Profesor: Alumno: Grupo: 204 Carrera: Ing Civil Fecha: 03/06/03 A lo largo de cientos de aos se han utilizado polmeros

naturales procedentes de plantas y animales. Estos materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda. Otros polmeros naturales tales como las protenas, las enzimas, los almidones y la celulosa tienen importancia en los procesos bioquimicos y fisiolgicos de plantas y animales. Desde principios delsiglo XX, la moderna investigacin cientfica ha determinad la estructura molecular de este grupo de materiales y ha desarrollado numerosos polimeros, sintetizados a partir de pequeas molculas organicas. Muchos plsticos, cauchos y materiales fibrosos son polimeros sintticos. Desde el fin de la segunda guerra mundial, el campo de los materiales se ha visto revolucionado por la llegada de polimeros sintticos. Las sntesis suelen ser baratas y la propiedades conseguidas comparables, y a veces superiores, a las de los anlogos naturales. En algunas aplicaciones, los metales y la madeera se susutituyen por polimeros, que tienen propiedades idoneas y se pueden fabricar a bajo costo. Las propiedades de los polimeros, como en el caso de los metales y de las cermicas, estan relacionadas con la estructura elemental del material. Caracteristicas Las propiedades mecanicas de los polimeros se especifican con los mismos parmetros utilizados para los metales: modulo elstico y resistencia a la traccin, al impacto y a la fatiga. El ensayo esfuerzo-deformacion se emplea para caracterizar parmetros mecnicos de muchos materiales polimricos. La mayoria de las caracteristicas mecanicas de los polimeros son muy sensibles a la velocidad de deformacin, a la temperatura y a la anaturaleza qumica del medio (presencia de agua, oxigeno, disolventes organicos, etc.) en los materiales de alta elasticidad, como las gomas, conviene modificar las tcnicas de ensayo o la forma de las probetas utilizadas para los metales. El modulo de elasticidad, la resistencia a la traccin y la ductilidad (en porcentaje de alargamiento) de los polimeros se denomina como en los metales. Los polimeros son, en muchos aspectos, mecnicamente distintos de los metales. Por ejemplo, el modulo elstico de los polimeros de alta elasticidad es del orden de 7Mpa y el de los de baja elasticidad de 4*103 MPa, minentras qu en los metales los valores del modulo elstico son mayores y el intervalo de variacin es menor: va de 48*103 410*103 MPa. La resistencia mxima a la traccin de los polimeros es del orden de 100MPa, mientras que la de algunas aleaciones

metalicas es de 4100 MPa. La elongacion plastica de los metales raramente es superior al 100%, mientras que algunos polimeros de alta elasticidad puede experimentar elongaciones del 1000%. Las caracteristicas mecanicas de los polimeros son muchos mas sensibles a las variacions de temperatura, en condiciones ambientales, que las de los metales. Al observar el comportamiento esfuerzo-deformacion del poli(metacrilato de metilo)(Plexiglas) a temperaturas comprendidas entre 4 y 60C se aprecia que el incremento de temperatura produce (1) disminucin del modulo elastico, (2) disminucin de la resisitencia a la traccion y (#) aumento de la ductilidad: el polimero es totalmente frgil a 4C mientras que a 50 y 60 C experimenta una considerable deformacin plastica. La influencia de la velocidad de deformacin puede tambien ser importante en el comportamiento mecanico. Generalmente la dismiucion de la velocidad de deformacin tiene el mismo efecto que el aumento de la temperatura en el comportamiento esfuerzodeformacion, es decir, el material se comporta como mas blando mas dctil. El conocimiento de los mecanismos de la deformacin contribuye a controlar las caracteristicas mecanicas de estos materiales. En este sentido existen dos modelos de deformacin diferentes. Uno de ellos implica la deformacin plastica que ocurre en los polimeros semicristalinos. La caracteristica mas importante de estos materiales suele ser la resistencia. Por otro lado, los elastmeros se utilizan por sus excepcionales propiedades de elasticidad. Polimeros termoplsticos y termoestables. Una forma de clasificar los polimeros es segn su respuesta mecanica frente a temperaturas elevadas. En esta clasificacion existen dos subdivisiones: los polimeros termoplsticos y los polimeros termoestables. Los termoplsticos se ablandan al calentarse (a veces funden) y se endurecen al enfriarse (estos procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse). Estos materiales normalmente se fabrican con aplicacin simultanea de calor y de presion. A nivel molecular, a medida que la temperatura aumenta, la fuerza de los enlaces secundarios se debilita (por que la movilidad molecular aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de las cadenas adyacentes al aplicar un esfuerzo . la degradacin irreversible produce cuando la temperatura de un termoplstico fundido se eleva hasta el punto que las vibraciones moleculares son tan violentas que pueden romper los enlaces covalentes. Los termoplsticos son relativamente blandos y dctiles. La mayoria de los polimeros lineales y los que tienen estructuras ramificadas con cadenas flexibles son termoplsticos. Los polimeros termoestables se endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar calentando. Al iniciar el tratamiento termico se origina entrecruzamientos covalente entre cadenas moleculares contiguas. Estos enlaces dificultan los movimientos de vibracion y de rotacion de las cadenas a elevadas temperaturas. Generalmente el entrecruzamiento es extenso: del 10 al 50% de las unidades monometricas de las cadenas estan entrecruzadas. Solo el calentamiento a temperaturas excesivamente altas causa rotura de estos enlaces entrecruzados y degradacion del polimero. Los polimeros termoestables generalmente son mas duros, resistentes y msa fragiles que los termoplsticos y tienen mejor estabilidad

dimensional. La mayoria de los polimero entrecruzados y reticulados, como el caucho vulcanizado, los epoxi y las resinas fenolicas y de polister, son termoestables. Viscoelasticidad Un polimero amorfo se compoirta como un vidrio a baja temperatura, como un solido gomoelastico a temperaturas intermedias (por encima de la temperatura de transicin vitrea) y como un liquido viscoso a temperaturas elevadas. Frente a deforamcaicones relativamente pequeas, el comportamiento mecanico a bajas temperaturas es elastico y cumple la ley de Hooke. A temperaturas muy elevadas prevalece el comportamiento viscoso o liquido elastico. A temperaturas intermedias aparece un solido, como de goma, que presenta caracteristicas mecanicas intermedias entre estos dos extremos: esta condicion se llama viscoelasticidad. La deformacin elastica es instantanea; esto significa que la deformacin total ocurre en el mismo instante que se aplica el esfuerzo (la deformacin es independiente del tiempo). Ademas, al dejar de aplicar el esfuerzo la deformacin se recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones originales. Por el contrario, para el comporatamiento totalmente viscoso, la deformacin no es instantanea. Es decir, la deformacin, como respuesta a un esfuerzo aplicado, depende del tiempo. Ademas, esta deformacin no es totalmente reversible o completamente recuperable despus de eliminar el esfuerzo. Un comportamiento viscoelastico intermedio, origina una deformacin instantanea seguida de una deformacin viscosa dependiente del mismo, una forma de anelasticidad. Un ejemplo de comportamiento viscoelastico es el polimero de silicona, conocido como masilla tonta. Cuando a esta masilla se le da forma de bola y se la deja caer sobre una superficie horizontal, la bola rebota elsticamente (la velocidad de deformacin durante el bote es muy rapida). Por otro lado, si la masilla se estira gradualmente con fuerza creciente, el material se alarga o fluye como un liquido muy viscoso. Para este y otros mateiales viscoelsticos, la velocidad de deformacin determina si la deformacin es elastica o viscosa. Modulo de relajacin viscoelastico El comportamiento viscoelastico de los materiales polimericos depende del tiemo y de la temperatura. Para medir y cuantificar este comportamiento se utilizan varias tecnicas experimentales. Las medidas del esfuerzo de relajacin representa una posibilidad. Este ensayo consiste en deformar rapida y levemente una probeta hasta un nivel predeterminado. El esfuerzo necesario para mantener esta deformacin a temperatura constante se mide con funcion del tiempo. El esfuerzo decrece con el tiempo debido al fenmeno de relajacin molecular que ocurre dentro del polimero. Se puede definir un modulo de relajacin. Fluencia viscoelastica

Muchos materiles polimricos experimentan una deformacin que depende del tiempo al apliarles un esfuerzo constante. Esta deformcion se denomina fluencia ciscoelastica. Este tipo de deformacin puede ser significativa a temperatura ambiente y con esfuerzos inferiores al limite elastico del material. Por ejemplo, los neumaticos de un automvil pueden formar partes planas debido al contacto con el suelo cuando el automvil esta aparcado durante mucho tiempo. El ensayo de fluencia de los polimeros se realiza de la misma manera que para los metales. Normalmente se aplica instanteaneamente un esfuerzo de traccion y se mantiene constante mientras se determina la deformacin en funcion del tiempo. Ademas, el ensayo se raliza en condiciones isotermicas. Los resultados de fluecia se representan como el modulo de fluencia Ec(t) que depende del tiempo. Deformacin de elastmeros Una de las propiedades mas fascinantes de los materiales elastomricos es la elasticidad. Es decir, tienen la posibilidad de experimentar grandes deformaciones y de recuperar elasticamente su forma primitiva. Probalemente este comportamiento se observo por primera vez en los cauchos naturales; sin embargo, en los ultimos aos se sintetizaron gran numero de elastmeros con gran variedad de propiedades. En ausencia de esfuerzos, las elastmeros son amorfos y estan compuestos de cacdenas molecuraes muy torsionadas, dobladas y plegasdas. La deformacin elastica causada por la aplicacin de un esfuerzo de traccionorigina enderezamiento, desplegado y alargamiento de las cadenas en la direccion del esfuerzo de traccin. Tras eliminar el esfuerzo, las cadenas recuperan la configuracin original y las piezas macroscopicas vuelven a tener la forma primitiva. La fuerza impulsora de la deformacin elastica es un parmetro termodinmico llamado entropa, que mide el grado de desorden del sistema. La entroia aumenta al aumentar el desorde. Al aplicar un esfuerzo a un elastmero las cadenas se alargan y alinean: el sistema se ordena. A partir de este estado, la entropa aumenta al volver las cadenas a su original enmaraamiento. Este efecto entropico origina dos fenmenos. En primer lugar, al aplicar un esfuerzo al elastmero, este aumenta su temperatura; en segundo lugar, el modulo de elasticidad aumenta al incrementar la temperatura, comportamiento contrario al de otros materiales. Un polimero se clasifica como elastmero si cumple los siguientes criterios (1) Debe cristalizar con dificultad, pues los elastmeros son amorfos. (2) Las rotaciones de lso enlaces de las cadenas deben ser relativamente libres para facilitar la respuesta de las cadenas enrolladas al aplicar un esfuerzo (3) Para que los elastmeros experimenten una gran deformacin elastica, el inicio de la deformacin plastica debe retardarse. La restriccin de la movilidad que origina el entrecruzamiento de las cadenas contribuye a este objetivo. El entrecruzamiento actua impidiendo el deslizamiento mutuo de las cadenas unidas. En la mayoria de los elastmeros el entrecruzamiento ser realiza por el proceso denominado vulcanizacin. Finalmente, los elastmeros deben estar por encima de la temperatura de transicin vitrea. La menor temperatura a la cual persiste el comportamiento elastomerito es Tg, que para muchos elastmero esta comprendida entre -50 y -90C. por debajo de la temperatura de transicin vitrea, un elastmero se fragiliza.

Fractura de polmeros La resistencia a la rotura de los materiales polimericos es relativamente menor que la de los metales y ceramicas. Por regla general, lso polimero termoestables presentan fractura frgil. La formacin de grietas en la regin donde se localizan las tensiones esta asociada con el proceso de rotura. Durante la rotura se deshacen los enlaces covalentes de las estructuras entrecruzadas y reticuladas. Los polmeros termoplsticos presentan fractura dctil y frgil, y muchos experimentan la transicin dctil-fragil. La baja temperatura, la alta velocidad de deformacin, la presencia de entallas agudas, el incremetneo del espesor de las muestras y las modificaciones de la estructura polimerica son factores que favorecen la fractura frgil. Los termoplsticos vitreos son fragiles a baja temperatura, pero se convierten en dctiles al aumentar la temperatura y aproximarse a la temperatura de transicin vitrea y presentan comportamiento plastico antes de romprese. Un fenmeno asociado al afractura de lagunso poolimeros termoplsticos vitreos es la microfisuracin. Las microfisuras constituyen na region pensionada asociada a fisuras, grietas, particulas de impurezas y heterogeneidades moleculares. Normalmente esta region se propaga perpendicularmente al eje de esfuerzo de traccin. Asociadas a las microfisuras existen regiones de deformacin permanenete localizada, que conducen a la formaron de fisbrillas(regiones con cadenas moleculares orientadas) y pequeos poros dispersos (microporos) e interconectados. El espesor de una microfisura suele ser de unas 5 um o menos. Las microfisuras, a diferencia de las grietas, son capaces de soportar cargas transversales a la direccion de su propagacion. Las cargas soportadas seran menos de las de un material sin microfisuras o sin grietas. Si se aplica un esfuerzo de traccion suficiente a lo largo de las microfisuras se forman grietas por rotura de la estructura fibrilar y ensanchamiento de los huecos. A continuacin la grieta se extiende por su extremo. Resistencia al impacto En algunas aplicaciones de los materiales polimericos es de gran interes conocer el grado de resistencia al impoacto de probetas entalladas. Estaos valores se obtinen mediante ensayos Izod o Charpa. Coo los metales, los polimeros presentan rotura dctil o frgil cuando se somenten al impacto de una carga, dependiendo de la temperatura, del tamao de la probeta, de la velocidad de deformacin y del modo de aplicar la carga. Tanto polimeros cristalinos y como los amorfos son fragiles a baja temperatura y tienen relativamente poca resistencia al impacto. Sin embargo, estos materiales experimentean transicin dctil-fragil en un estrecho intervalo de temperaturas, similar al que se muestra para el acero. Desde luego, la resistencia al impacto decrece gradualmente a altas temperaturas, cuando el polimero empieza a reblandecerse. Ordinariamente, las dos caracteristicas relacionadas con el impacto mas solicitadas son elevada resistencia al impacto a temperatura ambiente y una temperatura de transicin frgil-ductil a temperatura inferior a la ambiental. Fatiga

Los polimeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de esfuerzos ciclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre a esfuerzos relativamente pequeos comparados con el limite elastico. Lso ensayos de fatiga de los polimeros no duran tanto como en los metales; sin embargo, la representacin grafica de los resultados obtenidos con ambos materiales tiene forma parecida. Algunos polimeros presentan limite de fatiga (un nivel de esfuerzo por debajo del cual el esfuerzo par que se produzca el fallo se hace independiente del numero de ciclos). Otros polimeros no parece que tnegan tal limite. Como era de esperar, la resistencia a la fatiga y el limite de fatiga de los polimeros es mucho menor que la de los metales. Resistencia a la torsin y dureza Otra propiedad mecnica que a veces condicionan las aplicaciones de los polmeros son la resistencia a la torsin y la dureza. La resistencia a la torsin de algunos plsticos es de gran importancia, sobre todo la de las laminas o pelculas utilizadas para embalaje. La resistencia a la torsin es la energa requerida para torcer una probeta de una geometra con la resistencia a la traccin. Como en los metales, la dureza de un polmero representa la resistencia del material al rayado y la penetracin. La mayoria de los ensayos de dureza se realizan mediante tcnicas de penetracin similares a la de los metales. Aplicacin y conformacin de los polmeros Las grandes macromoleculas de los polmeros utilizados industrialmente se sintetizan a partir de substancias que tienen molculas mucho mas pequeas en un proceso denominado polimerizacin. Adems, las propiedades de los polmeros se modifican y se mejoran por inclusin de aditivos. Finalmente, se fabrica la pieza de la forma necesaria mediante las tcnicas de conformacin: moldeo y hechurado. A continuacin se explicara los procesos de polimerizacin y de los diferentes tipos de aditivos. Los procedimientos especificos de conformacion se veran al tratar cada tipo de polmero. Polimerizacin La sntesis de polmeros de elevados pesos moleculares se denomina polimerizacin: los monmeros se unen entre si para generar las gigantescas molculas que constituyen el material. La mayor parte de las materias primas necesarias para sintetizar polmeros derivan de productos del carbn y del petrleo, que suelen estar constituidos por molculas de pequeo peso molecular. La polimerizacin transcurre mediante reacciones de adicin o de condensacin, cuyos mecanismos se discuten a continuacin. Polimerizacin por adicin La polimerizacin por adicin (tambien denominada polimerizacin por reaccin en cadena) es un proceso en el cual reaccionan monomeros bifuncionales que van uniendo uno

a uno, a modo de cadena, par formar una macromolecula lineal. La composicin de la molcula resultante es un mltiplo exacto del monomero reactivo original. En la polimerizacin por adicin se distinguen tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin. Durante la etapa de la iniciacin se forma, por reaccin de un catalizador con una unidad monomerica, un centro activo capaz de propagarse. Este proceso se demostro para el polietileno Las velocidades relativas de iniciacin, propagacin y terminacin determinan el peso molecular, por lo que normalmente se controlan para obtener un polmero comn grado de polimerizacin predeterminado. Como la polimerizacin termia al azar, se genera una gran variedad de longitudes de cadena, que origina una distribucin de pesos moleculares. La polimerizacin o adicion se aplica para la sntesis de polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno y de muchos copolimeros. Polimerizacin por condensacin La polimerizacin por condensacin (o reaccin por etapas) es la formacin de polmeros por mediacin de reacciones qumicas intermoleculares que normalmente implican mas de una especie monomerica y generalmente se origina un subproducto de bajo peso molecular, como el agua, que se elimina. Las substancias reactivas tienen formulas qumicamente diferentes de la unidad que se repite, y la reaccin intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad repetitiva. Por ejemplo, al considerar la formacin de un polister a partir de la reaccin entre el etilenglicol y el acido adpico. Este proceso por etapas se repite sucesivamente y se produce, en este caso, una molcula lineal. La qumica de la reaccin especifica no es importante, sino el mecanismo de la polimerizacin por adicin. Aditivos de los polmeros La mayoria de las propiedades de los polmeros dicutidos anteriormente son intrnseca, es decir, son caractersticas esenciales del polmero especifico. Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades mecnicas, qumicas y fsicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteracin de la estructura molecular fundamental. Por ello, substancias algenas, denominadas aditivos, se introducen intencionadamente para modificar muchas de estas propiedades y para aumentar la utilidad del polmero. Son aditivos tipicos los rellenos, los plastificantes, los estabilizntes, los colorantes y los ignfugos. Rellenos Los materiales de relleno se adicionan a los polmeros para incrementar las resistencias a la traccin, a la compresin y ala abrasin, la tenacidad, la estabilidad dimensional y trmica

y otras propiedades. Como rellenos se utiliza serrin, silice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza e incluso polmeros sintticos, todos ellos finamente pulverizados. Los tamaos de las partculas van de 10nm a dimensiones macroscopicas. El coste del producto final disminuye por que estos materiales baratos substituyen una parte del volumen de los polmeros mas caros. Plastificantes La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polmeros pueden mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su presencia tambin reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas molculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las grandes cadenas polimericas, incrementando la distancia entre cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan plastificantes en la elaboracin de polmeros frgiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de polivinilo y algun copolimero del acetato. Los plastifiantes disminuyen la temperatura de transicin vtrea y de este modo los polmeros se puden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren algun grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen laminas delgadas o pelculas, tubos, impermeables y cortinas. Estabilizantes Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales normales, se deterioran rpidamente, generalmente en trminos de integridad mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposicin a la luz, en particular a la radiacin ultravioleta, y tambien a la oxidacin. La radiacin ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo de la cadena molecular; esto puede generar tambien un entrecruzamiento de cadenas. El deterioro por oxidacin es consecuencia de la interaccin qumica entre tomos de oxigeno y molculas polimricas. Los aditivos que contrarrestan este proceso de deterioro se denominan estabilizantes. Colorantes Los colorantes dan un color especifico al polmero. Se pueden adicionar como tintes o pigmentos. Los tintes actuan como disolventes y se incorporan a la estructura molecular del polmero. Los pigmentos son como material de relleno que no se disuelven, sino que permanecen como fases separadas; generalmente son partculas de pequeo tamao, transparentes y con ndice de refraccin prximo al primero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polmero. Ignfugos La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo inters, sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para nios. La mayora de los polmeros, en estado puro son inflamables, a excepcin de los que contienen elevada porcin de cloruros y/o fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno. La resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles aumenta adicionando aditivos denominados

ignfugos (retardadores de llama). Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustin mediante una fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica que enfra la regin de combustin y cesa el fuego. Tipos de polmeros Existen muchos tipos diferentes de materiales polimricos que no son familiares y que tienen gran numero de aplicaciones, entre las que se incluyen plsticos, elastmeros, fibras, recubrimientos, adhesivos, espumas y pelculas. Dependiendo de sus propiedades, un polmero pude utilizarse en dos o mas de estas aplicaciones. Por ejemplo, un plstico, si se entrecruza y se utiliza por debajo de su temperatura de transicin vtrea, puede comportarse satisfactoriamente como un elastmero. Un material fibroso se puede utilizar como plstico si no esta trefilado. Plsticos Caractersticas y aplicaciones En la categora de plsticos se incluye posiblemente el mayor numero de materiales polimricos diferentes. Se clasifican como plsticos el polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, fluorocarbonos, epoxis, fonlicos y poliesteres. Los plsticos tienen una amplia variedad de combinaciones de propiedades. Algunos son muy duros y frgiles; otros son flexibles y presentan tanto elasticidad como plasticidad al estar sometidos a un esfuerzo y a veces, experimentan gran deformacin antes de la rotura. Los polmeros clasificados como plsticos pueden tener cualquier grado de cristalinidad y todas las estructuras y configuraciones moleculares. Tambin normalmente suelen subdividirse en termoplsticos y termoestables. Varios plsticos tienen propiedades especiales. En las aplicaciones donde la transparencia ptica es critica, el poliestireno y el poli(metacrilato de metilo) son especialmente tiles; sin embargo, es imprescindible que el material sea altamente amorfo. Los fluorocarbonos tienen bajo coeficiente de friccion y son extremadamente resistentes a los ataques quimicos, incluso a elevadas temperaturas. Se utilizan como recubrimiento en utensilios de cocina, en cojinetes y casquillos y en componentes electronicos para elevadas temperaturas. Tcnicas de conformacin En la conformacin de materiales polimricos se emplea una gran variedad de tcnicas. El procedimiento utilizado para conformar un polmero especifico depende de varios factores (1) si el material es termoplstico o termoestable (2) si es termoplstico, de la temperatura de ablandamiento; (3) la estabilidad atmosfrica del material a conformar y (4) la geometra y el tamao del producto acabado. Hay numerosas similitudes entre estas tcnicas y las utilizadas para la conformacin de los metales y cermicas.

La fabricacin de materiales polimricos normalmente se lleva a cabo a elevada temperatura y con aplicacin de presin. Los termoplsticos se conforman a temperaturas y con aplicaron de presin. Los termoplsticos se conforman a temperaturas superiores a la de transicin vtrea, y la presin aplicada se debe mantener a medida que la pieza se enfra por debajo de Tg para que conserve la forma mientras que permanece blanda y en estado plstico. Un significativo beneficio econmico que se obtiene al utilizar termoplsticos es que estos son reciclables. El moldeo El moldeo es el procedimiento mas comn para conformar los polmeros plsticos. Las tcnicas de moldeo son por compresin, por transferencia, por soplado, por inyeccin y por extrusin. En cada una de estas tcnicas, el plstico finamente granulado se fuerza, mediante temperatura y presin, a fluir dentro del molde, a llenarlo y a adoptar su forma. Moldeo por compresin y por transferencia. En el moldeo por compresin una cantidad adecuada de mezcla de polmeros y aditivos se coloca entre las piezas superior e inferior del molde. Ambas piezas del molde se calientan pero solo una se desplaza. El molde se cierra y el calor y la presion aplicados hacen que el material plstico se convierta en viscoso y adquiera la forma del molde.

Mucho antes de que existieran los plsticos y los polmeros sintticos, remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la naturaleza se vala de los polmeros naturales para hacer posible la vida. No pensamos en los polmeros naturales de la misma manera que lo hacemos con los polmeros sintticos, porque no podemos adjudicrnoslos como maravillas de nuestra propia ingenuidad y las compaas qumicas no los pueden vender en busca de grandes ganancias. Sin embargo, eso no hace que los polmeros naturales sean menos importantes; de hecho, en muchos sentidos, son ms importantes. Los polmeros naturales incluyen al ARN y al ADN, vitales en genes y en los procesos de la vida. Por cierto, el ARN mensajero es el que hace posible la existencia de las protenas, los pptidos y las enzimas. Las enzimas colaboran en la qumica interior de los organismos vivientes y los pptidos conforman algunos de los componentes estructurales ms interesantes de la piel, el cabello e inclusive los cuernos de los rinocerontes. Entre otros polmeros naturales se encuentran incluidos los polisacridos (azcares) y los polipptidos como la seda, la queratina y el cabello. El caucho natural es tambin un polmero natural, constituido slo por carbono e hidrgeno. Veamos ms de cerca cada una de las principales familias de polmeros naturales.

Polisacridos
ADN y ARN

El ARN y el ADN contienen estructuras polimricas basadas en unidades de azcares. Esto los convierte en polisacridos, aunque en el caso del RNA y el DNA existen grupos perfectamente ordenados unidos a las unidades de azcares, que les confieren a dichos polmeros sus particularidades tan especiales.

Madera y Papas
Otra familia de polisacridos incluye al almidn y la celulosa. El almidn es un polisacrido de alto peso molecular. Alimentos como el pan, el maz y las papas se encuentran llenos de almidn. El almidn puede tener hasta 10.000 unidades de azcar unidas entre s. El modo en que se encuentran enlazadas estas unidades, ya sea en forma lineal o con algunas de ellas formando ramificaciones, determina el tipo de almidn o polisacrido (ms adelante ampliaremos detalles). Otro importante miembro de la familia de los polisacridos es la celulosa. Es el principal polmero constituyente de las plantas y los rboles. La madera es principalmente celulosa. Este polmero es distinto al almidn. (Haga clic aqu para descubrir ms.) El almidn es soluble en agua caliente y con l pueden hacerse tiles objetos. La celulosa, por otra parte, es altamente cristalina y prcticamente no se disuelve en nada. El algodn es una forma de celulosa que empleamos en casi toda nuestra ropa. El hecho de que sea insoluble en agua caliente es importante. De lo contrario, nuestra ropa se disolvera al lavarla. La celulosa posee tambin otra fantstica propiedad que hace posible que se vuelva lisa y achatada cuando la humedecemos y le pasamos una plancha caliente por encima. Esto hace que nuestra ropa de algodn se vea elegante (al menos por un tiempo) pero no obstante permite una fcil limpieza cada vez que la lavamos.

Quitina: El Polmero de los Amantes de los Mariscos Dentro Suyo!

Otro miembro de los polisacridos es la quitina. Constituye el caparazn de los langostinos, camarones, cangrejos, langostas de mar y otros crustceos. Es rgida, insoluble... y en cierto modo flexible. Hasta ahora no hemos logrado hacer polmeros sintticos que posean esta maravillosa combinacin de propiedades. Tampoco hemos descubierto qu hacer con la quitina, si bien empleamos la celulosa para un montn de aplicaciones qumicas y para fabricar papel, casas de madera, calzado de madera, etc. Existe un gran campo de investigacin acerca de los usos de la quitina para diferentes cosas y quizs algn da podamos hacer ropas o plsticos a partir de ella. Es un rea de investigacin sumamente importante desde el momento en que se emplean polmeros naturales que provienen de deshechos o recursos renovables. (Usted sabe cuntos camarones pierden anualmente sus caparazones para nosotros?) Qumicamente la quitina es poli(N-acetilglucosamina). Aqu est su estructura:

Aprendemos de la Naturaleza
A medida que usted vaya observando ms de cerca a cada miembro de estas familias de polmeros naturales, recuerde sto: la naturaleza nos gan de mano, y cmo! Uno de nuestros trabajos como cientficos es averiguar cmo la naturaleza hace un determinado trabajo, as podemos imitarla. Por ejemplo, una vez que averiguamos por qu la seda posea esas asombrosas propiedades, fuimos capaces de hacer seda sinttica en forma de nylons. An nos queda un largo camino por recorrer, sin embargo, antes de que podamos hacer ARN y ADN sintticos, lo cual conducir a la vida sinttica. Quizs nunca lleguemos a eso y slo nos quedemos averiguando cosas que nos conduzcan a una variedad de importantes desarrollos en polmeros sintticos y otras reas, incluyendo la medicina y la bioqumica. Esto plantea la importante cuestin de que la ciencia es como la vida. No se relaciona slo con una cosa, sino con un conjunto. La ciencia de polmeros no es la nica ciencia e inclusive puede no ser la ciencia ms importante (aunque en los negocios nos guste pensar eso!). Es una de las reas que nos pueden ayudar a comprender y emplear el conocimiento que obtenemos a partir del estudio de la naturaleza. En ese sentido, desarrollamos tecnologa. (Nota: Slo para aclarar esta eterna cuestin de ciencia y tecnologa, digamos que ambas cosas son diferentes. La ciencia es el acto de recoger conocimiento mediante la observacin y la experimentacin. La tecnologa es poner este conocimiento en accin. Ejemplo: mediante la ciencia aprendemos que los gases calientes se expanden. Luego, mediante la tecnologa, empleamos el principio de expansin de los gases calientes para fabricar un motor a nafta que pueda hacer arrancar un auto. Ve cmo funciona?)

Protenas y Polipptidos
Protenas
Las protenas fueron los primeros ejemplos de poliamidas (una palabra elegante para el nylon). Ambos comparten muchos rasgos en comn, pero son muy distintos en su estructura y en sus propiedades fsicas. Son similares en el sentido de que ambos contienen enlaces amida en la cadena principal. Las amidas provienen de los cidos

carboxlicos y las aminas, a travs de la prdida de agua. (Para ms detalles, haga clic aqu.) El segmento molecular amida es muy particular en su estructura y en las interacciones intermoleculares. Debido a la hibridacin del nitrgeno, el carbono y el oxgeno del grupo amida, el segmento es bsicamente plano. Ms importante an, el hidrgeno unido al nitrgeno y el oxgeno del carbonilo pueden originar una fuerte interaccin denominada enlace por puente de hidrgeno. Por esta razn, los grupos amida se unen entre s, de modo de formar fuertes asociaciones que le confieren propiedades inusuales a los polmeros que los contienen. Este tipo de interaccin tambin es discutido en la seccin de los nylons y es la similitud clave entre las poliamidas naturales y sintticas. La diferencia entre cmo la naturaleza hace los nylons y cmo los hacemos nosotros, es notable. Nosotros partimos especialmente de molculas que tienen muchos grupos CH2 en su estructura. La seccin de los nylons muestra las estructuras del nylon 6 y el nylon 6,6, dos de las poliamidas sintticas ms comunes. Estas poseen cuatro, cinco, o seis grupos CH2 entre las unidades amida. La naturaleza, no obstante, es mucho ms econmica, ya que eligi emplear un nico tomo de carbono entre grupos amida. Lo que la naturaleza realiza en forma diferente, es sustituir este carbono con una gran cantidad de grupos y distintos segmentos funcionales.

Esto resulta en dos propiedades clave. En primer lugar, los segmentos individuales y la molcula entera son pticamente activos, o quirales. Esto significa que son como los guantes: slo hay una versin derecha y una izquierda. Por alguna razn, la naturaleza eligi emplear slo la versin izquierda de los aminocidos que son sintetizados por las plantas y los animales. El hecho de que sea empleado slo uno de los dos ismeros conduce a algunas consecuencias estereoqumicas asombrosas. Por ejemplo, los polipptidos naturales pueden formar estructuras helicoidales, mientras que los nylons no. Las conformaciones helicoidales incrementan la estabilidad de los polipptidos naturales. Saba usted que ciertas bacterias pueden sobrevivir en agua caliente? Esto es porque sus polmeros naturales han sido estabilizados por esas

estructuras helicoidales. La figura de abajo muestra una de ellas, llamada -hlice. Los pequeos segmentos de esas estructuras helicoidales son los que la naturaleza emplea para moldear las enzimas en ciertas formas, de modo que puedan realizar su magia cataltica. Por ejemplo, un segmento flexible ovillado al azar puede estar conformado por dos segmentos -hlice, de modo de poder reaccionar en algn sustrato.

Enzimas
Las enzimas son unos de los principales tipos de polipptidos y son cruciales para la vida en la tierra. Todos los organismos vivientes emplean enzimas para hacer, modificar y cortar los polmeros que hemos discutidos aqu. Las enzimas son catalizadores destinados a trabajos especficos. Con gran frecuencia, cada enzima realiza slo un tipo de tarea o una sola clase de molcula. Esto significa que debe haber montones de enzimas diferentes, todas constituidas por distintas combinaciones de aminocidos unidos de modos nicos en los polipptidos, para realizar todas las tareas que cualquier organismo viviente necesita. Sabemos que cada criatura sobre la tierra posee cientos o an miles de enzimas diferentes para realizar lo que la misma requiere. Lo realmente extrao es que cada una de las enzimas tiene que estar constituida por otras enzimas. Esto conduce a mecanismos de control sumamente complicados: no tenemos ni la ms mnima idea (en la mayora de los casos) de cmo y cundo la naturaleza decide qu enzimas son necesarias, ni cmo stas son activadas o desactivadas. Estamos comenzando a descubrirlo y el estudio de estos sistemas constituye una importante parte de la bioqumica y la biologa.

Recorriendo el Camino de la Seda

Uno de los polipptidos exclusivos que empleamos desde los comienzos dado a sus excelentes propiedades fue la seda. La seda fue descubierta por los chinos, mucho antes del nacimiento de Cristo. Est constituida por diminutas orugas tratando de hilar capullos para su transformacin en mariposas. Nosotros les robamos la seda a las orugas, lo cual las deja sin hacer nada. La seda es hilada para formar fibras. Las agrupaciones de delgados polmeros individuales conducen a un material ms resistente. Esta es la forma en la que hacemos sogas, por medio de dbiles hebras individuales unidas entre s, de modo tal de que el conjunto sea flexible y resistente. Por tratarse de un polipptido, la estructura de las molculas de seda es inusual. Posee montones de glicina, un aminocido no sustituido. Los segmentos de glicina son capaces de formar cadenas planas extendidas que pueden empaquetarse perfecta y apretadamente. Esto le confiere a la seda su particular resistencia y su lustrosa flexibilidad. Estas propiedades exclusivas, especialmente en los climas clidos y hmedos, hizo que la seda dominara el comercio en el oriente durante siglos. El comercio de la seda entre China y Japn control la economa de las civilizaciones en esa regin por mucho ms tiempo del que cada pas quiere admitir. Inclusive en Estados Unidos, la seda fue importante antes de la Segunda Guerra Mundial, para la fabricacin de medias. Cuando fue luego empleada para hacer cuerdas de paracadas, las mujeres norteamericanas se vieron sumamente disgustadas. Esto provoc que las

compaas qumicas se pusieran a sintetizar seda artificial, el nylon, para hacer medias de nylon y as permitir que las mujeres mantuvieran sus pies tibios y los hombres volvieran a luchar en sus guerras. Otra diferencia esencial entre los polipptidos y los nylons es la forma en la que estn constituidos. Los humanos hacemos toneladas de nylons por da en inmensas plantas qumicas, donde se unen molculas simples en grandes cantidades, para dar productos que deseamos o necesitamos. La naturaleza es mucho ms cuidadosa y concisa en cmo hacer las cosas. Por cada organismo viviente que fabrique una enzima, debe estar involucrada otra enzima u otras especies activas. La sntesis siempre involucra un patrn o un registro de cmo se unen los aminocidos individuales para dar el polmero final. Este patrn o mapa, es el ARN mensajero (mARN). El mensaje que lleva, obviamente, es cmo la enzima involucrada en la fabricacin del pptido debe hacer el polipptido. Cada aminocido es conducido a la enzima por una molcula portadora y es activado para la incorporacin por una diversa secuencia de reacciones. La enzima agrega un aminocido por vez, de acuerdo a lo indicado por el mARN. Este es un proceso lento y tedioso, y lleva mucho tiempo. A veces la enzima se frustra esperando el aminocido correcto y en su lugar, coloca uno equivocado. Para compensarlo, la enzima retrocede ocasionalmente para verificar su trabajo. Si ha cometido un error, comienza un proceso de remocin del aminocido equivocado para insertar el correcto. Los humanos nunca hacemos sto. Si cometemos un error, simplemente rompemos todo y lo tiramos.

Nuestras Limitadas Capacidades

Estamos comenzando a comprender cmo la naturaleza agrupa estas molculas y hemos encontrado la forma de hacerlo nosotros mismos. Sin embargo, no somos muy buenos en sto y no podemos lograr que las grandes molculas varen de modo eficiente. La razn es que si cometemos un error, arruinamos toda la molcula y no sabemos cmo repararla. El instrumento que fue empleado para fabricar anlogos sintticos de polipptidos se llama "sintetizador de pptidos". Dicho instrumento est construido alrededor de diminutas hebras de polmero que unimos al primer aminocido que deseamos colocar en nuestra cadena polipeptdica. (Esto se denomina Mtodo de Sntesis de Merrifield. El empleo de hebras polimricas fue una idea sumamente creativa y Robert Merrifield gan el premio Nobel por sto, all en los aos '50). Podemos tomar un aminocido activado, similar a lo que emplea la naturaleza y unirlo por medio de un enlace amida. Repetimos este proceso una y otra vez, tratando de que esta reaccin se verifique en todo momento, en cada molcula y en cada hebra. A veces no somos muy afortunados y perdemos algn aminocido. Esto quiere decir que algunos de los polipptidos tienen unidades faltantes, lo cual siempre conduce a mezclas de productos buenos y malos, en los cuales los primeros pueden ser los minoritarios. Esto empeora cuanto ms grande sea el polipptido que estamos tratando de hacer y es uno de los principales problemas que tenemos en la fabricacin de polipptidos. Si pudiramos descubrir cmo volver atrs y revisar cada una de nuestras adiciones, corrigiendo los errores que vayamos cometiendo, quizs podramos hacer un trabajo tan bueno como el de la naturaleza. Quizs.

Usted probablemente se est preguntando porqu querramos hacer el mal trabajo de fabricar anlogos sintticos que la naturaleza realiza tan bien (y si no se lo est preguntando, de todos modos coopera). Existen muchas razones, una de las cuales es simplemente descubrir cmo lo hace la naturaleza. Otra es averiguar porqu los pptidos y las enzimas trabajan de la forma en que lo hacen. No siempre es claro para nosotros, meros mortales, porqu una secuencia dada de aminocidos hace que un polipptido asuma una cierta forma o estructura. Estas estructuras son cruciales para saber cmo los polipptidos hacen el trabajo que la naturaleza les encomend. A veces, cuando comprendemos el modo en que la naturaleza une estas molculas, podemos hacer anlogos sintticos que cumplan la misma funcin, pero que sean ms fciles de fabricar. Esto ha conducido al desarrollo de nuevas drogas y al tratamiento de algunas enfermedades genticas. La naturaleza tambin hace cosas en forma diferente a nosotros, sintetizando polipptidos en agua. La mayor parte de nuestras sntesis, de hecho, no emplean agua. Sintetizamos nuestras poliamidas en txicos solventes orgnicos. Esto nos ocasiona un problema: qu hacemos con los solventes orgnicos cuando terminamos la sntesis? A veces los incineramos, pero ms frecuentemente, intentamos reciclarlos. En primer lugar, no slo se estn cotizando cada vez ms caros (comparados con la econmica agua que tenemos en todas partes, o en casi todas) sino que debemos responsabilizarnos de su reciclado, purificacin y ubicacin final. Un ejemplo de cmo la naturaleza emplea el agua en este sentido y que ni siquiera hemos averiguado an, es la produccin de seda de araa. Las araas tejen sus telas a partir de soluciones de polipptidos en agua. Estas soluciones pasan a travs de la diminuta glndula hilandera de la araa y son rpidamente extendidas para formar las telaraas que todos hemos visto y a veces en las que nos hemos enredado. Lo realmente extrao es que una vez que estas telaraas se forman, ya no son solubles en agua. Si tan slo pudiramos averiguar cmo las araas hacen primero la seda en agua y luego tejen sus telas a partir de la misma, podramos hacer nylon de la misma forma. Esto nos ahorrara muchos problemas de tratamiento de residuos... y dinero. Esta es un rea de investigacin bsica donde necesitamos mucha ayuda; quizs usted pueda pensar algo que podramos probar. Si tiene alguna idea, hganosla saber en el formulario!

Polmeros sintticos y naturales Los polmeros son una estructura compleja formada por la repeticin de una unidad molecular llamada monmero. Existen polmeros naturales y polmeros sintticos. En muchos casos una molcula de un polmero est compuesta de miles de molculas de monmeros.

Los monmeros son los pequeos eslabones que se repiten para formar un polmero mediante un proceso llamado polimerizacin.

Figura 1. Esquema de polmero Los polmeros se dividen en dos grandes grupos: aquellos naturales, como celulosa, almidones, ADN y protenas. Por otro lado, existen aquellos sintticos que fueron fabricados por el hombre y que incluyen todos los derivados de los plsticos.

Polmeros naturales Los polmeros naturales renen, entre otros, al almidn cuyo monmero es la glucosa y al algodn, hecho de celulosa, cuyo monmero tambin es la glucosa. La diferencia entre ambos es la forma en que los monmeros se encuentran dispuestos dentro del polmero. Otros polmeros naturales de destacada importancia son las protenas, cuyo monmero son los aminocidos. Por otro lado, la lana y la seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza, stas utilizadas comos fibras y telas. Todo lo que nos rodea son polmeros. Los tejidos de nuestro cuerpo, la informacin

gentica se transmite mediante un polmero llamado ADN, cuyas unidades estructurales son los cidos nucleicos. Caucho natural El caucho natural es un polmero elstico y semislido, que posee la siguiente estructura:

Caucho natural formado por monmeros de isopreno El monmero del caucho natural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), que es un lquido voltil. Protenas Las protenas funcionan como material estructural en los animales, tal como la celulosa en las plantas. Todas las protenas contienen los elementos carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, y casi todas ellas contienen azufre. Las protenas estn formadas por cerca de 20 aminocidos diferentes. Estos tienen dos grupos funcionales: el grupo amino (-NH2) y grupo el carboxilo (-COOH). El grupo amino est unido a un carbono vecino del grupo carboxilo:

Esquema de un aminocido Los aminocidos forman una protena a travs de un enlace peptdico, enlace entre un carbono del grupo carboxilo y un grupo amino.

Figura 4. Enlace peptdico Las protenas son poliamidas. El enlace amida (-CONH-) entre un aminocido y otro aminocido se denomina enlace peptdico. Se puede observar que sigue existiendo un grupo amino reactivo a la izquierda y un grupo carboxilo a la derecha. Cuando se unen dos aminocidos, el producto es un dipptido:

Cuando se combinan tres aminocidos, se forma un tripptido.

Serilalanilcistena Cada uno de los terminales puede seguir reaccionando para unir ms unidades de aminocidos.

El extremo de la molcula de protena que tiene un grupo carboxilo libre se denomina terminal C. El extremo que tiene un grupo amino libre se denomina N. Una molcula con ms de diez unidades de aminocidos se llama polipptido. Cuando la masa molar de un polipptido es mayor de 10 000, se denomina protena. La distincin entre los polipptidos y las protenas es arbitraria, y no siempre se aplica. Los 20 aminocidos existentes difieren solo en las cadenas laterales, las cuales pueden ser otros grupos funcionales o cadenas hidrocarbonadas.

Ejemplo de cadenas laterales variables Los aminocidos tienen un grupo cido y uno bsico. En solucin acuosa, el in hidrgeno del cido carboxlico es transferido al grupo bsico que es el amino: el producto resultante es una molcula polar.

Dipptido, con ambos aminocidos cargados Polmeros sintticos Durante la Segunda Guerra Mundial, Japn cort el suministro de caucho natural proveniente de Malasia e Indonesia a los aliados. La bsqueda de un sustituto dio como origen el caucho sinttico, y con ello surgi la industria de los polmeros sintticos y plsticos. El polibutadieno, un elastmero sinttico, se fabrica a partir del monmero butadieno, que no posee un metil en el carbono nmero dos, siendo esta la diferencia con el isopreno. CH2 = CH CH = CH2 1,3 -butadieno El polibutadieno tiene regular resistencia a la tensin y muy poca frente a la gasolina y a los aceites. Estas propiedades limitan las posibilidades de fabricar con ellos los neumticos.

Policloropreno o neopreno El policloropreno o neopreno, se fabrica a partir del 2-cloro-1,3-butadieno. El neopreno presenta mejor resistencia a la gasolina y los aceites y se utiliza en la fabricacin de mangueras para gasolinas y otros artculos usados en las estaciones de servicio. Un copolmero es el producto que se forma por la mezcla de dos monmeros, y en cuya cadena existen las dos unidades. El caucho estireno-butadieno (SBR) es un copolmero que contiene un 25% de estireno y un 75% de butadieno. Un segmento de este copolmero es el siguiente:

Este polmero sinttico es ms resistente a la oxidacin y a la abrasin que el caucho natural, pero sus propiedades mecnicas no son tan ptimas. Al igual que el caucho natural, el caucho estireno-butadieno contiene dobles enlaces capaces de formar enlaces cruzados. Este material se usa, entre otras cosas, para la fabricacin de neumticos. Se ha logrado sintetizar el poliisopreno, un compuesto idntico en todos los sentidos al caucho natural, solo que no se extrae del rbol del caucho. Polimerizacin Para formar un polmero existen dos caminos factibles: polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin. - Polimerizacin por adicin: los monmeros se adicionan unos con otros, de tal manera que el producto polimrico contiene todos los tomos del monmero inicial. Un ejemplo de esto es la polimerizacin del etileno (monmero) para formar el polietileno, en donde todos los tomos que componen el monmero forman parte del polmero.

Esquema de polimerizacin por adicin - Polimerizacin por condensacin: en este caso, no todos los tomos del monmero forman parte del polmero. Para que dos monmeros se unan, una parte de ste se pierde.