Direccin General de Institutos Tecnolgicos

FISICOQUMICA

TRABAJO

Desarrollo de todos los temas que componen a la unidad

UNIDAD IV.

PRESENTARON ALUMNOS: Pinto Mrquez; Jos Roberto Torres Anzueto; Auri Daniela

PROFESOR:

Ing. Adan Chvez

H. Veracruz, Ver., a 17 de Mayo de 2013

4.1 Sistemas Coloidales En la naturaleza no abundan las sustancias puras. La mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales denominamos disoluciones. Cuando hablamos de disoluciones nos referimos a sistemas de ms de un componente en los que distinguimos un disolvente (normalmente el componente en mayor proporcin) y uno o varios solutos. Las disoluciones son sistemas termodinmicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energtico menor que el de los componentes por separado. Adems, en la mayor parte de los casos el soluto est constituido por molculas normales, cuyo tamao suele ser inferior a 1nm. Si bien los solutos macromoleculares, como protenas, polisacridos, polmeros sintticos, etc., pueden formar tambin disoluciones verdaderas, estos sistemas, sin embargo, presentan comportamientos especficos que les confieren ciertas particularidades, lo que hace que ms bien se les considere como un tipo especial de sistemas dispersos o sistemas coloidales. Coloide es una sustancia cuyas partculas pueden encontrarse en suspensin en un lquido, merced al equilibrio coloidal; dichas partculas no pueden atravesar la membrana semi-permeable de un osmmetro. La definicin clsica de coloide, tambin llamada dispersin coloidal, se basa en el tamao de las partculas que lo forman, llamadas micelas. Poseen un tamao bastante pequeo, tanto que no pueden verse con los mejores microscopios pticos, aunque son mayores que las molculas ordinarias. Las partculas que forman los sistemas coloidales tienen un tamao comprendido entre 50 y 2.000 . En las dispersiones coloidales se distinguen dos partes: Fase dispersa: las llamadas micelas. Fase dispersante: en las que estn dispersas las partculas coloidales. Las partculas coloidales tienen un tamao diminuto, tanto que no pueden separarse de una fase dispersante por filtracin. Las disoluciones son transparentes, por ejemplo: azcar y agua. Tenemos una dispersin cuando las partculas son del tamao de 2.000, y las partculas se pueden separar por filtracin ordinaria.

Los Sistemas Coloidales son sistemas de, al menos, dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeas partculas (fase dispersa, fase discontinua) a las que rodea completamente la otra sustancia (fase dispersante, medio de dispersin, fase continua). La cuestin fundamental en todo esto es: qu significa finamente dividida? Resulta, como se ver, que estos sistemas presentan propiedades claramente de carcter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se encuentran en el margen de 1nm a 1000nm (1m), es decir entre la millonsima y la mil millonsima parte de metro. Naturalmente estos lmites no son estrictos, ya que en algunos casos el tamao es mayor (emulsiones, lodos, etc), pero dan una medida bastante ajustada del tamao. Lo que es importante es que no es necesario que el tamao coloidal (menorde1m) lo tengan las tres dimensiones de la partcula, ya que comportamiento coloidal puede observarse en sistemas con una sola de las dimensiones en este margen.

Tipos de sistemas coloidales: En la actualidad se sabe que cualquier sustancia, puede alcanzar el estado coloidal, ya que la fase dispersante como la fase dispersiva, pueden ser un gas, un lquido o un slido, excepto que ambos no pueden estar en estado gaseoso, son posibles ocho sistemas coloidales: Medio de dispersin Gas Fase dispersa Lquido Slido Aerosol slido Espuma Emulsin Leche, mayonesa. Slido Slido Gas Sol Espuma Pinturas, tinta china, goma arbiga, jaleas Piedra pmez. Nombre Aerosol lquido Niebla, nubes, polvo, humo. Ejemplos

Lquido

Gas Lquido

Espumas (de jabn , cerveza, etc.), nata batida.

Lquido Slido

slida Emulsin slida Sol slido

Mantequilla, queso. Algunas aleaciones, piedras preciosas coloreadas

De todos ellos, los ms relevantes son los que poseen un lquido como medio dispersivo, como las emulsiones y los soles. La morfologa de las micelas, en los sistemas coloidales, es variada, distinguimos tres tipos:

Esfricas: cuyos coloide se llaman globulares, que son los ms importantes, dentro de estos los de mayor importancia estn formados por compuestos inorgnicos. Su grado de viscosidad es pequeo En forma de fibra: coloides fibrosos, macromoleculares, de gran viscosidad. formados por largas cadenas

Laminares: coloides laminares de viscosidad intermedia.

Propiedades de los sistemas coloidales: El efecto Tyndall es el fenmeno por el que se pone de manifiesto la presencia de partculas coloidales, al parecer, como puntos luminosos debido a la luz que dispersan. Este efecto es utilizado para diferenciar las dispersiones coloidales de las disoluciones verdaderas. No pueden verse las micelas, pero si el movimiento que describen, que es desordenado describiendo complicadas trayectorias en forma de zigzag, y el movimiento que describen es el movimiento Browniano. El movimiento Browniano se da debido a los choques de las molculas de disolvente con las micelas coloidales, dificultando que estas se depositen en el fondo. El estudio detallado de este movimiento permiti a Jean Perrin calcular uno de los primeros valores del nmero de Avogadro. El color tan llamativo de muchos coloides se debe a la dispersin selectiva de la luz por las micelas coloidales.

Las micelas estn cargadas elctricamente. Esta carga es debida a :

La disociacin de macromolculas. La adsorcin preferente por las micelas de uno de los tipos de iones presentes en el medio dispersivo.

Es por esto que todas las micelas de una dispersin coloidal, tienen cargas elctricas del mismo signo. Cuando una dispersin coloidal se coloca entre dos electrodos, los cuales estn sometidos a una diferencia de potencial, todas las partculas coloidales, emigran hacia uno de los electrodos, fenmeno denominado electroforesis. Si se ponen en contacto las micelas con el electrodo de signo opuesto, pierden su carga y se aglomeran, entonces precipitan en forma de grandes copos, a esto se denomina coagulacin del coloide. 4.2 Potencial electrocintico en sistemas de dispersin Las micelas en suspensin coloidal puestas en un campo elctrico, si el coloide es electronegativo. Migran hacia el polo positivo. Esto demuestra que poseen carga elctrica. Se define como potencial electrocintico o potencial Z a la carga con la que la micela coloidal se mueve en un campo elctrico. Para comprender ms claramente el alcance de esta definicin, conviene referirse a la Figura 7. En ella pueden distinguirse dos zonas, por una parte, la capa fija cuyo espesor es AB, y por otra la capa difusa cuyo espesor en la figura es BC. Cuando la partcula de arcilla se mueve en un campo elctrico, slo es acompaada en su movimiento por la capa AB, en tanto que el movimiento de la capa BC disminuye al aumentar la distancia a la partcula de arcilla. Como consecuencia, entre las dos zonas de la doble capa se origina un potencial electrocintico, cuya magnitud es XY en la Figura 7. Puede decirse entonces, que la diferencia de potencial electrocintico o potencial Z es la diferencia en potencial - o magnitud de carga - cuando una micela coloidal se mueve en la fase dispersante - entre dos puntos de la fase dispersa: uno es el lmite B de la capa fija AB y el otro el lmite exterior C de la parte difusa de la doble capa. En otras palabras, el potencial Z puede definirse como el remanente de carga de una micela coloidal que no ha sido compensada por la capa de iones fija, carga con la que se mueve en un campo elctrico.

De esta forma, se deduce que la magnitud del potencial Z depende de la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija. Es evidente que para que aumente el valor del potencial Z, los iones de signo contrario adsorbidos en esta capa debern decrecer, la doble capa difusa aumentar su espesor segn se vio en el item anterior y se incrementarn de esta forma las fuerzas de repulsin entre dos micelas cargadas con el mismo signo. Este constituye un estado de mnima asociacin de partculas por lo que la suspensin presenta un alto grado de estabilidad; este estado de la solucin coloidal se denomina disperso. Por el contrario, cuando a consecuencia de un aumento de la concentracin de electrolitos en el medio. La cantidad de iones adsorbidos en la capa fija aumenta, el potencial Z disminuye y la doble capa difusa se contrae. Bajo esta situacin, las partculas micelares logran acercarse unas a otras lo suficiente como para que las fuerzas de atraccin de corta distancia o de van der Waals las mantenga unidas. En este caso, se dice que la estabilidad de la suspensin ha disminuido con respecto a la total dispersin y al estado se le denomina floculado. En forma resumida, puede agregarse que la cintica de las partculas (movimiento browniano) originada por sucesivas repulsiones con otras de carga semejante es lo que las mantiene en suspensin, es decir, lo que provoca la dispersin del estado coloidal. Si se modifica el medio en que se encuentran las partculas de forma tal que se reduzca el potencial Z, las colisiones van a ser ms dbiles y el movimiento de las partculas va a tener menor intensidad. Si el potencial Z contina disminuyendo, llegar un momento en

que las partculas no pueden repelerse, al aproximarse se unen y floculan (forman flculos). Para alcanzar el estado de floculacin el potencial Z no debe necesariamente descender hasta un valor de cero. .sino hasta un cierto valor llamado "valor crtico" o "potencial crtico" especfico de cada suspensin coloidal. Adems de estar determinado por la concentracin de iones adsorbidos, la magnitud del potencial Z depende del potencial inico de esos iones adsorbidos. Estos factores de fundamental importancia en la dinmica de los nutrientes del suelo por lo que amerita el desarrollo que a continuacin se expone. Se entiende por adsorcin la atraccin electrosttica que existe entre la partcula principal de la micela y los iones de la solucin interna y depende del potencial inico de los iones en cuestin. El potencial inico es el potencial elctrico que existe a nivel de la capa perifrico del in (se tomarn como dimensiones del in las del in solvatado. ya que es as como este se encuentra en la solucin del suelo). El potencial inico es directamente proporcional a la carga del in e inversamente proporcional a su radio inico, solvatado.

Al solvatarse un in cambia su radio y por lo tanto su potencial inico, es decir, modifica el potencia que tena como in anhidro en la estructura cristalina. Para ejemplificar esta situacin se presenta el caso de los iones Li+ y K+. Ambos iones monovalentes, sin embargo, el de menor radio inico deshidratado adsorber mayor nmero de molculas de agua y tendr un mayor radio inico hidratado y por lo tanto un menor potencial inico. Los datos siguientes provienen de Baver(1 956):

Por otro lado los iones bivalentes, cuando son del mismo radio que los monovalentes adsorben cerca del doble de molculas de agua. Se torna como ejemplo el Li +, y el Mg++ de radios inicos deshidratado similares (Baver. 1956):

Los iones bivalentes tienen, como regla general, mayor potencial inico que los monovalentes y por lo tanto mayor poder de floculacin. En la Figura 8 se ve cmo cuando los iones adsorbidos son bivalentes provocan una mayor reduccin del potencial Z para un mismo radio inico deshidratado que cuando son monovalentes, Por otro lado, comparando iones de la misma valencia, los de mayor radio inico deshidratado, que al solvatarse tienen un menor radio inico solvatado y mas potencial inico, reducen ms el potencial del coloide. Esta misma figura muestra cmo coloides saturados con Na+ producen un alto potencial Z y ello explica su alto estado de dispersin comparado con los coloides saturados' por Ca++, esta alta dispersin producida por el in Na+ es la que provoca las deficientes condiciones fsicas de los suelos con elevado contenido del mismo. En resumen a lo discutido, puede decirse que a igual concentracin en la solucin interna de un catin dado. Los iones de mayor potencial inico son los que provocan menores potenciales elctricos en el lmite entre las capas de Helmholtz y de Gouy, determinando as menores potenciales. Es decir, los iones de mayor potencial inico son los que tienen mayor poder de reduccin del potencial Z o mayor poder floculante. As, de acuerdo a su poder de reduccin del potencial Z, se pueden ordenar los cationes comunes en el suelo de la siguiente forma: Al+++ > Ca++ > Mg++ > NH4+ > K+. > Na+

4.3 Sistemas dispersos Si agitamos un sistema heterogneo formado por agua y arcilla, podemos observar las partculas de arcilla, finalmente divididas, dispersas en el agua. En el caso de una solucin de sal en agua (sistema homogneo), el grado de divisin del slido es mucho mayor que en el caso anterior y las partculas de sal no son visibles. Estos sistemas se denominan sistemas dispersos o dispersiones. Las dispersiones comprenden las soluciones (sistemas homogneos) y los sistemas heterogneos en los que una fase contiene a otra distribuida en ella, en forma de partculas muy pequeas. En el segundo caso (dispersiones heterogneas), la fase que se encuentra dividida se llama fase dispersa o interna; la otra es la fase dispersante o externa. Esta nomenclatura no se utiliza en el caso de las soluciones, ya que por tratarse de sistemas homogneos constan de una nica fase. Las partculas dispersas pueden presentar cualquiera de los tres estados fsicos; lo mismo sucede con el medio en el que dichas partculas de hallan distribuidas. Por lo tanto, existen nueve casos posibles:

Las dispersiones ms comunes son aquellas en el que el medio donde se dispersan las partculas es un lquido. Las propiedades de los sistemas dispersos y su estabilidad dependen del tamao de las partculas dispersas. Si stas son muy grandes, los sistemas dispersos son inestables y en poco tiempo se produce la separacin de las fases. En una dispersin de arena en agua, la fase solida se deposita con rapidez; si la dispersin es de partculas de aceite en agua, la fase dispersa acaba por sobrenadar por encima del agua.

Para expresar las dimensiones de las partculas dispersas es frecuente utilizar la unidad denominada micrn (), equivalente a la milsima parte de un milmetro. Segn el grado de divisin de las partculas dispersas, las dispersiones se clasifican en: Las dispersiones ms comunes son aquellas en el que el medio donde se dispersan las partculas es un liquido. Las propiedades de los sistemas dispersos y su estabilidad dependen del tamao de las partculas dispersas. Si stas son muy grandes, los sistemas dispersos son inestables y en poco tiempo se produce la separacin de las fases. En una dispersin de arena en agua, la fase solida se deposita con rapidez; si la dispersin es de partculas de aceite en agua, la fase dispersa acaba por sobrenadar por encima del agua. Para expresar las dimensiones de las partculas dispersas es frecuente utilizar la unidad denominada micrn (), equivalente a la milsima parte de un milmetro. Segn el grado de divisin de las partculas dispersas, las dispersiones se clasifican en: Dispersiones groseras o macroscpicas. Son sistemas heterogneos que se caracterizan porque la fase dispersa puede ser observada a simple vista o con una lupa. Las dimensiones de las partculas dispersas son mayores que 50 . Por ejemplo: talco y agua, azufre y limaduras de hierro, agua y gas (soda). Dispersiones finas. Son sistemas heterogneos en los cuales la fase dispersa no es visible a simple viste, pero si lo es observada al microscopio. Las dimensiones de las partculas dispersas oscilan entre 50 y 0,1 . Por ejemplo: la leche se presenta a simple vista como un liquido blanco homogneo, pero observada al microscopio resulta ser un sistema heterogneo constituido por la dispersin de partculas de materia grasa en un medio liquido. En este caso, ambas fases son liquidas: la dispersin se denomina emulsin. Si la fase dispersa es slida, la dispersin se llama suspensin. Tal es el caso de la tinta china, que observada al microscopio se revela como un sistema heterogneo formado por pequeas partculas de carbn dispersas en agua. Las suspensiones son frecuentes en la naturaleza. Las aguas de los ros contienen partculas en suspensin que, al depositarse en los lugares donde la corriente es ms lenta, forman sedimentaciones de arena, arcilla, materiales calcreos y otros. Dispersiones coloidales o soles. Son sistemas heterogneos cuya fase dispersa posee un alto grado de divisin y solamente es visible el ultramicroscopio. Este aparato no es ms

que un microscopio comn en el cual la luz no incide directamente sobre las partculas sino en forma lateral. As observadas, las partculas dispersas se aprecian como puntos luminosos debido a la luz que difunden. Este fenmeno de difusin de la luz se llama efecto Tyndall, y es observable cuando un rayo de luz penetra en una habitacin a oscuras o en penumbra: las partculas de polvo atmosfrico son visibles como puntos luminosos.

Observacin de una dispersin coloidal por medio del ultramicroscopio.

Efecto Tyndall.

Son ejemplo de dispersiones coloidales la gelatina, el agua jabonosa, la clara de huevo en agua. Las partculas de la fase dispersa reciben es ente caso el nombre de micelas, y sus dimensiones oscilan entre 0,1 y 0,001 . Se mueven en el seno de la fase dispersante en forma desordenada, con gran rapidez y en zigzag (movimiento browniano). Dada la pequeez, pueden atravesar los filtros comunes. Las dispersiones coloidales mas usuales son los hidrosoles, en los que el medio dispersante es el agua. Soluciones verdaderas o moleculares. Es este caso las partculas dispersas se encuentran en un grado de divisin mxima: las dimensiones de las partculas son menores que 1 m (milimicrn). Por lo tanto, no son visibles ni aun con el ultramicroscopio. No difunden la luz como en el caso de los coloides. Por ejemplo: sal disuelta en agua. Constituyen sistemas homogneos, llamados simplemente soluciones.

Las soluciones verdaderas no difunden la luz

4.4 Geles y jabones

Gel Un gel es un sistema coloidal donde la fase continua es slida y la dispersa es lquida. Los geles presentan una densidad similar a los lquidos, sin embargo su estructura se asemeja ms a la de un slido. El ejemplo ms comn de gel es la gelatina comestible. Ciertos geles presentan la capacidad de pasar de un estado coloidal a otro, es decir, permanecen fluidos cuando son agitados y se solidifican cuando permanecen inmviles. Esta caracterstica se denomina tixotropa. El proceso por el cual se forma un gel se denomina gelacin. Reemplazando el lquido con gas es posible crear aerogeles, materiales con propiedades excepcionales como densidades muy bajas, elevada porosidad y excelente aislamiento trmico.

Las propiedades fsicas se pueden clasificar en dos grupos: Propiedades de transicin Punto de gelificacin Retrogradacin Sinresis

Propiedades reolgicas Rigidez Umbral de fluidez Ruptura de enlaces.

De las propiedades de transicin se despliegan dos clasificaciones:

Transicin Sol-Gel (Punto de gelificacin) sta puede ser dependiente de la concentracin del polmero y la temperatura. La concentracin crtica de gelificacin es la concentracin bajo la cual se forman geles microscpicos que prevalecen bajo condiciones definidas dando lugar a la formacin de soles; dicha concentracin es dependiente de las interacciones polmero-polmero y las polmero solvente, el carcter hidrfilo-lipfilo del polmero y el peso molecular y la flexibilidad de la cadena. En el caso de los polmeros que requieren iones para formar geles, sus concentraciones crticas de gelificacin tambin dependen de la concentracin de stos aditivos. Envejecimiento fsico El envejecimiento se ve reflejado en la microestructura del gel, dnde los enlaces no covalentes son rotos y reformados; asimismo, la inestabilidad es causada porque algunos polmeros nunca alcanzan el equilibrio y de esta manera el gel se hace susceptible a la retrogradacin y/o sinresis. La retrogradacin hace referencia a la reversin espontnea desde la solucin de un polmero a un gel en reposo. La sinresis es el proceso por el cual el lquido es liberado espontneamente de la matriz del gel; en el equilibrio las fuerzas de contraccin elsticas de las cadenas de polmeros son usualmente balanceadas por las fuerzas de hinchazn del solvente que resultan de la presin osmtica diferencial, de sta manera si se dan cambios en la temperatura o en la presin osmtica se producen contracciones elsticas en las cadenas de polmeros y como respuesta a dicha contraccin se excluye el exceso de lquido de la matriz. Por otro lado, las propiedades reolgicas son difciles de caracterizar ya que son dependientes de la fuerza y dems atributos del polmero, adems de las condiciones experimentales. Generalmente la fuerza gelificante se incrementa con el aumento de la densidad efectiva de los enlaces del gel, o de la concentracin y el peso molecular del polmero; sin embargo, al elevar la temperatura se puede incrementar o disminuir la viscosidad aparente dependiendo de las interacciones moleculares entre el polmero y el solvente. Dentro de dichas propiedades se encuentran:

Viscoelasticidad Al aplicar una fuerza, los lquidos ideales fluyen y los slidos perfectamente elsticos se deforman; los geles son semislidos que presentan caractersticas tanto de slidos como de lquidos, a stas sustancias se les conoce como viscoelsticas. Asimismo, de acuerdo a sus propiedades reolgicas se subdividen en tres grupos: Los que poseen estructuras desordenadas, los cuales se comportan como soluciones diluidas en su concentracin crtica de gelificacin Los geles fuertes, quienes poseen perfiles de tensin-deformacin que incluyen rupturas de puntos en sus estructuras Los geles dbiles, los cuales tambin poseen estructuras desordenadas, sin embargo stas se someten a interacciones moleculares especficas que incrementan su fuerza. Tipos de fluidos Los fluidos asociados con redes desordenadas y geles dbiles pueden ser medidos con diferentes instrumentos como el cono de Ferranti-Shirley o un viscosmetro; stos son identificados con un reograma completo generado para un gel especfico de acuerdo al comportamiento de su flujo; en el caso de un fluido pseudoplstico la microestructura del gel se descompone con el incremento de la velocidad de cizalla, lo cual disminuye con la viscosidad aparente; no obstante, si el gel no fluye con un esfuerzo pequeo es caracterizado como un fluido plstico; generalmente los geles que poseen matrices desordenadas presentan un flujo pseudoplstico y los geles dbiles exhiben un flujo plstico; ambos tipos de geles muestran tixotropa, la cual ocurre porque el gel requiere un tiempo finito para reconstruir su estructura original alterada debido a las constantes mediciones, esto es posible observarlo en el reograma como una curva de histresis. Rigidez Es definida como la habilidad de un gel para resistirse a la deformacin y est dada por la relacin del esfuerzo de cizalla y la tensin. Ruptura de la fuerza Es determinada por instrumentos que miden la deformacin como el probador de Instron, el cual aplica una tensin a la muestra para medir dicho parmetro; no obstante, esta medicin slo puede ser llevada a cabo si el gel puede soportar su propio peso y la mayora de estos sistemas poseen enlaces dbiles dificultando la realizacin de dicha prueba.

Jabones El jabn generalmente es el resultado de la reaccin qumica entre un lcali (generalmente hidrxido de sodio o de potasio) y algn cido graso; esta reaccin se denomina saponificacin. El cido graso puede ser de origen vegetal o animal, por ejemplo, manteca de cerdo o aceite de coco. El jabn es soluble en agua y, por sus propiedades detersivas, sirve comnmente para lavar. Tradicionalmente es un material slido. En realidad la forma slida es el compuesto "seco" o sin el agua que est involucrada durante la reaccin mediante la cual se obtiene el jabn, y la forma lquida es el jabn "disuelto" en agua, en este caso su consistencia puede ser muy viscosa o muy fluida.

Las grasas y aceites son steres cuya hidrlisis en medio alcalino produce mezclas de sales sdicas de cidos grasos que se conocen con el nombre de JABONES:

Los jabones tienen dos zonas importantes 1. ZONA POLAR.- La fuerte accin polar del grupo CARBOXILATO (COO-) es una zona afn al agua o Hidrfila, formando puentes de hidrgeno con el agua y siento disuelta por esta. 2. ZONA APOLAR.- La zona polar se conoce como Hidrfoba o repelente al agua y est representada por la cadena carbonada. Esta zona se disolver en las grasas o aceites, ya que estos son compuesto apolares. La longitud de la cadena carbonada determinar la fuerza de la zona apolar de la molcula, ya que si el nmero de tomos es menos a 12, esta zona no podr equilibrar la fuerte accin polar del carboxlato, aparte que las molculas de grasa o aceite son molculas grandes de bastante superficie de contacto, por lo tanto necesitan disolverse zonas apolares largas que tambin contengan grandes superficies de contacto, para que as puedan interactuar mediante las fuerzas de London. Aqu podemos apreciarla interaccin de las molculas de jabn (COLOR ROJO) con las molculas de agua (COLOR AZUL) y con las molculas de cido esterico (COLOR VERDE),

que es una grasa que se encuentra en las carnes. Podemos ver la fomacin de puentes de hidrgeno cerca de la zona polar del Carboxilato, y tambin vemos las cadenas carbonadas saturadas de la grasa y del jabn interactuando entre s mediante fuerzas de London

4.5 Emulsiones La emulsificacin se puede definir como una operacin en la que dos lquidos que son normalmente inmiscibles se mezclan ntimamente, un lquido (la fase interna, discontinua o dispersa) se dispersa en forma de pequeas gotas o glbulos en el otro ( fase externa, continua o dispersante). En la mayora de las emulsiones los dos lquidos involucrados son el agua (W) y el aceite (O), aunque en raras ocasiones se encuentran puros. La fase acuosa puede consistir en soluciones de sales, azcares, colorantes y materiales coloidales hidroflicos. La fase oleosa puede consistir de mezclas de aceites esenciales, hidrocarburos, ceras, resinas y en general de materiales hidrofbicos. Para formar una emulsin estable es necesario el incluir un tercer componente denominado agente emulsificante. Al mezclarse el aceite con el agua pueden formarse dos tipos de emulsiones: a) si el aceite se dispersa con el agua se tiene una emulsin de aceite-en-agua (O/W). Alternativamente si el agua es la fase dispersa se tiene una emulsin de agua-en-aceite (W/O) (Fig.1). Las emulsiones tienden a exhibir la mayora de las propiedades del lquido que forma la fase continua. Entre los factores que afectan el tipo de emulsin formada cuando se mezclan aceite y agua estn: a) Las proporciones relativas de las fases. b) El tipo y concentracin de los agentes emulsificantes c) El mtodo de preparacin de la emulsin.

Tensin Interfacial

En la interfase entre dos lquidos inmiscibles existe una cantidad de energa libre que surge del desbalance en las fuerzas cohesivas entre los dos lquidos. Esta energa causa que la interfase se contraiga para formar la rea interfacial ms pequea posible. En una emulsin la fase dispersa siempre tiende a formar glbulos esfricos ya que de sta manera se tiene el rea interfacial ms pequea por unidad de volumen de lquido. Estas gotas tienden a coalescerse para formar gotas ms grandes, con el fin de reducir an ms el rea interfacial. En una emulsin cruda ste proceso contina hasta que se logra la separacin de las dos fases por completo. Por el otro lado, la formacin de la emulsin involucra la creacin de un gran nmero de nuevas interfases, lo cual es contrario a la tendencia de disminuir el rea interfacial. A mayor tensin interfacial menor estabilidad de la emulsin. Agentes Emulsificantes

Tienen dos funciones generales: a) Reducir la tensin entre los lquidos a ser emulsificados b) Prevenir la coalescencia de las gotas dispersas. Existen muchos tipos de agentes emulsificantes: protenas, polisacridos, fosfolipidos, esteres de sorbitn de cidos grasos, slidos finamente divididos como el carbn y la bentonita.

La mayora de los agentes emulsificantes consisten de molculas que contienen una mezcla de grupos polares y no polares. Por ejemplo, el palmitato de sodio, un jabn tiene la siguiente estructura (Fig. 2):

La parte hidrocarbonada de la molcula es no polar y el grupo -COONa es el polar. Una convencin es la de representar por un rectngulo el grupo no polar y por un crculo el grupo polar. En una emulsin un agente emulsificante de sta naturaleza se absorbe en la interfase entre las fases y disminuye la tensin interfacial. Las molculas absorbidas se orientan en la interfase de manera que las molculas no polares apuntan hacia la fase oleosa y las polares hacia la fase acuosa (Fig.3). De tal manera se forma una capa de agente emulsificante en la interfase. Esta capa de emulsificante acta como un recubrimiento protectivo de las gotas de la fase interna, previniendo que se coalescan bajo la influencia de la tensin interfacial.

La fase en la que el agente emulsificante es ms soluble, como una regla general, tiende a volverse la fase externa. 4.6. Espumas

Son dispersiones aire--lquido, constituidas por un conjunto de burbujas gaseosas separadas por pelculas delgadas de lquido. Se producen por causas: Causas fsicas Causas fsico-qumicas CAUSAS FSICAS Agitacin enrgica del lquido con el aire. Cada de un lquido desde cierta altura. Borboteo de aire u otro gas en el seno de un lquido. CAUSAS FISICO--QUMICAS Naturaleza del agua. Agua dulce por agitacin con una solucin de jabn El agua dura no hace espuma. Presencia de impurezas. TIPOS DE ESPUMAS Segn su ubicacin y forma de la espuma. Segn el tamao de la burbuja. SEGN LA UBICACIN Y FORMA DE LA ESPUMA: Espuma esfrica u oclusa. Espuma polidricas o superficiales. SEGN TAMAO BURBUJA: Espuma diluida. Espuma concentrada. DESTRUCCIN DE LA ESPUMA Debido al escurrimiento. Produccin de lminas ms finas en las partes superiores de la espuma. Lquidos puros no producen Espuma y tampoco mezclas de sustancias similares. ESTABILIDAD DE LA ESPUMA

Doble capa de gibbs. Repulsin elctrica. Enlaces de hidrogeno. Viscosidad. Plasticidad. PERSISTENCIA DE LA ESPUMA Existencia de elasticidad. Retardar la ruptura. MECANISMOS PARA RETARDAR LA RUPTURA DE LA LMINA Escurrimiento del lquido. Difusin de gas a travs de las lminas. Existencia de la doble capa Elctrica. AGENTES ANTIESPUMANTES Destructores de espumas. Inhibidores de espumas. DESTRUCTORES DE ESPUMAS: Silanos Etilter Isoamil alcohol

INHIBIDORES DE ESPUMAS: Sales clcicas de cidos grasos de cadena larga. Polisilanos MODELO TERMODINMICO DE ESPUMAS CONCENTRADAS Empaquetamiento de poliedros de gas Desintegracin de espumas (Ostwald Ripening y ruptura del film) DESINTEGRACIN DE ESPUMAS

Las molculas de gas se transportan desde un compartimiento pequeo a uno ms grande y disminuyendo el rea total de la pelcula se libera energa en la superficie. 4.7.Sistemas coloidales de proteccin para sistemas de dispersin Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin. Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan comnmente como coloides protectores. Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural. Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua (debido a la introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan menudo exhiben una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las dispersiones que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se podrn inducir interesantes comportamientos de la viscosidad. Parmetros variables: Grado de substitution (DS) Peso molecular (M) En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas caractersticas especiales de viscosidad. Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin. Contribuyen principalmente en:

a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin. b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo mecnico en un disolvente. c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada de una dispersin. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos: Dioctil maleato poli-N-vinil pirrolidona

4.8. Preparacin de soluciones coloidales Muchas sustancias slidas forman dispersiones coloidales al ser puestas en contacto, o calentadas en un medio de dispersin adecuado, a este tipo de coloides se los llama coloides intrnsecos, y son compuestos de macromolculas, este tipo de coloides por lo general tiene un carcter lifilo. Se llama coloides extrnsecos a las dispersiones de pequeas partculas de materiales insolubles de bajo peso molecular. Este tipo de dispersiones son casi invariablemente soles lifobos y deben ser preparados mediante mtodos especiales que produzcan partculas de tamao adecuado. Muchos coloides moleculares son producidos naturalmente en reacciones bioqumicas, menos sencilla es la preparacin de los coloides inorgnicos, que en su mayora son liofbicos, debido a que las sustancias son insolubles en agua. Algunas de estas sustancias se disuelven en cidos pero en tales soluciones cambian qumicamente por completo dando lugar a la formacin de soluciones verdaderas en lugar de soluciones coloidales y estas ultimas pueden ser obtenidas por mtodos de condensacin o de dispersin. Condensacin: el principio esencial de este mtodo es que las sustancias con las cuales se preparan los soles estn originariamente en solucin verdadera, en estado de iones o molculas, como resultado de la reaccin qumica que se efecta entre ellas. Se obtienen partculas insolubles de tamao coloidal. Las condiciones experimentales deben ser estrictamente controladas. En la preparacin de soluciones coloidales por el mtodo de la condensacin se han empleado reacciones qumicas de varios tipos; tambin se ha empleado la oxidacin, por ejemplo, una solucin acuosa de hidrgeno sulfurado se puede oxidar por oxgeno o por anhdrido sulfuroso para obtener un sol de azufre.

Dispersin: en este mtodo se parte de una cierta cantidad de sustancia pura, por medio de dispositivos especiales se la desintegra en partculas de dimensiones coloidales que permanecen durante algn tiempo en estado disperso. Con este objeto se emplea el mtodo de la peptizacin, que consiste en la desintegracin directa de una sustancia en partculas de dimensiones coloidales mediante un agente agregado que se conoce como agente peptizante. Se consigue reducir muchas sustancias al estado coloidal en el llamado molino de coloides, este consiste en una serie de discos separados por espacios muy pequeos que giran a gran velocidad en sentidos opuestos. El medio dispersante se pasa a travs del molino junto con las sustancias a dispersar y el agente estabilizante, obtenindose despus de un tiempo la solucin coloidal. Filtracin y ultrafiltracin

Con experimentos simples de filtracin que muchos coloides pasan a travs de papeles filtros comunes. Las partculas no son retenidas ni aun por las clases ms finas de papel filtro. Los filtros finos tienen un dimetro de poro de 0.0009-0.0016 mm; puesto que las partculas del sol de sulfuro arsenioso, al igual que las del hidrxido frrico, plata, gelatina, albmina y otros coloides, pasan a travs de estos filtros se nota que dichas partculas son ms pequeas que los poros del filtro. Si las partculas corren a travs de un filtro, son ms pequeas que los poros, y si son retenidas no se puede concluir en que son ms grandes que los poros, ya que algunas veces pueden ser absorbidas en las superficies del filtro, y as ocluir los poros; en ese caso, se estudiarn las partculas de la sustancia filtrada, y si difiere de la solucin original, se dir que son mas gruesas que los poros del filtro. Las partculas coloidales, son mas o menos completamente retenidas por ultrafiltros, es decir, filtros extremadamente finos cuyas membranas son geles slidos. La estructura de la membrana es la misma que la del papel, pero el tamao del poro es mucho ms pequeo. Uno de los mejores materiales ultrafiltro es el papel celofn, a travs de este la filtracin es muy lenta, pero luego de cierto tiempo, el lquido penetra una membrana y una gota de lquido es formada debajo del celofn, finalmente el examen de estas gotas dir si las partculas penetran en la membrana o no. Otro buen material para hacer ultrafiltros es el es el colodin, que es una solucin 4% de nitrocelulosa en una mezcla de alcohol y ter; los filtros de vidrio poroso o los crisoles de porcelana no esmaltada son los mejores soportes para las membranas de colodin. Estas son formadas en la evaporacin parcial de la mezcla alcohol-ter; el colodin es prcticamente es vertido en un filtro de vidrio poroso o filtro crisol, a un espesor de varios mm y aguardado hasta que se solidifica. Otro mtodo es el de impregnar papel filtro con colodin, el tamao de los poros de este ultrafiltros depende del grado de secado de la capa de colodin, mientras ms seca, ms pequeos son los capilares.

Existen sustancias como las dextrinas, que penetran los ultrafiltros muy lentamente, se las conoce como semicoloides. Difusin y dilisis

Es muy difcil realizar procesos de difusin en soluciones, por eso Graham propuso observar la difusin en jaleas. La difusin de las jales est relacionada con la ultrafiltracin y la dilisis; esta ultima se basa en el hecho de que la gran mayora de las sustancias en solucin verdadera pasan a travs de una membrana, mientras que las partculas coloidales son retenidas. La membrana es un gel con poros tan diminutos que solamente sustancias micromoleculares pueden pasar; por esto a travs de este mtodo se puede estimar el tamao de las partculas. Sin embargo, el objetivo de la dilisis es liberar a un sol de los electrolitos que lo acompaan y de otras impurezas micromoleculares, los aparatos utilizados para realizar estas tareas se llaman dializadores. La dilisis tambin es promovida por medio de una corriente elctrica la cual arrastra a los iones micromoleculares fuera del sol, en esta denominada electrodilisis se facilita la separacin de los electrolitos por medio de un campo elctrico. Se efecta en un aparato que consta de tres compartimentos: el compartimento central esta separado de cada compartimento exterior por una membrana semipermeable, el sol es vertido dentro del compartimento central, y a travs de las otras dos celdas fluye agua destilada; los dos electrodos, se insertan dentro de las celdas exteriores cerca de las membranas, el potencial elctrico creado atrae a todos los iones micromoleculares a travs de las membranas hacia el agua. Por medio de esta elctrodializacin es posible en un corto tiempo, liberar coloides de electrolitos micromoleculares. Floculacin o coagulacin de los coloides

La coagulacin o floculacin de los coloides es el aumento del tamao de las partculas en un sol, por el cual generalmente se enturbia y hasta puede precipitarse. Hay muchas maneras de producir la coagulacin, una de ellas es la accin de los electrolitos, tambin esta la radiacin y el calor. Algunos soles son muy estables a la accin de electrolitos, mientras que otros pueden ser floculados muy fcilmente. Se han realizado muchos experimentos sobre los efectos precipitantes de varios electrolitos sobre diferentes soles; los resultados dependen de las condiciones en que se efectan, pero se pueden sacar dos conclusiones: primero, el ion que produce la precipitacin de un sol es aquel cuya carga es de signo opuesto al de las partculas coloides; segundo, el efecto precipitante aumenta notablemente al aumentar la valencia del ion.

Cuando se agrega una sustancia lifila a un sol lifobo, este se vuelve menos sensible al efecto precipitante de los electrolitos; este es un ejemplo de accin protectora, siendo la sustancia lifila un coloide protector. Entonces el coloide protector confiere a los soles lifobos estabilidad en presencia de electrolitos. 4.9.Aplicaciones Fisicoquimas de los coloides Las aplicaciones de los coloides pueden verse tanto en Bioqumica y Medicina, entre otras. En el citoplasma su naturaleza es coloidal y las propiedades de la clula estn acordes con las propiedades de los coloides. Las funciones de nutricin, digestin, secrecin, etc, constituyen problemas relacionados con el estado coloidal. En la agricultura se ha alcanzado grandes progresos con el estado coloidal, por ejemplo, la materia orgnica que se encuentra en el suelo, entra en descomposicin produciendo el humus, impregnado al suelo de millones de micelas, las mismas que facilitan la circulacin del aire y del agua absorben los abonos, condiciones bsicas para una cosecha. La industria ha sido otra de las ramas que se ha nutrido de las propiedades de los coloides, por ejemplo, en el teido de los tejidos, curtidos de pieles, en la preparacin de aceites lubricantes, en la confeccin de artculos de caucho, en la fabricacin de pinturas, barnices, materiales plsticos, en la preparacin de pelculas y placas fotogrficas, en la industria de alimentos para fabricar mayonesa, cremas, mermeladas, dulces, frutas en conserva, los cauchos, los plsticos, las pinturas, las lacas y los barnices son coloides. En la fabricacin de las cermicas, los plsticos, los textiles, el papel, las pelculas fotogrficas, las tintas, los cementos, las gomas, los cueros, lubricantes, jabones, insecticidas agrcolas, detergentes y en proceso como blanqueo, purificacin y flotacin de minerales, dependen de la absorcin en la superficie de materia coloidal.