmeno tiene gran trascendencia

en estructuras tubulares o porosas, como la dentina, a la hora de que los adhesivos penetren en ella.

Fig. no.4. Hace referencia a la capa especial que se forma entre un lquido o gas o dos lquidos inmiscibles, aparentemente debido a la atraccin de molculas del lquido bajo la superficie. Esta capa se puede ver teniendo en cuenta la energa
HIDROFILIA

Es este otro fenmeno que, sin ser propiamente un fenmeno de superficie, tambin se relaciona con ellos. La hidrofilia es un fenmeno ms complejo, pero en parte se puede explicar por la Tensin Superficial del lquido relacionndola con la del agua. Cuando un lquido determinado entra en contacto con el agua, la Tensin Superficial de cada uno va a ser distinta. Cuando la Tensin Superficial del lquido es bastante superior a la del agua, ambos elementos tienden a no mezclarse y estamos hablando de Hidrofobia. Sin embargo, si la Tensin Superficial del lquido es inferior a la del agua facilitar la mezcla con el agua y a este fenmeno lo llamamos Hidrofilia.
ADSORCIN

Este fenmeno, basado tambin en la Energa Superficial, se produce un cuando pequeas partculas de un slido entra en contacto con la superficie de otro slido. En estos casos se produce una atraccin de las partculas pequeas hacia la superficie del slido y estas permanecen en cierto modo "atrapadas" por el mismo. Esto es lo que sucede, en un ejemplo de lo cotidiano, cuando el polvo se pega a la superficie de los muebles.
ABSORCIN

Este nuevo fenmeno de superficie se produce cuando elementos pequeos de un material, en contacto con una superficie y debido a la Energa Superficial de la misma, son atrados hacia ella e introducidos en su interior formando parte de su estructura. Es lo que ocurre cuando el oxgeno entra en contacto con algunos materiales pasando

a formar parte de su estructura y cambiando las propiedades de dicho material.

SINTERIZACIN

Si la masa de un material slido es pequea, por tanto su peso pequeo, y su proporcin superficie/ masa grande, nos encontramos ante partculas con un desequilibrio energtico superficial muy importante. Si aproximamos varias partculas de estas caractersticas, sus energas superficiales tendern a agrupar las formando grumos para conseguir disminuir este desequilibrio energtico en lo posible. A este fenmeno se le llama sinterizacin.
ADHESIN

Cuando dos materiales o dos fases distintas de un mismo material se mantienen unidas sin necesidad de que sobre ellos ejerzan fuerzas externas estamos hablando de Adhesin. La Adhesin es un fenmeno de superficie que se produce en la unin entre dos superficies distintas; a esta zona de unin entre dos superficies distintas la denominamos interfase. Por tanto la adhesin es un fenmeno de interfases. Cuando ponemos las superficies de dos materiales en contacto y entre ellos se produce una unin qumica, es decir se forman uniones primarias (covalentes o inicas), estamos hablando de una adhesin qumica. Este tipo de adhesin, que podra ser ideal, no es la ms frecuente en odontologa. Tambin hablamos en odontologa de adhesin cuando conseguimos que las dos superficies del material permanezcan unidas sin reaccin qumica entre ellas, mediante trabazn mecnica. Esta retencin mecnica puede ser macroscpica y hablamos de macroretencin, o microscpica y hablamos de adhesin micromecnica. En Odontologa el mecanismo de adhesin fundamental y ms frecuente es el micromecnico.
CONDICIONES GENERALES PARA LA ADHESIN:

Para unir dos materiales entre s lo primero que necesitamos es que estn en ntimo contacto, si hablamos de adhesin qumica, para que se puedan producir las reacciones qumicas necesitamos al menos una proximidad de 0,0007 micras o lo que es lo mismo de 0,7 nm. Cuando queremos unir dos slidos, por muy lisas que parezcan sus superficies, si las vemos con suficiente aumento, encontraremos grandes huecos de tamao superior a esa distancia mnima de 0,7 micras, siendo un obstculo para que se produzca la unin. Para evitar esta situacin deberemos interponer entre ambos materiales slidos un material lquido capaz de entrar en todos esos recovecos y

adaptarse a ellos, y que posteriormente sea capaz de solidificar y hacerse resistente para mantener ambos materiales unidos. En adhesin, a la superficie slida a la que vamos a unir la denominamos substrato, mientras que al material lquido lo llamamos adhesivo. Para que se produzca una correcta adhesin necesitaremos por tanto proximidad entre el adhesivo y el sustrato; Capacidad por parte del adhesivo para mojar al sustrato, es decir una buena humectancia del adhesivo sobre el sustrato. Tambin es requisito que el adhesivo penetre bien en zonas estrechas, es decir, que tenga una buena capilaridad para que no quede ninguna zona sin rellenar por el adhesivo. Y por ltimo necesitaremos que el adhesivo sea capaz de fraguar para conseguir una resistencia suficiente que mantenga unida la interfase.
FENOMENOS INTERFACIALES

La interfase constituye el lmite o separacin entre dos fases, las cuales pueden estar formadas por lquido y gas, lquido y lquido, lquido y slido, slido y gas, y slido y slido. La superficie de un cuerpo lquido o slido es una interfase entre un gas y un lquido, o entre un gas y un slido; as, por ejemplo, el tablero de una mesa es una superficie slido-gas. La materia en estado coloidal se caracteriza por presentar una gran superficie. Al rea superficial por unidad de peso o por unidad de volumen de una partcula se la denomina superficie especfica. Un bloque con un volumen de 1 cm 3 tiene un rea superficial de 6 cm 2, y si se escinde en 1021 partculas, el volumen total de todas sigue siendo 1 cm3, pero ahora el rea superficial es 6 000 m 2, igual, aproximadamente, al tamao de un campo de ftbol y, en consecuencia, la superficie especfica de la muestra ha aumentado en un factor de 10 millones. Para pulverizar un cubo en pequeas partculas se requiere un gasto de energa o trabajo, de aqu que las partculas resultantes tengan un alto contenido de energa libre superficial. Ahora bien, de acuerdo con el segundo principio de Termodinmica, todo sistema fsico tiende a perder energa cuando se encuentra en un nivel energtico superior al de sus alrededores. Por esto, al dispersarse el aceite en pequeos glbulos para formar una emulsin, las partculas adquieren primero una gran energa superficial, y despus, siguiendo el principio indicado, tienden a unirse o coalescer, para as reducir su superficie total y, por tanto, disminuir tambin su energa superficial; siendo sta, pues, la razn de la destruccin espontnea de una emulsin.
TENSION SUPERFICIAL E INTERFACIAL

La fuerza, por unidad de longitud, que se requiere para aumentar una superficie se conoce como tensin superficial, y viene expresada en el sistema cgs en dinas por centmetro. La tensin interfacial es la fuerza o tensin existente en la interfase entre dos lquidos inmiscibles y tambin se expresa en dinas por centmetro. Si dos lquidos son miscibles, entre ellos no existe tensin interfacial alguna. En la tabla 1 se dan algunos valores representativos de las tensiones superficiales e interfaciales.
TABLA 1 Tensiones superficiales y tensiones interfaciales (frente al agua) a 20 C* Sustancia Tensin superficial (dyn/cm) Sustancia Tensin interaacial frente al agua (dyn/cm)

Agua ..................... ........... Acido oleico ........... ........... Benceno ................ ........... Cloroformo ............ ............ Tetracloruro de carbono .... Aceite de ricino ..... ............ Aceite de oliva ...... ........... Aceite de semilla de algodn Vaselina lquida ..... ..........

72,8 32,5 28,9 27,1

26,7 39,0

35,8 35,4 33,1

Tetracloruro de carbono. Benceno ....... ............... Cloroformo ... ................ Acido oleico ........... ...... Alcohol noctlico ......... Acido caprlico ....... ...... Aceite de oliva .............

45,0 35,0 32,8 15,6

8,52 8,22

22,9

La tensin superficial como fuerza por unidad de longitud. La tensin que existe en la superficie de un lquido se pone de manifiesto al colocar, cuidadosamente, sobre ella una aguja engrasada, observndose cmo permanece sobre la citada superficie sin

Figura. no. 5. Dispositivo para demostrar el fundamento de la tensin superficial.

atravesarla. Tambin puede demostrarse la tensin superficial mediante un bastidor de alambre en el que existe una varilla movible, como se muestra en la figura 1, y poniendo, sobre este bastidor, una gota de disolucin jabonosa que forma: una pelcula sobre el rea ABCD. Esta pelcula puede estirarse aplicando una fuerza f (un peso) a la varilla movible de longitud L, que acta contra la tensin de la pelcula de jabn, pues cuando se quita el peso, la pelcula se volver a contraer a consecuencia de su tensin superficial. La tensin superficial y es la fuerza, por unidad de longitud, a lo largo de la varilla, existente en la superficie de la pelcula, y que se opone al aumento de la citada superficie. Ahora bien, como tanto la superficie superior como la inferior (por encima y por debajo del plano del dibujo) estn en contacto con la varilla, la longitud total a considerar ser 2L. Por tanto, la tensin superficial de la disolucin se calcula a partir de la expresin:

[1] en donde fb es la fuerza necesaria para romper la pelcula y 2L es el doble de la longitud de la varilla mvil. Ejemplo 1. Si la longiutd L de la varilla es de 5 cm y la masa necesaria para romper la pelcula fue de 0,5 g, cul es la tensin superficial de la disolucin jabonosa? Recurdese que la fuerza ejercida hacia abajo es igual a la masa multiplicada por la aceleracin de la gravedad. Por tanto:

Energa libre superficial. Para poder calcular el trabajo realizado (energa) al aumentar el rea superficial, se puede escribir la ecuacin [1] as x 2L = f. Cuando la varilla est en la posicin AD y se cuelga el peso necesario para aumentar la superficie en una cantidad ds, el trabajo, dW (fuerza multiplicada por distancia), realizado ser:

y, puesto que 2L x ds es igual al aumento del rea superficial, dA, producido al extender ms la pelcula de jabn:

que para una variacin finita ser: 2] en donde W es el trabajo realizado, o sea, el incremento de la energa libre superficial expresada en ergios, la tensin superficial en dinas por centmetro y A es el incremento del rea en centmetros cuadrados. Como toda forma de la energa consta de un factor de intensidad y otro de capacidad (pg. 689), en este caso la tensin superficial es el factor de intensidad y la variacin del rea el factor de capacidad de la energa libre superficial. Por tanto, segn la ecuacin [2], la tensin superficial puede definirse como la variacin de la energa libre superficial por incremento unitario del rea superficial. Algunos qumicos, especializados en coloides, simplifican esta definicin y denominan a la tensin superficial, "energa libre superficial", o "energa superficial libre", pero como esta terminologa se presta a confusiones, no ser empleada aqu. Ejemplo 2. Qu trabajo s requiere en el ejemplo 1 para que la varilla experimente el desplazamiento de 1 cm hacia abajo, tal como indica la figura 1 ? Puesto que el rea aumenta 10 cm 2, el trabajo realizado viene dado por la ecuacin: W = 49 dyn/cm x 10 cm2 = 490 erg Mtodo del anillo. El tensimetro de Du Noy es, probablemente, el aparato ms usado para medir la tensin superficial e interfacial, y se basa en l principio antes descrito. El instrumento consiste en un anillo de platin-iridio que se pone en contacto con la superficie del lquido, como se observa en la figura 2. La fuerza necesaria para separar el anillo de la superficie del lquido se suministra mediante un hilo de torsin y se registra en dinas sobre un dial calibrado. La tensin superficial vendr dada por la frmula (comprese con la ecuacin [1] ): Aunque el error de este mtodo es, por lo general, inferior al 5 %, HARKINS y JORDAN 1 han llamado la atencin sobre la posibilidad de introducir errores de hasta un 30%, a no ser que se aplique el factor de correccin necesario. Con el

aparato se suele suministrar una grfica para calcular rpidamente el factor de correccin adecuado.
Fig. no. 6. Cenco Du Noy. Tenciometro

Mtodo del ascenso capilar. La tensin superficial puede determinarse midiendo el ascenso de un lquido a travs de un tubo capilar. En un lquido, a las fuerzas que existen entre las molculas del mismo se las da el nombre de fuerzas de cohesin, y a las que se manifiestan entre molculas diferentes, como, por ejemplo, las de un lquido y las paredes de un tubo capilar de vidrio, se las llama fuerzas de adhesin. Pues bien, cuando en la superficie de un lquido las fuerzas de adhesin, entre sus molculas y las de la pared del tubo capilar, son mayores que las de cohesin, el lquido moja las paredes, se extiende sobre ellas y asciende por el tubo capilar. Fenmeno ste que servir para medir directamente la tensin superficial del lquido. Considrese, un capilar de radio interior r, que se introduce en un lquido capaz de mojar la superficie de aqul. A consecuencia de la tensin superficial, el lquido ascender por el tubo capilar hasta que la fuerza responsable del ascenso se equilibra con la fuerza gravitatoria, de sentido contrario, debida al peso del lquido ascendente.

Fig. no. 7. Medida de la tensin superficial mediante el ascenso capilar

, la componente hacia arriba de la fuerza resultante de la tensin superficial del lquido viene dada, en cualquier punto de la circunferencia, por:

Y la fuerza total ascendente que se manifiesta alrededor de la circunferencia interior del tubo ser:

Fig.no.8. Fuerzas actuantes y ngulo de contacto en el mecanismo de un lquido. Para muchos lquidos, el ngulo de contacto es casi cero como se indica en el esquema.

en donde es el ngulo de contacto entre la superficie del lquido y la pared del capilar, y es la longitud de la circunferencia interior del capilar. Para el agua y otros lquidos de uso frecuente, el ngulo es muy pequeo debido a que el lquido moja bien la pared del capilar, y por eso, para fines prcticos, se suele considerar a cos como la unidad (vase la parte izquierda de la finura 4).

La fuerza debida a la accin de la gravedad (masa x aceleracin) que se opone a la responsable del ascenso capilar, viene dada por el producto del rea de la seccin recta , la altura h de la columna lquida, hasta el punto inferior del menisco, la diferencia de la densidad del lquido py su vapor y la aceleracin de la gravedad, es decir, , expresin en la que el ltimo trmino w implica el peso de la parte superior del menisco. Cuando el lquido ha alcanzado su altura mxima, la cual puede leerse en la graduacin del propio tubo capilar, las fuerzas opuestas, antes citadas, pueden calcularse, despreciando la densidad del vapor, el ngulo de contacto y w, mediante la expresin:

Ejemplo 3. Una muestra de cloroformo, a 20 C, ascendi hasta una altura de 3,67 cm, en un tubo capilar cuyo radio interior es de 0,01 cm. Cul es la tensin superficial del cloroformo a esta temperatura? La densidad del cloroformo es 1,476 g/cm3

Otros mtodos. Para determinar la tensin superficial e interfacial tambin se emplean otros mtodos, entre los que se incluyen el de la presin de mxima burbuja y el del peso de la gota. CAMPBELL, CHRISTIAN y EATON 2 han ideado una modificacin de la tcnica de, la gota pendiente para la determinacin rpida de la tensin superficial. Influencia de la temperatura sobre la tensin superficial. La tensin superficial de la mayor parte de los lquidos disminuye linealmente al aumentar la temperatura, o sea, al elevarse la energa cintica de las molculas. As, en el caso del agua, la tensin superficial a 0 C es 75,6 y a 75 C es 63,5 dyn/cm. La tensin superficial de un lquido se hace cero en las proximidades de su temperatura crtica.

3.2 ADSORCIN Introduccin La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo de catlisis heterognea se utiliza en procesos como la pirlisis del petrleo, el proceso Haber para la sntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de cido sulfrico (con V O ) y ntrico (con Pt/Rh), la 25hidrogenacin cataltica de aceites y grasas (conPt/Pd), y muchos ms. Otro ejemplo lo encontramos en los convertidores catalticos de los automviles, donde los contaminantes se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer paso en el proceso de catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de la enzima que se encuentra en suspensin coloidal (Atkins,1991; Greenwood, 1984; Snyder, 1995; West, 1956). La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms componentes de un sistema sobre una superficie slida o lquida. Los distintos sistemas heterogneos en los que puede tener lugar la adsorcin son: slido-liquido, slido-gas y lquido-gas. Como en otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre ambas fases. La adsorcin constituye uno de los procesos ms utilizados dentro de los sistemas de tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente, para retener contaminantes de naturaleza orgnica, presentes, en general, en concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por otros procedimientos. Cabe citar la eliminacin de compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a las aguas. La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de tratamiento biolgico. Aspecto conceptual de adsorcin La adsorcin es la transferencia de un soluto en un gas o lquido (adsorbato) hacia la superficie de un slido (adsorbente) en donde el soluto es retenido como resultado de atracciones intermoleculares con las molculas slidas. Este proceso es muy semejante al de absorcin, con la diferencia de que en lugar de mezclarse completamente en la otra fase para estar en forma homognea en su nuevo estado, simplemente se adhiere a la superficie del slido

adsorbente. Como regla general, los solutos ms fciles para adherirse son los compuestos ms complejos, molecularmente hablando, y los slidos ms usados son el carbn activado, almina activada, gel de slice, algunas tierras o arcillas especialmente activadas, entre otras. El proceso de intercambio inico cae dentro del proceso de adsorcin, pero con fuerzas intermoleculares ms fuertes al trabajar resinas inicas para suavizar agua. Las aplicaciones en las que se emplea ste proceso como separacin son: purificar aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. Dada la naturaleza de la operacin de manejar slidos, es muy normal que se le empaque, generando un proceso por lotes para el slido, dado que se satura del soluto, y para volver a usarlo hay que regenerarlo. Lo anterior implica trabajar varios sistemas empacados en paralelo para que una de dichas unidades realice la funcin de adsorcin mientras que las otras estn regenerndose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el slido como para el fluido, existen, pero para un anlisis en el laboratorio, es completamente un proceso semicontinuo, con excepcin de las plantas a nivel piloto que buscan describir a un proceso continuo industrial. Es difcil limitar el fenmeno de la adsorcin. En algunos casos la adsorcin es muy semejante a la reaccin qumica, pero en casos extremos es muy diferente de sta. A veces tiene lugar la adsorcin cuando no se espera una reaccin qumica. Las fuerzas que intervienen en los fenmenos de adsorcin son distintas de las que se encuentran en las reacciones qumicas y en los compuestos qumicos ordinarios Si agitamos un slido dividido finamente en una solucin diluida de un colorante, observamos que disminuye la intensidad del color en la solucin. Si ponemos un slidodividido finamente, en contacto con un gas a baja presin, la pr esin disminuyeconsiderablemente. En ambos casos el gas o el colorante son adsorbidos en la superficie. La magnitud del efecto depende de la temperatura, a naturaleza de la sustancia adsorbida ( EL ADSORBATO), la naturaleza y estado de subdivisin del adsorbente( el slido dividido finamente) y la concentracin del colorante o la presin del gas. El proceso de adsorcin se representa por medio de una ecuacin qumica. Si el adsorbato es un gas podemos escribir el siguiente equilibrio: A(g) + S ------- AS Donde: A es el adsorbato gaseoso, S es un sitio desocupado sobre la superficie y AS representa una molcula de A adsorbida o un sitio ocupado sobre la superficie. La isoterma de Freundlich fue una

primera ecuacin para relacionar la cantidad adsorbida o un sitio ocupado sobre la superficie. La constante de equilibrio puede expresarse de la siguiente manera: K= XAS / XSP Donde: XAS= fraccin molar de sitios ocupados en la superficie XS= fraccin molar de sitios libres en la superficie P = presin del gas La isoterma de Langmuir en la forma de la ecuacin: = P / (1+KP) Es generalmente ms til en la interpretacin de los datos, si solo se forma una capa. A presiones altas la superficie est casi totalmente cubierta con una capa monomolecular; esto significa que los cambios en la presin producen poca variacin en la cantidad adsorbida. Tipos de adsorcin Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica. La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del intercambio inico y a menudo se le llama adsorcin por intercambio, que es un proceso mediante el cual los iones de una sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados de la superficie. Para dos absorbatos inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga del ines el factor determinante en la adsorcin de intercambio. Para iones de igual carga, el tamao molecular (radio de solvatacin) determina el orden de preferencia para la adsorcin. Este tipo de adsorcin se comenta con detalle ms adelante. La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals se llama generalmente adsorcin fsica. En estos casos, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interface. Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se considera de naturaleza fsica. Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno se llama adsorcin qumica, adsorcin activa o

quimisorcin. Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace qumico, debido a que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos del adsorbente. Esta adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada. La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas de adsorcin y, de hecho, no es fcil distinguir entre adsorcin fsica y qumica. Equilibrio de adsorcin e isotermas de adsorcin La adsorcin de una especie qumica presente en la solucin del suelo (adsorbato) por los constituyentes de la fase slida del suelo (adsorbente) ocurre debido a las interacciones entre la superficie activa de las partculas slidas y el adsorbato. La cantidad adsorbida de una determinada especie depende no slo de la composicin del suelo sino tambin de la especie qumica de la que se trata y de su concentracin en la solucin. Para estudiar la adsorcin de un compuesto qumico sobre un suelo pueden ser usadas dos tcnicas de laboratorio: experiencias en batch y experiencias con columnas. Las experiencias en batch consisten en mezclar y agitar una cantidad determinada de suelo con disoluciones de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por ejemplo, un metal pesado. Previamente, se tiene que determinar la concentracin de este metal en el suelo. La grfica que representa el metal adsorbido, Cs, en funcin de la concentracin de la disolucin, Cm, es la isoterma de adsorcin, cuya expresin general es: Cs = Kd Cm donde Kd se llama constante de adsorcin, coeficiente de distribucin o coeficiente de particin. Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para describir la distribucin entre el suelo y la disolucin. Las ms utilizadas son las de Freundlich y Langmuir.

La ecuacin general de la isoterma de Freundlich es:

donde K es la constante de adsorcin y n una constante cuyo valor vara entre 0 y 1.La forma lineal es :

La isoterma de Langmuir tiene la forma:

donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo de especie qumica. La forma lineal es:

La constante a es Km, que representa la mxima capacidad de adsorcin. b /a es una nueva constante, A, relacionada con la energa de adsorcin. La ecuacin final es:

Las experiencias en batch no son totalmente representativas de las condiciones naturales, ya que ofrecen una gran superficie especfica y, por tanto, la mxima posibilidad de adsorcin. Adems, se puede considerar que el flujo es nulo. Las experiencias en columnas reflejan mejor las condiciones de campo, ya que permiten controlar la velocidad de flujo y obtener de este modo coeficientes de distribucin ms realistas.

Modelos isotermos de adsorcin

Aplicaciones