1

Palndromo Diz-se da frase ou palavra que, ou se leia da esquerda para a direita, ou da direita para a esquerda, tem o mesmo sentido. Aurlio. Novo Dicionrio da Lngua Portuguesa, 2 ed., 40 imp., Rio de Janeiro, Ed. Nova Fronteira, 1986, p.1251. Roma me tem amor e a nonanona so exemplos de palndromo. A nonanona um composto de cadeia linear. Existem quatro nonanonas ismeras. a) Escreva a frmula estrutural de cada uma dessas nonanonas. b) Dentre as frmulas do item a, assinale aquela que poderia ser considerada um palndromo. c) De acordo com a nomenclatura qumica, podem-se dar dois nomes para o ismero do item b. Quais so esses nomes? Resoluo a) As frmulas estruturais de cada ismero: O

||
H3C C (CH2 )6 CH3 O

||
H3C CH2 C (CH2 )5 CH3 O

||
H3C CH2 CH2 C (CH2 )4 CH3 O

||
H3CCH2 CH2 CH2 CCH2 CH2 CH2 CH3

b) A cetona que corresponde a um palndromo : O

||
H3C (CH2 )3 C (CH2 )3 CH3 c) Nome oficial: (1993): nonan-5-ona (1979): 5-nonanona Nome usual: cetonadibutlica ou dibutilcetona

OBJETIVO

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2
Industrialmente, o clorato de sdio produzido pela eletrlise da salmoura* aquecida, em uma cuba eletroltica, de tal maneira que o cloro formado no anodo se misture e reaja com o hidrxido de sdio formado no catodo. A soluo resultante contm cloreto de sdio e clorato de sdio. 2NaCl (aq) + 2H2O (l) Cl2(g) + 2NaOH (aq) + H2(g) 3Cl2 (g) + 6 NaOH (aq) 5NaCl(aq) + NaClO3 (aq) + 3H2O (l)

Ao final de uma eletrlise de salmoura, retiraram-se da cuba eletroltica, a 90C, 310g de soluo aquosa saturada tanto de cloreto de sdio quanto de clorato de sdio. Essa amostra foi resfriada a 25C, ocorrendo a separao de material slido. a) Quais as massas de cloreto de sdio e de clorato de sdio presentes nos 310 g da amostra retirada a 90C? Explique. b) No slido formado pelo resfriamento da amostra a 25C, qual o grau de pureza (% em massa) do composto presente em maior quantidade? c) A dissoluo, em gua, do clorato de sdio libera ou absorve calor? Explique. * salmoura = soluo aquosa saturada de cloreto de sdio Resoluo Pelo grfico, observamos que a 90C uma soluo saturada de clorato de sdio (NaC lO3) contm 170g do sal dissolvidos em 100g de gua, e a soluo saturada de cloreto de sdio (NaCl) contm 40g do sal dissolvidos nos mesmos 100g de gua.

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Massa total da soluo saturada a 90C = 100g de H2O + 170g de NaClO3 + 40g de NaCl = 310g a) Em 310g de soluo saturada a 90C contendo 100g de H2O existem 170g de NaClO3 e 40g de NaCl. b) Pelo grfico, a 25C dissolvem-se aproximadamente 102g de NaClO3 e 38g de NaCl em 100g de H2O. Clculo das massas de NaClO3 e NaCl que se cristalizam pelo resfriamento da soluo saturada de 90C para 25C. NaClO3 NaCl m = 170g 102g = 68g de NaClO3 m = 40g 38g = 2g de NaCl

Massa total de slidos cristalizados = 68g + 2g = 70g Clculo da porcentagem em massa de pureza de NaClO3 (substncia em maior quantidade na amostra que se cristalizou): 70g 100% 68g de NaClO3 x x = 97,1% de pureza em NaClO3 c) Pelo grfico, observamos que com o aumento da temperatura aumenta a solubilidade do NaClO3 : Na+(aq) + ClO (aq) NaClO3(s) 3 Trata-se, portanto, de uma dissoluo endotrmica (absorve calor). Um aumento da temperatura implica o deslocamento do equilbrio de solubilidade do NaClO3 para a direita. Quanto maior a quantidade de calor fornecida, maior a quantidade de ons dissolvidos na soluo.

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3
Para aumentar a vida til de alimentos que se deterioram em contacto com o oxignio do ar, foram criadas embalagens compostas de vrias camadas de materiais polimricos, um dos quais pouco resistente umidade, mas no permite a passagem de gases. Este material, um copolmero, tem a seguinte frmula CH2 CH2CH2 CH | m OH n e produzido por meio de um processo de quatro etapas, esquematizado abaixo.

) (

a) Dentre os compostos, vinilbenzeno (estireno), acetato de vinila, propeno, propenoato de metila, qual pode ser o monmero X ? D sua frmula estrutural. grupo vinila H2C = CH | b) Escreva a equao qumica que representa a transformao que ocorre na etapa Y do processo. Resoluo a) Reao de polimerizao O

mH2C = CH2 + n H2C = C O C etileno

CH3

H acetato de vinila
x

H C C C C H2 H2 m H2 | n O C CH3

) (

||

O H b) C C C C + n NaOHaq H2 H2 m H2 | n O C CH3

) (

)
|

||

O H O

C C C C + n H3C C H2 H2 m H2 | n OH O Na+ copolmero

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) (

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4
Alcanos reagem com cloro, em condies apropriadas, produzindo alcanos monoclorados, por substituio de tomos de hidrognio por tomos de cloro, como esquematizado: luz Cl2 + CH3CH2CH3 25C Cl CH2CH2CH3 + CH3CHCH3 | Cl 43% 57% CH3 | luz Cl2 + CH3 C H | 25C CH3 CH3 CH3 | | Cl CH2 C H + CH3 C Cl | | CH3 CH3 64% 36%

Considerando os rendimentos percentuais de cada produto e o nmero de tomos de hidrognio de mesmo tipo (primrio, secundrio ou tercirio), presentes nos alcanos acima, pode-se afirmar que, na reao de clorao, efetuada a 25C, um tomo de hidrognio tercirio cinco vezes mais reativo do que um tomo de hidrognio primrio. um tomo de hidrognio secundrio quatro vezes mais reativo do que um tomo de hidrognio primrio. Observao: Hidrognios primrio, secundrio e tercirio so os que se ligam, respectivamente, a carbonos primrio, secundrio e tercirio. A monoclorao do 3-metilpentano, a 25C, na presena de luz, resulta em quatro produtos, um dos quais o 3-cloro-3-metilpentano, obtido com 17% de rendimento. a) Escreva a frmula estrutural de cada um dos quatro produtos formados. b) Com base na porcentagem de 3-cloro-3-metilpentano formado, calcule a porcentagem de cada um dos outros trs produtos. Resoluo a) As frmulas estruturais dos quatro produtos so: Cl | CH3 CH2 C CH2 CH3 | CH3
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Cl | CH3 CH CH CH2 CH3 | CH3 Cl | CH2 CH2 CH CH2 CH3 | CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3 | CH2 | Cl b) Um tomo de hidrognio tercirio cinco vezes mais reativo do que um tomo de hidrognio primrio. Reatividade do H tercirio = 17% 17% Reatividade do H primrio = = 3,4% 5 produto : temos 6H primrios equivalentes: 6 . 3,4% 20% produto : temos 3H primrios equivalentes: 3 . 3,4% 10% Um tomo de hidrognio secundrio quatro vezes mais reativo do que um tomo de hidrognio primrio. Reatividade do H primrio = 3,4% Reatividade do H secundrio = 4 . 3,4% = 13,6% produto : temos 4H secundrios: 4 . 13,6% 54% Resoluo alternativa: No 3-metilpentano, h 9 tomos de hidrognio primrio, 4 tomos de hidrognio secundrio e 1 tomo de hidrognio tercirio: H | H3C CH2 C CH2 CH3 | CH3 Admitindo a soma das porcentagens de reatividade dos tomos de hidrognio igual a 100, temos: 9P + 4S + 1T = 100% Substituindo em funo da reatividade dos tomos de H primrio, vem: 9P + 4 . 4P + 1 . 5P = 100% 30P = 100% 10 P = % 3

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10 S = 4 . % 3 10 T = 5 . % 3 Porcentagens dos produtos formados: produto : 17% (dado da questo) 40 produto : 4 . % = 53% 3 10 produto : 6 . % = 20% 3 10 produto : 3 . % = 10% 3

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5
Um cido monocarboxlico saturado foi preparado pela oxidao de 2,0 g de um lcool primrio, com rendimento de 74%. Para identificar o cido formado, efetuou-se sua titulao com soluo aquosa de hidrxido de sdio de concentrao igual a 0,20 mol L1. Gastaram-se 100 mL para consumir todo o cido. Elemento massa molar/g mol
1

H 1

C 12

O 16

a) Determine a massa molar do lcool empregado. b) Escreva a frmula molecular do cido carboxlico resultante da oxidao do lcool primrio. c) Escreva as frmulas estruturais dos cidos carboxlicos, cuja frmula molecular a obtida no item b. Resoluo A equao qumica que representa a oxidao do lcool primrio : O [O] R CH2 OH R C + H2O

lcool primrio OH cido carboxlico A equao qumica que representa a reao de neutralizao do cido carboxlico com o hidrxido de sdio : O O RC OH + NaOH R C + H2O ONa+

a) Clculo da quantidade em mol de NaOH utilizada na neutralizao: 0,20 mol de NaOH 1000 mL x 100 mL 0,20 mol . 100 mL x = = 0,020 mol de NaOH 1000 mL Clculo da quantidade em mol de cido utilizada: 1 mol de NaOH 0,020 mol de NaOH y = 0,020 mol de cido 1 mol de cido y

Clculo da quantidade em mol de lcool que reagiu com rendimento de 74%: 1 mol de lcool 1 mol de cido z 0,020 mol de cido z = 0,020 mol de lcool

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Clculo da quantidade total de lcool: Rendimento 100% w 74% 0,020 mol w = 0,027 mol Clculo da massa molar do lcool: 1 mol u 0,027 mol 2g u = 74g A massa molar do lcool 74g/mol. b) Determinao da frmula molecular do lcool: A frmula mnima de um lcool primrio acclico saturado : CnH2n+1OH 12n + (2n + 1) . 1 + 16 + 1 = 74 n = 4 A frmula do lcool C4H10OH; logo, a frmula molecular do cido C4H8O2. c) Com a frmula molecular C4H8O2 obtm-se as seguintes frmulas estruturais: O CH3 CH2 CH2 C OH cido butanico

O CH3 CH C cido metilpropanico OH

|
CH3

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A L-isoleucina um aminocido que, em milhares de anos, se transforma no seu ismero, a D-isoleucina. Assim, quando um animal morre e aminocidos deixam de ser incorporados, o quociente entre as quantidades, em mol, de D-isoleucina e de L-isoleucina, que igual a zero no momento da morte, aumenta gradativamente at atingir o valor da constante de equilbrio. A determinao desses aminocidos, num fssil, permite dat-lo. O grfico traz a frao molar de L-isoleucina, em uma mistura dos ismeros D e L, em funo do tempo.

a) Leia no grfico as fraes molares de L-isoleucina indicadas com uma cruz e construa uma tabela com esses valores e com os tempos correspondentes. b) Complete sua tabela com os valores da frao molar de D-isoleucina formada nos tempos indicados. Explique. c) Calcule a constante do equilbrio da isomerizao D-isoleucina L-isoleucina d) Qual a idade de um osso fssil em que o quociente entre as quantidades de D-isoleucina e L-isoleucina igual a 1? Resoluo a) Tabela

Tempo (t/10 3ano) 0 50 125 200 300 450

Frao molar de L-isoleucina 1 0,68 0,50 0,44 0,42 0,42

b) A frao molar de uma substncia a relao entre a quantidade de matria da substncia e a quantidade de matria total: n x = ntotal
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nL-isoleucina Para a L-isoleucina, x = ntotal Para a D-isoleucina, x = 1 x Tempo Frao molar de Frao molar de 3 (t/10 ano) L-isoleucina D-isoleucina 0 50 125 200 300 450 1 0,68 0,50 0,44 0,42 0,42 0 0,32 0,50 0,56 0,58 0,58

c) O equilbrio atingido quando a frao molar de cada espcie ficar constante (a partir de 300 . 10 3anos). D-isoleucina L-isoleucina nD V xD . ntotal K = = nL xL . ntotal V xD-isoleucina 0,58 K = = = 1,38 xL-isoleucina 0,42 d) Quando o quociente entre as quantidades de matria de D-isoleucina e L-isoleucina igual a 1, as quantidades de matria de cada substncia so iguais. Logo, a frao molar dos ismeros D e L sero iguais a 0,5. n n x = = = 0,5 ntotal n+n Pelo grfico, para frao molar igual a 0,5, a idade do osso fssil ser 125 . 10 3 anos.

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7
Uma jovem senhora, no querendo revelar sua idade, a no ser s suas melhores amigas, convidou-as para festa de aniversrio, no sto de sua casa, que mede 3,0 m x 2,0 m x 2,0 m. O bolo de aniversrio tinha velas em nmero igual idade da jovem senhora, cada uma com 1,55 g de parafina. As velas foram queimadas inteiramente, numa reao de combusto completa. Aps a queima, a porcentagem de gs carbnico, em volume, no sto, medido nas condies-ambiente, aumentou de 0,88 %. Considere que esse aumento resultou, exclusivamente, da combusto das velas. Dados: massa molar da parafina, C22H46: 310 g mol1 volume molar dos gases nas condies-ambiente de presso e temperatura: 24 L mol 1 a) Escreva a equao de combusto completa da parafina. b) Calcule a quantidade de gs carbnico, em mols, no sto, aps a queima das velas. c) Qual a idade da jovem senhora? Mostre os clculos. Resoluo 67 a) C22H46 + O2 22CO2 + 23H2O 2

b) Clculo do volume do sto: 3,0m x 2,0m x 2,0m = 12,0m3 1m3 1000 L 12,0m3 x x = 12 000 L Clculo do volume de CO2 produzido admitindo que corresponda a 0,88% do volume do sto: 12000 L 100% y 0,88% y = 105,6 L Clculo da quantidade de CO2 , em mols: 24 L 1 mol 105,6 L z z = 4,4 mol c) Clculo da massa de parafina queimada: produz 1 mol de C22H46 22 mol de CO2 310g 22 mol w 4,4 mol w = 62 g Clculo do nmero de velas, que corresponde idade da jovem senhora: 1 vela 1,55 g t 62g t = 40 velas
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40 anos
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8
cido ntrico produzido pela oxidao de amnia com excesso de oxignio, sobre um catalisador de platina, em uma seqncia de reaes exotrmicas. Um esquema simplificado desse processo

a) Escreva as equaes qumicas balanceadas das reaes que ocorrem no reator, na torre de oxidao e na torre de absoro. Note que, desta ltima, sai NO(g), nela gerado. A maior parte desse gs aproveitada na prpria torre, onde h oxignio em excesso. Duas reaes principais ocorrem nessa torre. b) A velocidade da reao que ocorre na torre de oxidao, ao contrrio da velocidade da maioria das reaes qumicas, diminui com o aumento da temperatura. Baseando-se em tal informao, explique o que deve ser o dispositivo A. Resoluo a) Equao da reao que ocorre no reator: Oxidao da amnia: Pt 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O Equao da reao que ocorre na torre de oxidao: 2NO + O2 2NO2

Equao das reaes que ocorrem na torre de absoro: 2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O ____________________________________________ Equao global: 3NO2 + 1 H2O 2HNO3 + NO Como h O2 em excesso, temos: 2NO + O2 2NO2 b) O dispositivo A deve ser um trocador de calor que diminua a temperatura do reator para aumentar a velocidade da reao.

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9
Recentemente, foi lanado no mercado um tira-manchas, cujo componente ativo 2Na2CO3.3H2O2. Este, ao se dissolver em gua, libera perxido de hidrognio, que atua sobre as manchas. a) Na dissoluo desse tira-manchas, em gua, formase uma soluo neutra, cida ou bsica? Justifique sua resposta por meio de equaes qumicas balanceadas. b) A soluo aquosa desse tira-manchas (incolor) descora rapidamente uma soluo aquosa de iodo (marrom). Com base nos potenciais-padro de reduo indicados, escreva a equao qumica que representa essa transformao. c) No experimento descrito no item b, o perxido de hidrognio atua como oxidante ou como redutor? Justifique.
Semi-reao de reduo 2H O (l) H2O2 (aq) + 2H+ (aq) + 2e 2 2I (aq) I2 (s) + 2e H O (aq) + 2OH (aq) O2(g) + 2H2O (l) + 2e 2 2

E reduo / volt 1,77 0,54 0,15

Resoluo a) A soluo ser bsica devido a hidrlise do carbonato. reao de dissoluo

2Na2CO3 . 3H2O2 2Na2CO3(aq) + 3H2O2(aq) reao de hidrlise 2 HCO + OH CO3 + H2O 3 b) A soluo aquosa do tira-manchas apresenta H2O2 e OH entre outras espcies qumicas, logo, temos as seguintes equaes:
O2(g) + 2H2O(l) + 2e + 0,15V H2O2(aq) + 2(OH)(aq) 2I (aq) + 0,54V I2(s) + 2e H2O2(aq) + I2(s) + 2(OH)(aq) 2I (aq) + O2(g) + 2H2O(l) V = +0,69V

gua

c) H O O 2 2 2 1 oxidao 0

logo, H2O2 um redutor

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Define-se balano de oxignio de um explosivo, expresso em percentagem, como a massa de oxignio faltante (sinal negativo) ou em excesso (sinal positivo), desse explosivo, para transformar todo o carbono, se houver, em gs carbnico e todo o hidrognio, se houver, em gua, dividida pela massa molar do explosivo e multiplicada por 100. O grfico abaixo traz o calor liberado na decomposio de diversos explosivos, em funo de seu balano de oxignio.

Um desses explosivos o tetranitrato de pentaeritritol (PETN, C5H8N4O12). A equao qumica da decomposio desse explosivo pode ser obtida, seguindo-se as seguintes regras: tomos de carbono so convertidos em monxido de carbono. Se sobrar oxignio, hidrognio convertido em gua. Se ainda sobrar oxignio, monxido de carbono convertido em dixido de carbono. Todo o nitrognio convertido em nitrognio gasoso diatmico. a) Escreva a equao qumica balanceada para a decomposio do PETN. b) Calcule, para o PETN, o balano de oxignio. c) Calcule o H de decomposio do PETN, utilizando as entalpias de formao das substncias envolvidas nessa transformao. d) Que concluso possvel tirar, do grfico apresentado, relacionando calor liberado na decomposio de um explosivo e seu balano de oxignio? Substncia massa molar / g mol1 Substncia Entalpia de formao 538 kJ mol1 Resoluo a) A equao qumica balanceada da decomposio do PETN:
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O 16

PETN 316

PETN(s) CO2 (g) CO (g) H2O (g) 394 110 242

C5H8N4O12 5C + 8H + 4N + 12O 5C + 12O 5CO + 7O 8H + 7O 4H2O + 3O 3CO + 3O 3CO2 4N 2N2 C5H8N4O12 2CO + 3CO2 + 2N2 + 4H2O b) A equao para representar o clculo do balano de oxignio : C5H8N4O12 5CO2 + 4H2O + 2N2 Para formar apenas CO2 e H2O, so necessrios 14 tomos de oxignio no explosivo, mas o explosivo tem 12 tomos de O, portanto faltam 2 tomos de O. Massa faltante de O = 2 . 16g = 32g 32 balano de oxignio = . 100 = 10,12% 316 c) Clculo do H de decomposio de PETN: C5H8N4O12
538kJ/mol

2CO

4H2O
4(242kJ/mol)

3CO2
3(394kJ/mol)

+ 2N2
O

2(110kJ/mol)

H = Hp HR H = ( 220 968 1182) ( 538) H = 1832 kJ/mol

d) Conforme o grfico, quanto maior a quantidade de oxignio no explosivo, maior a quantidade de calor liberado (no intervalo de 80% a 0%). A partir da, a quantidade de calor liberado diminui.

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Comentrio de Qumica

A prova de Qumica da 2 Fase da Fuvest apresentou um nvel elevado de dificuldade e uma distribuio irregular dos assuntos. No entanto, foi uma prova bem elaborada, com questes originais, de grande criatividade. Faltou rigor na questo 7, na qual o correto seria afirmar que o aumento de volume do CO2 deveria ser 0,88% do volume do sto.

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