UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA CAMPUS PONTA GROSSA

Elaine Rafaela Machado Benndorf Pereira Reis

INFLUNCIA DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DAS REAES

PONTA GROSSA 2011

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Elaine Rafaela Machado Benndorf Pereira Reis

INFLUNCIA DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DAS REAES

Relatrio, solicitado pelo professor Rolf, como requisito parcial avaliao das aulas prticas de da

disciplina Qumica.

Fsico-

Ponta Grossa 2011

OBJETIVO Confirmao sobre o aumento da velocidade quando a temperatura dos reagentes aumentada, enquanto as outras condies, como concentrao e presso so mantidas constantes. Realizar vrias reaes de tiossulfato de sdio com cido sulfrico, em diferentes temperaturas, observar estas reaes, marcar seus tempos de durao e ento compar-las entre si e tambm com a literatura consultada, para poderem ser confirmadas.

INTRODUO

O estudo das velocidades das reaes qumicas chamado de cintica qumica. Ao estudar-se termodinmica, leva-se em conta apenas os estados inicial e final de um processo qumico e ignora-se o que acontece entre eles. Na cintica qumica, estudam-se as etapas intermedirias do processo, ou seja, os detalhes das mudanas que os tomos e molculas sofrem durante as reaes. A velocidade das reaes depende das concentraes das substncias envolvidas no processo, essa dependncia resumida de forma simples nas expresses conhecidas como leis de velocidade. As leis de velocidade tm dois usos principais. Em primeiro, elas permitem predizer as concentraes dos reagentes e produtos de uma reao a qualquer instante, assim elas ajudam a esclarecer como essas reaes ocorrem em nvel molecular. A observao qualitativa que muitas reaes acontecem mais rapidamente quando a temperatura aumenta. Um aumento de 10 C na temperatura normal dobra, em geral, a velocidade de reao de espcies orgnicas em soluo. por isso que cozinhamos os alimentos. O aquecimento acelera os processos que levam ruptura das membranas celulares e decomposio das protenas. Refrigeramos os alimentos para retardar as reaes qumicas naturais que levam sua decomposio.

Um aumento na temperatura aumenta tambm a energia cinticas das molculas, isso faz com que aumentem as colises efetivas entre elas, aumentando assim a velocidade da reao. Uma relao direta entre temperatura e velocidade das reaes d-se pela lei de velocidade de Vant Hoff, onde o efeito da temperatura modifica o k (constante) na frmula: Considerando a seguinte reao: aA + bB + cC dD + eE + fF

Onde v a velocidade, k a constante de velocidade (especfica para cada reao), e A, B e C so os reagentes, elevados a ordem da reao (a, b, c). A constante de velocidade das reaes pode ser obtida traando uma tangente das curvas de um grfico que registre a concentrao de uma reao pelo tempo. E, como a constante da velocidade depende diretamente da temperatura, em reaes que se processam a uma mesma temperatura, a mesma constante de velocidade se aplica a qualquer concentrao inicial de determinado reagente. Ao final do sculo XIX, o qumico sueco Svante Arrhenius descobriu que o grfico do logaritmo da constante de velocidade contra o inverso da temperatura absoluta uma linha reta.

O intercepto aqui designado ln A e a inclinao designada Ea/R, onde Ea a energia de ativao das molculas e R a constante dos gases. Portanto, a equao de Arrhenius, uma equao emprica :

As duas constantes, A e Ea, so conhecidas como parmetros de Arrhenius da reao e so determinadas experimentalmente. A chamado fator pr-exponencial, e Ea a energia de ativao, e ambos so independentes da temperatura, mas dependem da reao que est sendo estudada. A energia de ativao, a energia inicial necessria para que ocorra uma reao.

Energia de ativao baixa

ln k
Energia de ativao alta Quente Frio

1/temperatura Ao analisar a forma da equao de Arrhenius, pode-se ver que quanto maior for a energia de ativao (Ea), maior ser a variao da constante de velocidade com a temperatura. Reaes que tm baixa energia de ativao ao redor de 10kJ.mol-1- (grfico de Arrhenius no muito inclinado), tm velocidades que crescem muito pouco com a temperatura. As reaes que tm energia de ativao alta acima de 60kJ.mol-1-(grfico de Arrhenius muito inclinado), tm velocidades que dependem fortemente da temperatura. Agora pode-se entender porque algumas reaes espontneas no ocorrem. Elas tm energias de ativao muito altas. A variao da constante de velocidade com a temperatura e sua sensibilidade energia de ativao, explica a dependncia da constante de velocidade com a temperatura. Se a reao direta endotrmica, a energia de ativao maior na direo direta que na direo inversa. A energia de ativao mais alta significa que a constante de velocidade da reao direta depende mais fortemente da temperatura do que a constante de velocidade da reao inversa. Portanto,quando a temperatura aumenta, a constante de

velocidade da reao direta aumenta mais do que a da reao inversa. Como resultado, k aumenta e os produtos so mais favorecidos, exatamente como predito pelo princpio de Le Chatelier.

MATERIAIS E REAGENTES: CIDO SULFRICO; GUA DESTILADA; BALO DE FUNDO CHATO; BQUERES; BURETAS; CRONMETRO; SUPORTE UNIVERSAL; TIOSSULFATO DE SDIO; TERMMETRO; TUBOS DE ENSAIO.

PROCEDIMENTO Inicialmente foi preparada em um bquer uma soluo de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) a 0,05 molar a partir de uma soluo de tiossulfato 0,3 molar j existente no laboratrio. Foi tambm preparada em outro bquer, uma soluo a 0,05 molar de cido sulfrico (H2SO4) (detalhes do modo de preparao esto contidos na parte do relatrio referente s questes, especificamente na terceira questo). Duas buretas foram preenchidas com essas solues, uma preenchida com cido sulfrico a 0,05 molar e a outra preenchida com tiossulfato de sdio a 0,05 molar, ento foram pegos 8 tubos de ensaio, 4 deles rotulados como sendo 1, 2, 3 e 4, e foram preenchidos com 4 ml cada um (com auxlio da bureta nas medies) da soluo de cido sulfrico 0,05 molar. Os outros 4 tubos de ensaio foram rotulados como sendo 1A, 2A, 3A e 4A, e foram

preenchidos precisamente com o auxlio da bureta com 4 ml cada um, da soluo de tiossulfato de sdio 0,05 molar. Foi ento montado o sistema para a realizao do experimento. Um bquer de 200 ml foi preenchido parcialmente com gua e levado ao aquecimento, com auxlio de um trip de ferro, tela metlica com amianto e bico de bunsen. Antes de ligar o bico de bunsen, foi introduzido no bquer contendo gua o tubo de ensaio 1 e 1A, e ento foi colocado nesse sistema um termmetro, afim de medir a temperatura desse sistema. Esperou-se cerca de 5 minutos para que a temperatura do bquer se iguala-se a dos tubos de ensaio. Visualizou-se ento a temperatura obtida e ela foi anotada. Foi ento passado o contedo do tubo 1 (H2SO4) para o tubo 1A. Imediatamente aps esse ato, disparou-se um cronmetro, afim de marcar o tempo necessrio para que ocorresse a reao. Quando a reao se iniciou (tornou-se esbranquiada devido a precipitao de enxofre) o cronmetro foi parado. Anotou-se o tempo gasto. Ligou-se o bico de bunsen, e foi colocado o bquer contendo gua em aquecimento. Os tubos 4 e 4A foram colocados dentro do bquer em aquecimento, juntamente com um termmetro. Esperou-se que o termmetro marcasse 30C acima da temperatura ambiente do sistema, ento repetiu-se o processo, foi passado o contedo do tubo 4 para o 4A e com o auxlio de um cronmetro marcou-se o tempo que a reao levou para ocorrer. Repetiu-se o mesmo procedimento para os tubos 3 e 3A, porm com uma temperatura 10C menor do que a anterior. Anotou-se o tempo gasto para a ocorrncia da reao. Para os tubos 2 e 2A, a temperatura foi diminuda em 10C da temperatura dos tubos 3 e 3A. Foi ento repetido o processo e anotado o tempo gasto para a ocorrncia da reao. Foram coletados os resultados (tempos e temperaturas) dos outros grupos, e ento foi feita uma mdia dos valores, sendo assim, com os valores

das mdias realizaram-se os clculos para determinao da velocidade das reaes nas diversas temperaturas marcadas.

RESULTADOS E DISCUSO:

De acordo com a Equao da energia cintica (K), onde K a energia cintica; m o valor da massa e v a velocidade:

Conforme se aumenta a temperatura, percebe-se que a agitao das partculas aumenta proporcionalmente, logo sua velocidade mdia tambm aumentada. E conforme a equao da energia cintica, este acrscimo que a velocidade sofre, influi em um aumento na energia cintica. Logo o aumento da temperatura ir aumentar a velocidade das partculas e com isso a probabilidade que elas colidam (energia cintica das mesmas), favorecendo a velocidade das reaes qumicas.

Preparao dos tubos das reaes: Separar 4 tubos numerados de 1 a 4 e colocar neles a soluo de cido sulfrico preparada, dentro das especificaes da tabela 1. E em outros 4 tubos nomeados, colocar a soluo de tiossulfato de sdio, tambm nos valores especificados na tabela 1.

TUBO 1 2 3 4
Tabela 1.

H2SO4 (0,05 molar) 4 mL 4 mL 4 mL 4 mL

TUBO 1A 2A 3A 4A

Na2S2O3 (0,05 molar) 4 mL 4 mL 4 mL 4 mL

Estes tubos foram separados aos pares (conforme os seus nmeros, exemplo tubo 1 + tubo 1A), ento foram colocados dentro do bquer com gua, deixando eles l dentro o tempo necessrio para atingirem as temperaturas adequadas, explicadas na tabela 2.

TUBO 1 e 1A 2 e 2A 3 e 3A 4 e 4A
Tabela 2.

TEMPERATURA Ambiente ambiente + 10C ambiente + 20C ambiente + 30C

Mantendo-se fixa a concentrao dos reagentes em todos os tubos e alterando apenas a temperatura na qual os reagentes estavam, verificamos como a mudana da temperatura consegue variar a velocidade da reao. Graas ao enxofre, visualizar o decorrer da reao e marcar o seu tempo de durao possvel, pois quando ele formado, ele comea a precipitar-se, provocando uma turvao na gua. Os dados da tabela 3 foram obtidos graas aos experimentos dos tubos especificados na tabela 1.

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A

n (n de mols que reagiram) 2 10-4 mols 2 10-4 mols 2 10 mols 2 10 mols

-4 -4

TEMPERATURA 23 C 33 C 43 C 53 C VELOCIDADE 6,0 10-5 mol/min 1,1 10-4 mol/min 1,8 10-4 mol/min 2,7 10-4 mol/min

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A
Tabela 3.

TEMPO 3:20 min 1:45 min 1:05 min 0:45 min

Os dados das tabelas 4 e 5, foram obtidos graas aos experimentos realizados pelas outras duas equipes, que estavam presentes no laboratrio.

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A

n (n de mols que reagiram) 2 10 mols 2 10-4 mols 2 10 mols 2 10 mols

-4 -4 -4

TEMPERATURA 23 C 33 C 43 C 53 C VELOCIDADE 8,4 10-5 mol/min 1,6 10-4 mol/min 2,3 10-4 mol/min 2,9 10-4 mol/min

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A
Tabela 4.

TEMPO 2:23 min 1:17 min 0:52 min 0:41 min

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A

n (n de mols que reagiram) 2 10 mols 2 10-4 mols 2 10 mols 2 10 mols

-4 -4 -4

TEMPERATURA 22 C 32 C 42 C 53 C VELOCIDADE 8,7 10-5 mol/min 1,3 10-4 mol/min 2,3 10-4 mol/min 3,2 10-4 mol/min

TUBO 1 + 1A 2 + 2A 3 + 3A 4 + 4A
Tabela 5.

TEMPO 2:18 min 1:32 min 0:52 min 0:38 min

O valor do n, obtido da seguinte maneira, onde M a concentrao molar, e V o volume.

Exemplo: no tubo 1 o valor de n, dado pela equao a seguir, onde M1 = 0,05 mol/L e V1 = 4 mL de H2SO4.

Obs: O valor de n para todos os tubos, de todas as equipes so iguais, alm de que os valores para o cido sulfrico so iguais aos valores para tiossulfato de sdio; Os valores das temperaturas so iguais em duas equipes, e com a diferena de apenas uma unidade em outra equipe, porque a temperatura ambiente era a mesma para todos. A diferena de 1C pode ser: efeito de arredondamento, pequenas diferenas de temperaturas dentro do laboratrio, erro de medida (muito pequeno se for o caso), ou ainda descalibrao de um ou de 2 termmetros. A equao da velocidade dada por:

Onde v a velocidade mdia, gasto nas reaes.

a variao do nmero de mols e t o tempo

Atravs dos dados das tabelas 3, 4 e 5, foi criada uma nova tabela (tabela mdia), com as mdias aritmticas de cada categoria. Nesta nova tabela no entraram os valores de n, uma vez que so iguais em todos os tubos de todas as equipes.

TUBO 1m 2m 3m 4m

Mdias dos valores dos TUBOS (1 + 1A) + (1 + 1A) + (1 + 1A) (2 + 2A) + (2 + 2A) + (2 + 2A) (3 + 3A) + (3 + 3A) + (3 + 3A) (4 + 4A) + (4 + 4A) + (4 + 4A)

TEMPERATURA 23 C 33 C 43 C 53 C VELOCIDADE 7,5 10-5 mol/min 1,3 10-4 mol/min 2,1 10-4 mol/min 2,9 10-4 mol/min

TUBO 1m 2m 3m 4m
Tabela mdia

TEMPO 2:40 min 1:31 min 0:57 min 0:41 min

Atravs de todos os dados obtidos experimentalmente, e dos clculos realizados para formar a tabela das mdias, foi construdo um grfico (grfico 1), que relaciona a velocidade com a temperatura.

VELOCIDADE X TEMPERATURA
35 VELOCIDADE ( 10-5 mol/min) 30 25 20 15 10 5 0 0 10 20 30 TEMPERATURA (C) 40 50 60

O grfico 1 confirma experimentalmente o aumento da velocidade, em funo do acrscimo da temperatura. Demonstrando que a temperatura uma eficiente forma de se controlar as velocidades das reaes. Mas o grfico no est em completa concordncia com a Regra de Vont Hoff, que diz que para cada 10K (kelvin) de aumento na temperatura de uma reao, a sua velocidade deve duplicar. Isso deve-se a erros de medida de temperatura, erros na determinao dos tempos, etc.

A velocidade em funo da temperatura, pode ser descrita pela seguinte equao:

( )

Atravs de uma breve anlise desta funo, percebe-se que a velocidade deveria traar uma exponencial em funo da temperatura, mas a linha que foi desenhada atravs dos pontos obtidos experimentalmente no se comportou de tal maneira. Neste caso os possveis erros so: Erro no volume entre um tubo e outro: o possvel erro disto no provocaria mudanas to expressivas, quanto as que foram observadas; Erro na medida da temperatura: como j foi citado anteriormente. Devido ao nmero de medies e o desvio pequeno, este erro pode ser desconsiderado; Erro no controle da temperatura. No deixar a temperatura estvel do comeo ao fim da reao: este erro pode ter influenciado mais

significativamente nos valores obtidos. Uma vez que 2C de erro na medida da temperatura poderiam deixar os valores de acordo com a Regra de Vont Hoff. Ex:
( )

Logo, se o erro de 2 tiver existido, apenas este erro deixaria os tubos 1, 2 e 3, em acordo com a Regra de Vont Hoff;

Falta de preciso para considerar a reao como acabada: este tipo de erro justifica a grande margem de diferena entre os valores das equipes, por terem escolhido um ponto diferente e com isso o tempo de reao foi alterado.

QUESTES

1)Escreva a reao envolvida. R: A reao analisada entre tiossulfato de sdio e cido sulfrico, e escrita da seguinte maneira: H2SO4 + Na2S2O3 Na2SO4 + SO2 + S + H2O 2)Qual a substncia que permitiu visualizar e marcar o tempo da reao entre o tiossulfato de sdio e o cido sulfrico? R: A substncia que permitiu esta visualizao, o enxofre (S), que conforme formado, vai se precipitando e deixando a soluo esbranquiada.

3)Clculos das reaes de diluio. R: A - Preparao de 200 mL de cido sulfrico (H2SO4), concentrao 0,05 molar: Para achar a quantidade (volume) do cido sulfrico com concentrao de 98%, que deve ser utilizado no preparo da soluo, necessitamos saber a massa molecular do cido sulfrico (dado na tabela 6), sua concentrao e sua densidade (disponveis no frasco no qual ele estava contido, copiados para a tabela 7). COMPONENTE H S O TOTAL
Tabela 6.

N DE ELEMENTOS NO 2 CIDO SULFRICO 1 4 No se aplica

MASSA MOLECULAR 1,008 g/mol 32,06 g/mol 16,00 g/mol 98,076 g/mol

CONCENTRAO DENSIDADE
Tabela 7.

98% 1,84g/cm3

Atravs do produto da concentrao desejada pelo volume que se quer, temos:

Descobrimos que o n de moles necessrios, para se produzir uma soluo de 200 mL, com concentrao de 0,05 molar, igual a 1 10-2 mols. Para descobrir qual a massa de cido sulfrico, que representa esta quantidade de mols, multiplica-se o n de mols pela massa molecular:

Levando em considerao a concentrao do cido sulfrico, que de 98%, deve-se dividir a massa pela concentrao e com isto obter uma massa maior, que compensar a concentrao.

Dividindo este valor da massa, pela sua densidade, obtm-se o volume desejado.

R: B - Preparao de 200 mL de tiossulfato de sdio (Na2S2O3), concentrao 0,05 molar: J existia no laboratrio uma soluo de tiossulfato de sdio a 0,3 molar, ento para preparar os 200 mL a 0,05 molar, foi feita apenas uma diluio desta soluo j existente. Atravs da equao:

Tendo 3 valores, resta apenas achar uma incgnita.

Manipulando a equao e eliminado mol/L em ambos os lados, tem-se:

Este o volume necessrio da soluo 0,3 molar, para diluir at 0,2L e ento obter-se uma soluo 0,05 molar.

CONCLUSO

Com o experimento comprovou-se a influncia da temperatura na velocidade da reao descrita na literatura. Partindo do conhecimento anteriormente adquirido de que um aumento na temperatura provoca um aumento na energia cintica mdia das molculas e, com isso, um aumento no nmero de colises, observa-se a variao clara no tempo da reao. Sabe-se que em um determinado sistema, nem todas as molculas possuem a mesma energia cintica, e que somente uma parte destas possui energia suficiente para reagir. Observa-se que com a elevao da temperatura, ocorre um aumento na energia cintica mdia das molculas, ou seja, h uma alterao na distribuio dessa energia. Sendo assim, h um aumento na quantidade de molculas com energia suficiente para reagir e, conseqentemente, aumento na velocidade da reao. Observa-se tambm, que existe variao entre os dados obtidos experimentalmente e os dados literrios, uma vez que por possveis erros de medida ou de aferio de equipamentos, uma variao de 10K no apresentou uma duplicao na velocidade da reao.

Percebe-se a funo do enxofre no experimento atravs de fato de ser o componente determinante na mudana de cor da soluo, que torna-a opaca quando est terminada.e por fim comprova-se e afirma-se a elevao ou diminuio da temperatura como eficiente mtodo de controle de reaes

REFERNCIAS

YOUNG, Hugh D.; FREEDMAN, Roger A. Fsica III; 12edio. Traduo: YANAMOTO, Sonia M., So Paulo, Pearson, 2009. RUSSELL, J.B. Qumica Geral. 5. ed. Rio de Janeiro: McGraww-Hil, 1981. VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. 2. ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981. EBBING, Darrell D. Qumica Geral. 5 ed. Vol 1. Rio de janeiro: LTC, 1998. ATKINS, P.W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. <http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/fatores.pdf>. Acesso em 7 abr. 2011 <http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/influencia.h tml>. Acesso em 7 abr. 2011.