Chapitre I Gnralits

1 Introduction
Les normes internationales dfinissent le ciment Portland comme tant le rsultat de la mouture du clinker obtenu par cuisson jusqu fusion partielle (clinkrisation) dun mlange convenablement dos et homognis de calcaire et dargile. Le ciment est constitu doxydes minraux dont les principaux sont la chaux (CaO) fonction basique et la silice (SiO) caractre acide. On trouve galement lalumine (AlO) et le fer (FeO). ils sont rendus aptes ragir entre eux et avec leau par traitement thermique des tempratures comprises entre 1300 et 1500c. En prsence deau a lieu la raction dhydratation consistant en la formation dun rseau rsistant (proprit hydraulique) constitu principalement de microcristaux de silicates de calcium hydrats. Certains matriaux prsentant des proprits comparables, hydrauliques ou pouzzolaniques, peuvent tre mlangs et broys avec du clinker pour former des ciments composs. Dans la suite cette prsentation, seront utilises certaines formules abrges et certaines appellations chimiques dont le tableau 1, ci-dessous, donne la liste. Tableau 1 : Formules et abrviations usuelles Formule complte Formule Appellation courante abrge HO H Eau CaO C Chaux SiO S Silice AlO A Alumine FeO F Oxyde ferrique NaO, KO N, K Alcalis MgO M Magnsie CaSO 4 Cs Sulfate de calcium (Anhydrite) CaSO 4 .2HO CsH Sulfate de calcium (Gypse) 3CaO.AlO CA Aluminate tricalcique 4 4CaO.AlO.FeO C AF Aluminoferrite ttracalcique 3CaO.SiO 2CaO.SiO CaO libre MgO 3CaO.2SiO.3HO Constituants hydrats 4CaO.AlO.13HO 3CaO.ALO.6HO 3CaO.AlO.3CaSO4 .31HO Ca(OH) CS CS Silicate tricalcique Silicate bicalcique Chaux libre Priclase Silicate de calcium hydrat (Tobermorite) Aluminate de calcium hydrat Sulfoaluminate de calcium hydrat (ettringite) Chaux hydrate

Eau

Constituants Chimiques

Constituants hydrauliques

CSH C4 AH13 CAH 6 CACsH31 CH

2 Les tats de la matire (brut, sec, calcin)

La proportion dun lment chimique dun constituant dun matriau quelconque varie en fonction de ltat physique ou du traitement thermique subit par le matriau pendant le processus cimentier. Ces variations sont spcifiques chaque matriau. Elles sont dues au dpart de lhumidit, du produit brut exploit en carrire aprs schage et au dpart de la perte au feu du produit sec aprs calcination plus de 1000c. La quantit de matire est ainsi rduite aprs le dpart de lhumidit et de la perte au feu. Prenons lexemple dune tonne de craie (tableau 2) exploite dans une carrire de composition : Tableau 2 : Analyse chimique dune craie sur matires brutes Craie SiO % 3,00 AlO3 % 0,50 FeO % 0,40 CaO % 47,60 Na0 % 0,05 K0 % 0,10 Indoss % 0,75 PF % 37,60 Humidit % 10,00 Somme % 100,00 Tonne T 1,00 Avec lhumidit, il sera possible de calculer par une simple rgle de trois, partir des caractristiques sur matires brutes (tableau 2), la quantit et la composition des matires sches contenues dans cette craie (tableau 3). Craie brute Quantit de matires sches : 100 parties de craie brute vont donner (100 - 20) parties de craie sche et 20 parties deau 1 partie de craie brute donnera 100 x moins de craie sche soit (100 - 20 ) / 100, ou dune manire gnrale : ? (100 - humidit) / 100 Composition sur matires sches : La quantit dun lment prsente dans la craie brute sera toujours prsente aprs le dpart de lhumidit. Cette quantit, prsente dans 100 parties de craie brute, sera toujours prsente dans les (100 - 20) parties restantes de craie sche. Le pourcentage ne sera donc plus calcul sur 100 parties (cas des matires brutes) mais sera calcul sur les (100 - 80 ) parties restantes dans la craie sche. ? Craie sche

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La composition sur matires sches sera obtenue avec la formule : ? E sec = E brut x 100 / (100 - humidit) Tableau 3 : Analyse chimique de la craie sur matires sches Craie SiO % 3,33 AlO3 % 0,56 FeO % 0,44 CaO % 52,89 Na0 % 0,06 K0 % 0,11 Indoss % 0,83 PF % 41,78 Humidit % 0,00 Somme % 100,00 Tonne T 0,90 Avec la perte au feu, il sera possible de calculer par une simple rgle de trois, partir des caractristiques sur matires sches (tableau 3), la quantit et la composition des matires calcines contenues dans cette craie (tableau 4). Craie sche ? Quantit de matires calcines 100 parties de craie sche vont donner (100 - 41,78) parties de craie calcine et 41,78 parties de perte au feu 1 partie de craie sche donnera 100 x moins de craie calcine soit (100 - 41,78) / 100, ou dune manire gnrale : ? (100 - perte au feu) / 100 Composition sur matires calcines La quantit dun lment prsente dans la craie sche sera toujours prsente aprs le dpart de la perte au feu. Cette quantit, prsente dans 100 parties de craie sche, sera toujours prsente dans les (100 - 41,78 ) parties restantes de craie calcine. Le pourcentage ne sera donc plus calcul sur 100 parties (cas des matires sches) mais sera calcul sur les (100 41,78 ) parties restantes dans la craie calcine. La composition sur matires calcines sera obtenue avec la formule : ? E calcin = E sec x 100 / (100 - perte au feu) Craie calcine

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Tableau 4 : Caractristiques de la craie sur matires calcines Craie SiO % 5,73 AlO3 % 0,95 FeO % 0,76 CaO % 90,84 Na0 % 0,10 K0 % 0,19 Indoss % 1,43 PF % 0,00 Humidit % 0,00 Somme % 100,00 Tonne T 0,524 Lors de la transformation de craie brute en craie calcine, la quantit dun lment chimique est reste constante mme si la quantit relative, dans lanalyse exprime en pour cent augmente considrablement. Par exemple, les 3 parties de SiO contenues dans les 100 parties de craie brute sont contenues dans les 80 parties de craie sche et dans les 52,4 parties de craie calcine. En absolu, la quantit de silice reste constante : il y a toujours 3 parties de SiO. La quantit de matire totale va diminuer avec le dpart de lhumidit et de la perte au feu. La quantit relative de SiO par rapport la matire restante va donc augmenter en consquence. ? Craie brute : ? Craie sche : ? Craie calcine : 3 parties dans 100 parties 3 parties dans 90 parties 3 parties dans 52,4 parties ? 3% ? 3,33 % ? 5,73 %.

Cette notion dtat de la matire intervient dans tout le processus cimentier. Il est important pour le chimiste de conserver une uniformit et de nutiliser quun seul niveau dunit. On ne peut pas mlanger tonnes brutes, tonnes sches et tonnes calcines. Il est en de mme pour les compositions chimiques. Habituellement pour le processus de cuisson, le chimiste transforme toutes les donnes sur matires calcines.

3 Les matires traditionnelles pour le cru, le clinker, le ciment

3.1 La fabrication du cru On trouve dans certains gisements, un produit naturel, qui aprs cuisson et sans addition particulire, donne un clinker Portland. Cest dailleurs lle de Portland, pour les pierres trouves dans sa rgion qui a donn son nom au ciment. Malheureusement, on ne rencontre quexceptionnellement dans la nature un matriau possdant une composition chimique adquate pour la fabrication du ciment Portland. La plupart du temps, le cimentier doit mlanger deux ou plusieurs matires premires pour obtenir aprs cuisson un produit ayant les caractristiques du clinker Portland naturel. La composition de quelques matires premires est donne dans les tableaux de ce chapitre. Les composants principaux du clinker Portland (oxydes de silicium, de calcium, daluminium et de fer) sextraient essentiellement de matires minrales fort communes que lon

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rencontre partout autour de soi et qui se classent gnralement suivant leur teneur en carbonate de calcium (Tableau 5). Tableau 5 : Classification des matriaux en fonction de leur teneur en carbonate de calcium Catgorie Composition pondrale (%) Origine Calcaire dur, craie Argilo-calcaire (calcschiste, marne) Dpts marins ou lacustres

Argile, schiste

Dsagrgation des roches naturelles CaCO 0% 100% CaCO SiO, AlO, FeO, ...

Il arrive cependant que des compositions soient corriges par des apports enrichissants en oxyde de fer, daluminium au dpart de minerais ou de rsidus de mtallurgie. 3.1.1 Les matriaux calcaires (tableau 6) Les matriaux calcaires doivent contenir une quantit minimale de carbonate de calcium qui est fonction du mlange cru fabriquer. La puret du calcaire est caractrise par sa teneur en carbonate de calcium (CaCO), gnralement appele Titre en carbonate : ? > 95 % CaCO ? calcaire haute teneur ? > 85 % CaCO ? calcaire ? > 60 % CaCO ? marne. Le terme calcaire couvre en fait une trs grande varit de roches de minralogie et de puret diffrentes : ? ? ? ? ? ? calcaire craie calcaire corallien marne bancs de falun sable calcaire

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Tableau 6 : Composition chimique de matires carbonates pour le cru sur matires sches Craie Calcaire Calcaire Tuf Calcaire Marne Marne riche corallien volcaniq. pauvre calcaire argileuse P feu 41.2 42.0 43.0 42.6 36.9 32.6 24.6 SiO 3.9 4.9 2.5 0.2 13.8 21.3 33.2 AlO 1.2 0.2 0.9 0.4 1.9 4.1 8.2 FeO 0.7 0.8 0.7 0.1 1.2 1.0 4.9 CaO 50.8 49.1 50.6 54.8 43.1 39.3 27.3 MgO 0.5 2.2 1.3 0.5 1.9 0.8 1.0 SO 0.2 0.3 0.8 0.5 0.4 KO 0.1 0.05 0.1 0.5 0.02 0.1 0.1 NaO 0.1 0.09 0.7 0.2 0.34 0.1 0.2 HO min 20.0 1.0 1.0 15.0 15.0 H0 max 25.0 7.0 5.0 25.0 25.0 3.1.2 Les matriaux siliceux (tableau 7) Les composants siliceux ne se trouvent gnralement pas en quantit suffisante dans les sources de calcaire. Les composants SiO, AlO et FeO sont apports principalement par les matriaux siliceux qui se combinent aux matriaux calcaires pour la prparation du mlange cru. Les argiles constituent les lments principaux de cette famille. Ce sont des roches sdimentaires formes la suite de lrosion (olienne, maritime, glaciaire, ...). dautres roches siliceuses comme le feldpath ou le mica. Suivant leur degr de solidification ou de mtamorphisme, les matriaux siliceux se classent de la manire suivante : ? ? ? ? argile pierre dargile (tonstein) argile schisteuse schiste argileux.

Lorsque la sdimentation de largile sest faite dans des dpts calcaires, suivant la teneur en carbonate de calcium, on obtient la formation de marne : ? marne argileuse ? marne calcaire Le cimentier utilise aussi des roches dorigine volcanique pour la prparation du cru. Ces roches sont aussi riches en oxydes de fer, daluminium ou de silicium : ? ? ? ? tuf volcanique schiste mtamorphique phyllite amphibolite mtamorphique

Le quartz et ses drivs constituent une autre source de matriaux siliceux : ? quartzite ? sable quartzeux ? sable argileux.

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Tableau 7 : Composition chimique de matires siliceuses pour le cru sur matires sches Marne Marne Schiste Argile Argile Sable Kaolinite calcaire argileuse argileux brune siliceuse P feu 32.6 24.6 6.3 12.3 7.1 0.2 12.0 SiO 21.3 33.2 59.6 51.1 70.5 99.1 46.9 AlO 4.1 8.2 20.2 13.4 9.1 37.4 FeO 1.0 4.9 8.3 8.4 4.4 0.5 0.6 CaO 39.3 27.3 1.0 5.6 3.6 0.3 MgO 0.8 1.0 1.0 2.2 1.2 0.3 SO 0.4 0.5 0.1 KO 0.1 0.1 0.2 2.3 1.6 0.1 0.8 NaO 0.1 0.2 0.1 1.34 0.8 0.1 0.4 HO min 15.0 15.0 5.0 5.0 10.0 5.0 1.0 HO max 25.0 25.0 10.0 20.0 18.9 15.0 15.0 3.1.3 Les matriaux de correction (tableau 8) Malgr la grande diversit de matriaux siliceux et calcaires, le cimentier introduit souvent un troisime composant dans le mlange cru pour combler un dficit des deux matriaux principaux en AlO et FeO ou pour fabriquer un ciment de composition particulire et obtenir ainsi une caractristique spciale (ciment blanc, prise rapide sans CA, ...). Tableau 8 : Composition chimique de matires de correction pour le cru sur matires sches Rsidus Pouss Minerais Bauxite Kaolinite Charbon Charbon de pyrite haut de fer cendreux riche fourneau P feu 2.0 13.4 0.9 10.5 12.0 38.7 90.0 SiO 7.2 18.8 0.5 19.0 46.9 33.4 3.1 AlO 3.1 9.6 0.1 51.0 37.4 15.7 1.1 FeO 82.1 49.9 97.3 13.0 0.6 4.6 1.1 CaO 1.6 2.5 0.4 3.0 0.3 1.3 1.1 MgO 0.2 1.2 0.4 0.6 0.3 1.3 0.6 SO 3.0 0.2 0.1 0.4 0.9 KO 0.3 0.7 0.19 0.2 0.8 3.3 0.7 NaO 0.2 0.3 0.17 0.1 0.4 0.3 0.3 HO min 7.5 5.1 0.0 5.0 1.0 5.1 0.0 HO max 22.4 43.8 5.0 10.0 15.0 24.6 1.0

On trouve loxyde de fer dans : ? les minerais de fer ? les rsidus de grillage de pyrite utilise pour la fabrication de lacide sulfurique ? les poussires rcupres dans le haut fourneau ou le convertisseur de lindustrie mtallurgique. On trouve loxyde daluminium dans : ? la bauxite ? les rsidus de bauxite de la mtallurgie de laluminium

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? certaines argiles comme la kaolinite ou la latrite. 3.1.4 Les minralisateurs (tableau 9) Certains matriaux sont utiliss en faible quantit dans le mlange cru pour obtenir des effets particuliers pendant la cuisson. La fluorine ou spath fluor et les matires sulfates sont les matriaux gnralement utiliss comme fondant. Certains rsidus de la mtallurgie (laitier de plomb, ou de cuivre), principalement cause des lments contenus en faible quantit, peuvent avoir la mme action que les matriaux fluors. Ces matriaux vont activer le processus de formation du clinker : ? ? ? ? ? en acclrant la dcomposition du carbonate de calcium en acclrant les ractions ltat solide en augmentant la quantit de phase solide en diminuant la temprature de formation du clinker ...

Tableau 9 : Composition chimique de matires de correction pour le cru sur matires sches
P feu SiO AlO FeO CaO MgO SO KO NaO HO min HO max Spath fluor 7.1 8.0 0.1 6.1 0.1 1.0 5.0 Gypse 19.9 0.1 0.2 0.1 32.7 0.0 45.0 0.1 0.0 5.0 20.0 Anhydrite 4.0 1.0 0.4 0.1 38.5 2.2 53.0 0.1 0.0 0.0 5.0 Laitier de plomb 18.0 6.0 38.0 20.0 1.0 Laitier de cuivre 34.0 6.0 41.0 9.0 4.0 Scories acirie 15.0 1.0 31.0 47.0 1.0

Ces effets se prsentent diffremment suivant la nature du cru et la concentration du minralisateur. Dune manire gnrale ces additifs sont introduits dans le cru pour augmenter le dbit et/ou rduire la consommation calorifique du four et/ou amliorer la qualit du clinker. 3.2 La fabrication du clinker Le clinker Portland est dfini dans la plupart des normes comme un produit obtenu par cuisson, au moins jusqu fusion partielle, dun mlange fix avec prcision de matires premires (farine ou pte), contenant essentiellement les 4 oxydes principaux (SiO, AlO, FeO, CaO). La cuisson est assure par des combustibles (cendreux, liquides, gazeux) qui fournissent les calories ncessaires la cuisson. Dautres matires complmentaires sont parfois introduites dans le four pour participer au mcanisme ractionnel. 3.2.1 Les combustibles (tableau 10) Les combustibles constituent une famille particulire des matires premires utilisables sous certaines conditions dans le mlange cru ou injects la tuyre du four. Suivant leur origine, les combustibles apportent :

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? des calories ncessaires pour le chauffage et la clinkrisation de la matire ? des composs chimiques, base de silicium, aluminium et fer, qui participent aux diffrentes ractions chimiques de formation du clinker ? des lments, en faible concentration, gnralement indsirables dans le clinker (vanadium apport par le coke de ptrole ou les composs alcalins et sulfats prsents dans la plupart des combustibles). Les combustibles se dcomposent en combustibles gazeux, liquides ou solides. Les combustibles solides sont particulirement important pour le calcul du mlange cru ou de la composition du clinker. Ils apportent en plus des calories qui participent la cuisson et la formation du clinker et des cendres riches en SiO, AlO et FeO qui ragissent dans le four avec les autres constituants. On parlera de combustibles cendreux ou de teneur leve en cendres lorsque la quantit de matire solide est importante dans ce matriau (> 20 %). Tableau 10 : Composition chimique de combustibles pour le clinker sur matires sches Coke de Charbon Charbon Lignite Cendres ptrole riche cendreux volantes P feu 95.0 90.0 38.7 90.0 5.0 SiO 3.1 33.4 56.0 AlO 1.1 15.7 25.0 FeO 1.1 4.6 3.0 CaO 1.1 1.3 3.0 MgO 0.6 1.3 1.0 SO 9.0 0.9 0.4 10.0 1.0 KO 0.7 3.3 2.0 NaO 0.3 0.3 1.0 HO min 0.0 0.0 5.1 0.0 0.0 HO max 10.0 1.0 24.6 10.0 30.0 3.2.2 Les matriaux complmentaires Les matriaux complmentaires ne sont pas gnraliss dans beaucoup de cimenteries. On les dfinit comme tant les matires cendreuses introduites par la tuyre de combustibles, qui participeront aux ractions de formation des composants minralogiques du clinker. Les deux exemples les plus connus sont les poussires de four rcupres dans les lectrofiltres et les cendres volantes de charbon.

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3.3 La fabrication du ciment Le ciment est le rsultat du broyage dun certain nombre de cons tituants qui peuvent se rpartir en diffrentes familles : ? le clinker Portland ? le rgulateur de prise ? les additions ? les additions hydrauliques ? les additions pouzzolaniques ? les fillers inertes Le clinker est produit par voie sche ou par voie humide dans des fours rotatifs ou des fours droits. Suivant sa composition chimique il aura des proprits diffrentes. Le clinker ragit avec leau pour dvelopper son potentiel hydraulique. Ces ractions doivent tre tempres par le rgulateur de prise, gnralement un sulfate de calcium (gypse ou anhydrite). Des additions sont parfois utilises pour des raisons conomiques, pour leur potentiel hydraulique latent, ou pour leur potentiel pouzzolaniques (pouzzolanes naturelles ou artificielles). Tableau 11 : Les constituants et les additions du ciment Ciment compos Ciment Portland Les additions Clinker Rgulateur Hydraulique Pouzzolane Inerte Additifs de prise ? Clinker ? Gypse ? Laitier de ? Cendres ? Filler ? Agent de Portland haut volantes calcaire broyage ? Anhydrite fourneau ? Argile ou ? Adjuvant siliceux ? Cendres calcine volantes ? Silice de lignite opaline ? Fume de silice Contrairement la farine ou la pte et au clinker o il nexiste pas de normes internationales de composition chimique, la composition des ciments est rgie par des normes nationales et internationales qui fixent, pour tous les constituants du ciment, certains paramtres chimiques ou minralogiques comme la perte au feu, le rsidus insoluble, la teneur en CA, les matires organiques, .... Les normes acceptent lintroduction de la plupart de ces matriaux dans les ciments courants. Ce point sera plus particulirement abord dans le Chapitre II 4.

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4 Le diagramme de Rankin
Le clinker est un mlange artificiel et ses oxydes peuvent tre doss en quantit optimale de manire saturer en chaux (CaO) les oxydes acides (SiO, AlO3, FeO3). Il en rsulte une composition aux tolrances assez strictes, titrant environ : ? 65 % en CaO ? 20 % en SiO ? 10 % en FeO et AlO Tous les matriaux utiliss dans la fabrication du ciment pour leur potentiel hydrauliques ou pouzzolaniques peuvent aussi tre reprsents dans ce diagramme triangulaire (figure 12).

Tableau 12 : Le diagramme de Rankin

SiO Fume de silice

Pouzzolanes naturelles Cendres volantes

Laitier Cendres de lignite Clinker Ciments alumineux Filler calcaire CaO AlO + FeO

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Chapitre I I La composition et la normalisation des ciments

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1 Introduction
1.1 Origine et naissance spontane de la normalisation Ds les premiers contacts avec ses semblables, lhomme primitif a fait des gestes, mis des cris, articul des sons qui, force dtre rpts dans le mme contexte, ont acquis des significations comprhensibles pour ses interlocuteurs. Ceux-ci, par imitation, les ont rpts et utiliss leur tour. De l est n le langage sous toutes ses formes, comme moyen collectif (normalis) dexpression de la pense. Ctait un dbut de normalisation. Ensuite lorsque lhomme primitif a voulu dterminer une quantit dobjets similaires, il aura probablement commenc les compter sur les doigts et formuler les nombres. Puis, pour exprimer une dimension linaire, il a probablement compt combien de fois la largeur de son pouce ou de sa main, la longueur de son pied, de sa coude ou de son pas " allaient " dans la longueur exprimer. Comme ces units de mesure variaient dun individu lautre, on peut imaginer que plus tard, pour viter les contestations, les hommes ont matrialis les units adoptes. Ce furent les premiers talons de mesure. Ctait un pas de plus dans la voie de la normalisation. Le premier trafic entre hommes primitifs a d se faire sous la forme de troc. Mais ce dernier devint une entrave lorsque les changes se multiplirent tout en se diversifiant et ce jusqu' l'adoption de la monnaie. Par sa fonction de valeur d'change intermdiaire universelle, la monnaie a grandement facilit les changes rptitifs des choses les plus diverses. Au dbut, la monnaie avait une valeur intrinsque par le mtal prcieux dont elle tait faite. Mais cette valeur intrinsque a volu jusqu' devenir quasi nulle dans le papier monnaie. L'on peut dire prsent que la monnaie est un symbole conventionnel (normalis) de valeur. Tout au long des ges, on trouve des applications progressives de la normalisation. Les films, les enregistrements sonores sous forme de disque, bande magntique sur bobine ou en cassette, ont des caractristiques normalises permettant de les utiliser sur des appareils d'origine diffrente. On pourrait encore citer une quantit d'autres exemples qui ne sont pas, en gnral, reconnus comme le rsultat d'actions de normalisation. 1.2 Reconnaissance de la normalisation et cration des organismes de normalisation Actuellement, tout progresse, tout se multiplie, tout foisonne, et nous nous trouvons devant tant de produits, que nous ne savons plus faire un choix. Il nous faut absolument tablir des rgles rduisant ce foisonnement et permettant un choix judicieux. Cette ncessit de simplification tait dj apparue au dbut du xxe sicle et c'est alors que la normalisation a t vraiment reconnue et que l'on a commenc l'exploiter systmatiquement. Au dbut, c'est par pays ou par secteur industriel (notamment aux U.S.A.) que le besoin de normaliser s'imposa. Certaines entreprises ont mme commenc faire de la normalisation pour simplifier leurs tudes et leur stock, avant mme que lon ne normalise les mmes choses une chelle plus vaste. Cest la mme poque que l'on commena crer des organismes de normalisation. En 1926 fut cre la Fdration Internationale des Associations Nationales de Normalisation (ISA) qui deviendra plus tard aprs la seconde guerre mondiale l'Organisation Internationale de Normalisation (ISO). Elle a pour membres les institutions de normalisation de nombreux

pays (actuellement plus de 90). Aprs 20 ans d'existence, l'ISO a cr plus de 1600 comits techniques de travail occups laborer les normes internationales. . 1.3 Normalisation et normes Il est difficile de donner une dfinition satisfaisant de la normalisation. Sans doute cela vientil de l'tendue du domaine qu'elle touche et de la diversit des normes qui en rsultent. Pour un non-initi, une norme est l'ensemble des rgles traitant d'un objet prcis tel que : ? ? ? ? ? ? ? ? mthode d'analyse d'un produit chimique dtermin qualit laquelle doit rpondre tel matriau de construction dimensions de tel type de vis mthode de calcul de tel genre de rservoir soumis pression dimensions des papiers lettre commerciaux emplacement prcis des textes y imprimer mthodes d'essais auxquelles il faut soumettre les casques de motocyclistes exigences fondamentales assurant la scurit des installations et appareils lectriques ? .... La normalisation englobe l'laboration des normes et leur application dans les domaines les plus divers. Une norme est un ensemble de rgles, ou de principes servant de rgles, pour la rsolution rationnelle de problmes rptitifs. Dans la rdaction d'une norme, on commence par dfinir lobjet prcis de la norme et les limites de son emploi : domaine d'application. Puis viennent les dfinitions, la terminologie. Il est en effet extrmement utile de fixer clairement ce que veulent dire les termes techniques utiliss dans le texte. Ceci vite toute confusion et sera utile ultrieurement pour l'extension de la norme sur le plan multinational ou international, car les traductions peuvent introduire des incertitudes ou des ambiguts qu'il faut tout prix viter. Enfin suivent des prescriptions diverses, variables avec le sujet trait. 1.4 Normes internationales de l'ISO Au sein de l'Organisation Internationale de Normalisation (ISO), les demandes de cration de normes sont en gnral prsentes par les comits membres (institutions nationales de normalisation) et parfois par des organisations extrieures. Si les projets sont adopts par la majorit des membres du comit technique et approuvs par 75 % des comits membres de l'ISO ayant exprim un vote, les textes, ventuellement rviss par le secrtariat du comit technique pour tenir compte des modifications proposes pendant lenqute, sont envoys au Secrtariat Central de lISO pour tre soumis au Conseil de lISO, lequel dcide si le projet peut tre accept ou non comme Norme internationale ISO. Si, pour une raison quelconque, un projet ne peut tre accept comme Norme internationale ISO, il peut tre converti en projet de rapport technique a condition que la majorit des membres lapprouve. Avec laccord du Conseil de lISO, ce projet devient un rapport technique. Les normes internationales ISO nont pas de caractre obligatoire. Elles sont essentiellement destines aux organismes nationaux de normalisation pour servir de base llaboration de leurs normes. 1.5 Marque de conformit aux normes nationales et internationales

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La qualit des produits portant une marque de conformit aux normes est constamment contrle par le fabricant, car il sait que lorganisme charg de la surveillance de cette marque peut tout moment faire des prlvements dans sa fabrication ou sur le march, pour contrler si les produits restent conformes aux normes. Ceci garantit une constance de qualit, motive la confiance des acqureurs et est favorable la rputation du fabricant. Le consommateur des produits portant la marque de conformit aux normes peut tre certain quils rpondent aux exigences dune norme mise au point par les producteurs et les utilisateurs et que ces produits ont donc bien les caractristiques ncessaires leur utilisation. Cette assurance dispense deffectuer des essais de contrle parfois onreux surtout si la commande ne porte que sur un petit nombre dunits. Les grandes administrations dtat, utilisateurs importants, mettent de plus en plus en pratique le principe du renvoi aux normes homologues dans leurs cahiers des charges, par simple rfrence l'indicatif de ces normes. Contrairement une marque de fabrique qui ne dfinit pas et qui ne garantit pas ncessairement la qualit, la marque de conformit est une garantie pour l'utilisateur d'une qualit dans la conception et dans la fabrication des produits porteurs de la marque. Elle constitue pour lui une raison dterminante d'arrter son choix sur ces produits. L'apposition de la marque atteste le niveau exact de la qualit des produits. Elle assainit le march en contribuant la probit des transactions commerciales. 1.6 Linformation du consommateur L'apparition du consumrisme a fait ressortir l'utilit des travaux de normalisation comme contribution indispensable l'information objective du consommateur, notamment sur : ? les mthodes de mesure et d'analyse ? les mthodes d'chantillonnage et de statistique ? l'tiquetage informatif normalis. Lactivit de la normalisation dans les questions de consommation a pris une grande extension depuis plusieurs annes. On peut donc dire que la normalisation uvre dans le but de fournir linformation des consommateurs des donnes objectives indiscutables. Elle collabore donc la satisfaction des consommateurs, la protection de leurs intrts. 1.7 La normalisation dentreprise La normalisation dentreprise est lexpression normalise qui dsigne toutes les activits de normalisation au sein des entreprises industrielles et commerciales. En plus de leur collaboration llaboration des normes, par dlgation de leurs spcialistes dans les commissions des organismes de normalisation, certaines entreprises ont des activits de normalisation interne, activits confies en gnral un normalisateur dentreprise. 1.8 La normalisation des produits Toute entreprise a, en gnral, pour objectif de rpondre aux besoins du march dans un certain genre darticles, de matires ou de services. Une entreprise qui veut rpondre toute demande du march est amene une production disparate, multipliant tudes, outillages et autres moyens de production. Ceci ncessite un approvisionnement trs diversifi, des stocks importants, beaucoup de surface et de personnel comptent. Le souci du

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normalisateur dentreprise est alors damener tous les responsables de lentreprise concevoir la production dune gamme rduite et rationnelle de produits. Cette gamme doit pouvoir couvrir au moins 90 % des besoins du march avec un strict minimum de types diffrents et ventuellement une petite adaptation pour les autres cas trs particuliers. Ceci permet de rduire en outre considrablement les investissements. La gestion de lentreprise sen trouve simplifie et moins coteuse. La normalisation apporte des conomies considrables par un choix rationnel d'une gamme rduite dlments rptitifs. 1.9 Les avantages de la normalisation L'aspect fondamental de la normalisation, qui la rend avantageuse et en a assur le succs, est qu'elle facilite les relations entre les hommes, cest--dire leur communication et leurs changes. Elle les facilite, en vitant les malentendus, les contestations et les litiges. Elle vite bien des difficults et conomise donc les efforts humains. De ce fait, elle est un facteur d'efficience. C'est l'avantage fondamental de la normalisation. , Un autre aspect fondamental et limitatif de la normalisation est qu'elle s'applique uniquement aux choses rptitives. Une chose ne peut tre normale que par comparaison avec d'autres choses similaires pralables. Mais une chose peut se rpter dans le temps ou dans l'espace, c'est--dire successivement au mme endroit ou bien en des endroits diffrents. Un homme peut trs bien ne rencontrer qu'une seule fois un problme qui se rpte chez d'autres. Il est fort possible qu'il n'entrevoie pas alors, ou qu'il ne veuille pas considrer les avantages d'adopter une solution qui aurait t, ou pourrait tre normalise pour l'ensemble de ceux qui sont confronts avec le mme problme. Il est mme possible qu'une solution, normalise pour cet ensemble, cette collectivit, ne lui apporte pas, dans son cas personnel unique, le maximum de satisfaction. Cette dernire considration est trs importante, car elle peut expliquer beaucoup de cas de manque d'intrt pour la normalisation, si pas d'opposition. Il faut d'ailleurs reconnatre qu'une solution normalise, qui est souvent un compromis, trs valable d'ailleurs, n'est pas d'office l'optimum conomique pour chaque cas particulier d'application considr isolment, c'est--dire en excluant son contexte collectif, son caractre rptitif. La normalisation a aussi laspect dune discipline que certains ne peuvent pas supporter et que beaucoup ont tendance rejeter. Lors de la conception de nouveaux articles fabriquer en grande srie, le crateur a souvent tendance repousser toute normalisation sous prtexte quelle constitue une entrave la crativit et ne lui permet pas de raliser une vraie nouveaut. Cest une attitude quil faut combattre de la faon suivante : la normalisation ne peut sappliquer qu' des choses rptitives. A chaque nouvel article, il y a des options prendre : choix des principes dutilisation et de fonctionnement, choix de la forme, choix des matires et pices constitutives, choix d es procds de ralisation et de production, etc... S'il est possible de normaliser certaines de ces options, le crateur na plus tudier cette question lorsqu'elle se reprsente pour un autre article. Il gagne ainsi du temps qu'il peut consacrer la vraie crativit, c'est--dire rechercher pour dautres options des solutions toutes nouvelles qui, lorsquelles se rpteront leur tour, pourront peut-tre aussi tre normalises, librant ainsi petit petit le crateur. Cette discipline s'oppose un foisonnement dsordonn de solutions, bien souvent pas assez mries. On pourrait faire remarquer que la normalisation peut mener la routine. Cest exact et il faut le reconnatre. Mais les solutions de routine sont des solutions de facilit. Nous y retrouvons le premier aspect de la normalisation qui est de faciliter les activits humaines. De plus, tant quun problme se rptera dans le mme contexte, une solution normalise routinire lui conviendra. Mais il est vident que lvolution scientifique, technique et conomique peut modifier les conditions dans lesquelles un problme se reprsente et alors, il faut

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naturellement en tenir compte, si l'on ne veut pas freiner le progrs et en perdre les avantages. La normalisation ne peut pas figer les objets auxquels elle sapplique, elle doit tre progressiste. Et ceci est dautant plus vrai quelle poursuit un but dconomie, non seulement des efforts humains, mais aussi des moyens matriels mettre en uvre. Un aspect regrettable de la normalisation est quelle peut tre utilise comme mesure de protection d'un march. Plusieurs pays, et non des moindres, imposent, sous prtexte de protger leurs habitants, que le matriel technique import rponde des normes de scurit dont la svrit est parfois pousse un degr discutable, alors que la production nationale n'est pas toujours soumise un contrle aussi svre. Ceci favorise l'industrie nationale d'une faon dguise. On assiste d'ailleurs l'heure actuelle une action dans la Commission des Communauts Europennes (CCE), en vue d'liminer ces entraves aux changes dits techniques par l'harmonisation des normes nationales.

2 Les normes ASTM

Le ciment va dvelopper ses proprits lors de la raction de ses composs minralogiques avec leau dans des mortiers et des btons : ractions dhydratation. En ragissant avec leau, il va produire un rseau dhydrates qui vont constituer les proprits du bton au niveau des rsistances mcaniques ou de la durabilit. Pour juger ces performances les diffrents pays ont tabli des normes de spcifications ou dessais. Dans le domaine du ciment, il y a un grand nombre de normes nationales et internationales dont les rsultats dessais ne sont pas comparables entre-eux. En particulier, la mesure de la rsistance mcanique se fait avec des dosages, des rapports eau / ciment, des mthodes de mlange et de moulage diffrents. Les normes ASTM sont les plus utilises pour le commerce mondial du clinker et du ciment. Elles font une distinction entre les ciments Portland et les ciments composs. 2.1 Les ciments Portlands Les ciments Portland reposent principalement sur la norme ASTM C150 Specification for Portland Cement (tableau 1). Associe diffrentes mthodes et spcifications de mesures (tableau 2), elle fixe pour les 5 types de ciments Portland les caractristiques chimiques (tableaux 3 et 4) et physiques (tableau 5) respecter.

Tableau 1 : ASTM C150 Spcifications pour le ciment Portland Type Utilisation Type I Usage gnral Type II Chaleur dhydratation et rsistance au sulfate modres Type III Rsistance initiale leve Type IV Faible chaleur dhydratation Type V Rsistance au sulfate leve A Avec entraneur dair LA Avec faible teneur en alcalis

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Tableau 2 : Mthodes dessais et spcifications Standard ASTM Mthode ou spcification C109 Rsistance la compression C114 Analyse chimique C151 Expansion lautoclave C191 Temps de prise Vicat C204 Finesse par la permabilit lair C266 Temps de prise Gilmore C359 Durcissement prcoce, fausse prise et prise rapide sur mortier C451 Durcissement prcoce, fausse prise et prise rapide sur pte C465 Additions C563 Rglage de loptimum sulfate C917 Evaluation de la rgularit des rsistances mcaniques Tableau 3 : Spcifications chimiques pour les ciments Portland Elments Type I Type II Type III Type IV SiO % (minimum) 20.0 AlO % (maximum) 6.0 FeO % (maximum) 6.0 6.5 MgO % (maximum) 6.0 6.0 6.0 6.0 SO % (maximum) CA < 8 % 3.0 3.0 3.5 2.3 SO % (maximum) CA > 8 % 3.5 4.5 Perte au feu % (maximum) 3.0 3.0 3.0 2.5 Rsidu insoluble % (maximum) 0.75 0.75 0.75 0.75 CA % (maximum) 8.0 15.0 7.0 C4AF + 2 CA % CS + C3A % (maximum pour 58.0 chaleur dhydratation modre) NaO + 0.658 KO % (maximum 0.60 0.60 0.60 0.60 pour ciment low alcalis) Tableau 4 : Composition des ciments ASTM CS (%) CS (%) CA (%) 55.0 19.0 10.0 51.0 24.0 6.0 56.0 19.0 10.0 28.0 49.0 4.0 48.0 30.0 4.0

Type V

6.0 2.3 3.0 0.75 5.0 25.0 0.60

Type I II III IV V

C4AF (%) 7.0 11.0 7.0 12.0 10.0

Tableau 5 : Spcifications physiques pour les ciments Portland Caractristique Type I Type II Type III Type IV Teneur en air % (maximum) 12.0 12.0 12.0 12.0 Avec air entran % (minimum) 16.0 16.0 16.0 Avec air entran % (maximum) 22.0 22.0 22.0 Finesse cm/g (minimum) 2800 2800 2800 2800 Expansion autoclave mm 0.8 0.8 0.8 0.8 (maximum) RC 1 jour MPa (minimum) 12.4 RC 3 jours MPa (minimum) 12.4 10.3 24.1 RC 7 jours MPa (minimum) 19.3 17.2 6.9 RC 28 jours MPa (minimum) 17.2

Type V 12.0 2800 0.8 8.3 15.2 20.7

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Gilmore Dbt/fin minute (minimum) Vicat Dbt/fin minute (minimum)

60 / 600 45 / 375

60 / 600 45 / 375

60 / 600 45 / 375

60 / 600 45 / 375

60 / 600 45 / 375

La norme ASTM ne tolre que des additions de sulfate de calcium et des agents entraneur dair dans les ciments. Dautres additifs peuvent tre utiliss conditions de rencontrer les spcifications de la norme C465 qui fixe les carts de proprits des ciments admissibles en cas daddition : ? le besoin en eau pour la consistance normale ne doit pas tre augment de plus de 1 % ? Le temps de dbut de prise mesur selon la mthode Vicat, ne peut pas varier (diminuer ou augmenter) de plus de 1 heure ou de 50 % ? lexpansion autoclave ne peut pas augmenter de plus de 0.1 % ? la rsistance la compression ne peut pas diminuer de plus de 5 %. 2.2 Les ciments hydrauliques composs La norme amricaine autorise lutilisation de pouzzolane et de laitier dans les ciments composs (tableau 6) condition de satisfaire aux spcifications de lactivit pouzzolanique. Notamment, la rsistance la compression du ciment compos doit atteindre au moins 75 % du ciment Portland de rfrence. La norme ASTM dfinit aussi les spcifications chimiques (tableau 7) et physiques (tableau 8) pour les ciments composs. Tableau 6 : ASTM C595 Spcifications pour les ciments composs Type Composition Type IS Ciment de haut fourneau avec 25 70 % de laitier Type IP Ciment la pouzzolane avec 15 40 % de pouzzolane Type P Ciment la pouzzolane avec 15 40 % de pouzzolane mais avec un dveloppement de rsistance plus faible que le type IP Type S Ciment au laitier avent minimum de 70 % de laitier utilis avec de la chaux hydrate pour le mortier maonner Type I (PM) Ciment Portland la pouzzolane contenant moins de 15 % de pouzzolane Type I (SM) Ciment Portland au laitier contenant moins de 25 % de laitier Tous ces types de ciment peuvent tre conditionns pour rpondre aux critres : ? rsistance modre au sulfate (MS) ? air entran (A) ? chaleur dhydratation modre (MH) Tableau 7 : Spcifications chimiques pour les ciments composs Spcifications I (SM), I (S) S I (PM), P, IP MgO % (maximum) 5.0 S comme SO % 3.0 4.0 4.0 (maximum) S comme sulfure % 2.0 2.0 (maximum) Rsidu Insoluble % 1.0 1.0 (maximum)

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Perte au feu % (maximum) Alcalis solubles % (maximum)

3.0

4.0 0.03

5.0

Tableau 8 : Spcifications physiques pour les ciments composs Caractristiques I (SM), IS, IS (MS), S I (PM), IP IP (MS) Expansion autoclave % 0.50 0.50 0.50 (maximum) Retrait % (maximum) 0.20 0.20 0.20 Dbut de prise Vicat min 45 45 45 (minimum) fin de prise Vicat heure 7 7 7 (maximum) RC 3 jours MPa (minimum) 12.4 10.3 RC 7 jours MPa (minimum) 19.3 17.2 4.1 RC 28 jours MPa (minimum) 24.1 24.1 10.3

P 0.50 0.20 45 7 10.3 20.7

La norme ASTM C150 autorise le refus du ciment lorsquune spcification nest pas respecte. Au contraire, la nouvelle norme europenne institue un autocontrle de la part du producteur et autorise de lgers dpassements des spcifications normalises

3 Les nouvelles normes europennes

La prnorme europenne ENV 197-1 Ciment, spcifications et critres de conformit Partie 1 : Ciments courants a t adopte le 15 avril 1993 par vote majoritaire des instituts nationaux de normalisation membres du CEN (Comit Europen de Normalisation). Cette premire partie de prnorme sera complte par dautres parties relatives aux ciments spciaux tels notamment les ciments haute rsistance aux sulfates et les ciments faible chaleur dhydratation. Dans le cadre de lEurope, les normes relatives aux produits de construction des diffrents pays europens doivent sharmoniser et suniformiser sous la forme dune norme europenne dfinitive remplaant obligatoirement les normes nationales existantes. Etant donn les nouveauts introduites dans la prnorme, les commissions comptentes des instituts de normalisation nationaux europens ont dcid de remplacer leurs normes nationales par la prnorme europenne dans lattente dune harmonisation complte des normes nationales au sein de la CEE sur base de la norme EN 197 dfinitive. Chaque pays europen a adapt la prnorme europenne aux conditions locales : ? ? ? matriaux disponibles habitudes locales de la construction

Le tableau des compositions des ciments courants et linventaire des constituants possibles de ces derniers ont t rduits pour ne conserver que les ciments base de constituants bien connus et prouvs dans les pays. Par exemple, la non-disponibilit de pouzzolanes

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naturelles a conduit quelques pays ne pas reprendre le ciment pouzzolanique de type IV dans leur ventail national. Le chapitre 9 Critres de conformit de la prnorme ENV 197 - 1 a souvent t totalement supprim et remplac par un rglement particulier dusage et de contrle de la marque bas sur les critres de ce chapitre de la prnorme europenne. 3.1 Types de ciments, composition et dsignations normalises Le ciment courant est fabriqu par mlange et cobroyage de clinker et dautres constituants minraux, avec une certaine quantit de sulfate de calcium, ncessaire pour rguler la prise. Les constituants minraux susceptibles dentrer dans la composition des ciments sont donns dans le tableau 9. Tableau 9 : Les constituants des ciments courants et leur notation conventionnelle Constituant Notation Constituant Notation Clinker K Pouzzolanes industrielles Q Laitier granul haut fourneau S Cendres volantes calciques W Fume de silice D Schistes calcins T Pouzzolanes naturelles Z Calcaire L Cendres volantes siliceuses V Filler (constituant secondaire) F Outre ces constituants, les ciments peuvent contenir des constituants secondaires et des additifs. Les constituants secondaires peuvent tre soit lun des constituants du tableau 9, soit une autre matire minrale, appele filler, choisi et prpar pour amliorer les proprits physiques du ciment. Leur teneur est infrieure 5 % du total (sulfate de calcium et additifs exclus). Les additifs sont ajouts pour faciliter la fabrication du ciment ou pour amliorer ses proprits. Leur teneur est infrieure 0.5 % en masse dans tous les ciments, lexception des ciments de type III pour lesquels il peut tre ajout jusqu 1 % de sels chlors. La prnorme ENV 197 - 1 dfinit 5 types de ciment dont la composition doit tre conforme au tableau 10 : ? ? ? ? ? Ciment Portland Ciment portland compos Ciment de haut fourneau Ciment pouzzolanique Ciment compos

Le tableau 10 reprend galement les dnominations normalises des ciments de mme que les notations abrges correspondantes. Les dnominations europennes sont constitues comme suit : ? CEM pour indiquer que le produit est un ciment ? un chiffre romain I, II, III, IV ou V pour indiquer le type de ciment ? pour les ciments II, III, IV et V une lettre A, B ou C pour indiquer la proportion des constituants ? le nombre indiquant la classe de rsistance 32.5, 42.5, 52.5, suivi, le cas chant de la lettre R pour signaler une rsistance leve au jeune ge (2 jours). Tableau 10 : Les 5 types de ciments courants et leur composition Notation Clinker Autres Constituants

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Ciment Portland Ciment Portland compos Ciment de haut fourneau

CEM I CEM II A CEM II B CEM III A CEM III B CEM III C CEM IV A CEM IV B CEM V A CEM V B

95 - 100 80 - 94 65 - 79 35 - 64 20 - 34 5 - 19 65 - 90 45 - 64 40 - 64 20 - 39

constituants -6 - 20 21 - 35 36 - 65 66 - 80 81 - 95 10 - 35 36 - 55 18 - 30 31 - 50

secondaires 05 --05 05 05 05 05 05 05

Ciment pouzzolanique Ciment compos

Les valeurs indiques dans le tableau prcdent se rfrent au noyau du ciment lexclusion des sulfates de calcium et des additifs. On a par convention : ? Clinker + Autres constituants + Constituants secondaires = 100 Tous les ciments peuvent contenir entre 0 et 5 % de constituants secondaires, filler ou bien un ou plusieurs constituants principaux, sauf lorsque ceux-ci sont dj prsents dans le ciment en tant que constituants principaux. La norme dfinit aussi les constituants autres que le clinker admis dans les 5 types de ciment (tableau 11). La composition des ciments doit parfois tre dclare lorganisme de certification par le producteur qui sengage ne pas faire varier les proportions de chacun des constituants audel dune fourchette de +/- 5 points. Cest le cas des ciments franais vis--vis de lAFNOR. Dautres organismes de certification obligent le cimentier dclarer les constituants principaux complmentaires, nature et pourcentage, sur simple demande de lutilisateur.

Tableau 11 : Les constituants admis dans les 5 types de ciments courants S D Z V, W P, Q T L F Ciment Portland oui Ciment Portland compos oui oui oui oui oui oui oui (1) Ciment de haut fourneau oui oui Ciment pouzzolanique oui oui oui oui (1) (2) Ciment compos oui oui oui oui (2) (1) en proportion limite 10 % (2) W nest pas admis dans cette famille 3.2 Exigences mcaniques, physiques et chimiques Les tableaux et figure 12 15 synthtisent les exigences de la norme.

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3.2.1 Exigences mcaniques et physiques La norme classe les ciments suivant leur rsistance normale 2 et 28 jours. La rsistance normale du ciment est la rsistance la compression mesure sur mortier normalis conserv 20c conformment la norme EN 196 - 1. Elle sexprime couramment en MPa ou N/mm. Les classes de rsistance deviennent 32.5, 42.5 et 52.5 et une rsistance maximale 28 jours est instaure pour les 2 classes infrieures. A noter aussi pour chaque classe de rsistance, la dfinition de 2 sous-classes de rsistance au jeune ge : rsistance ordinaire et rsistance leve indique par R (tableau 12). Cette dernire se caractrise par des rsistances initiales plus leves, apprcies pour les oprations de dcoffrage, dmoulage, mise en prcontrainte et manutention prcoce. Lintroduction dans la nouvelle norme dune limite suprieure (Ls) de rsistance pour les classes de rsistance 32.5 et 42.5 constitue une exigence complmentaire particulirement svre pour les ciments certifis faisant lobjet dun contrle statistique des performances mcaniques. La figure 13 montre les degrs de libert du producteur en matire de rsistance suivant le nouveau rglement de certification (voir paragraphe 3.3) pour les ciments de la classe 32.5 en Belgique. O : ? RC moy est la moyenne arithmtique des rsistances 28 jours mesures sur les N chantillons contrls pendant la priode considre (2 chantillons par semaine pendant un semestre dans le cas de la Belgique) ? S est lcart type de production du ciment ? Li est le seuil infrieur normalis des rsistances ? Ls est le seuil maximum normalis des rsistances

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Tableau 12 : Exigences mcaniques et physiques des ciments courants Rsistance la compression (MPa) Temps de Classe Rsistance au jeune Rsistance normale Dbut de Expansion ge prise (1) 2 jours 7 jours 28 jours Min mm 32.5 -? 16 ? 32.5 ? 52.5 32.5 R -? 10 ? 60 42.5 -? 10 ? 42.5 ? 62.5 42.5 R -? 20 ? 10 52.5 --? 20 ? 52.5 ? 45 52.5 R -? 30 (1) en complment lessai de stabilit, la norme limite galement la teneur en oxyde de magnsium pour les clinkers destins au CEM I (? 5 %).
Moyenne semestrielle de rsistance la compression d'un ciment de classe 32.5 en fonction de l'cart type de production 55 RC moyenne (N/mm) 50 45 40 35 30 0 1 2 3 4 5 6 Ecart type de production (N/mm) Limite infrieure Limite suprieure

Figure 13 Suivant le nouveau rglement de certification, les rsistances moyennes des ciments certifis doivent imprativement se trouver dans le diagramme triangulaire qui se rtrcit drastiquement lorsque lcart type de fabrication augmente. ? Li + Ki x S < RC moy < Ls - Ks x S O : ? Ki reprsente la constante dacceptabilit qui dpend du pourcentage de dpassement de la limite infrieure (Li) admis pour la mesure, et du nombre de mesures (N) sur la priode considre ? Ks reprsente la constante dacceptabilit qui dpend du pourcentage de dpassement de la limite suprieure (Ls) admis pour la mesure, et du nombre de mesures (N) sur la priode considre

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Dans la plupart des pays europens, le pourcentage de dpassement admis est de 5 % pour la limite infrieure et de 10 % pour la limite suprieure des normes. La priode de contrle considre varie dun pays lautre : trimestrielle aux Pays-Bas, semestrielle en Allemagne et en Belgique, annuelle en France, ... De plus, certains pays, comme la France, ont modifi les niveaux normaliss infrieur et suprieur de rsistance et ont introduit la notion de niveau minimum garanti qui ne peut pas tre dpass : Tableau 14 : Spcifications des rsistances la compression des ciments suivant leur classe Rsistance la compression (MPa) Classe Rsistance au jeune ge Rsistance normale (2 ou 7j) (28 j) Lig Li Lig Li Ls 32.5 17.5 (1) -30 32.5 52.5 32.5 R 12 13.5 42.5 10 12.5 40 42.5 62.5 42.5 R 18 20 52.5 18 20 50 52.5 -52.5 R 28 30 O : ? Li et Ls sont les limites caractristiques infrieure et suprieure ? Lig est la limite infrieure garantie 3.2.2 Exigences chimiques La norme europenne dfinit aussi un ensemble de critres chimiques respecter. Tableau 15 : Exigences chimiques des ciments courants Type et classe Sulfates SO Chlorures Perte au feu Rsidu (%) (%) (%) Insoluble (%) CEM I 32.5, 32.5 R, 42.5 ? 3.5 ? 0.1 ? 5.0 ? 5.0 CEM I 42.5 R, 52.5, 52.5 R ? 4.0 CEM II 32.5, 32.5 R, 42.5 --? 3.5 ? 0.1 CEM III A, B ? 4.0 ? 0.1 ? 5.0 ? 5.0 CEM III C (1) ? 4.5 CEM V --? 3.5 ? 0.1 (1) Les ciments de type III A, B ou C peuvent contenir plus de 0.1 % de chlorures, mais dans ce cas la teneur relle doit tre dclare. Pour les caractristiques chimiques et les caractristiques physiques autres que les rsistances mcaniques, le contrle statistique sera remplac par un contrle par attributs. Le ciment sera conforme lorsque le nombre de dpassement (Cd) de la caractristique considre sera infrieur un nombre estim (Ca), calcul partir du nombre de mesures (N) effectues pendant la priode de contrle et du pourcentage de dpassement autoris. ? Cd ? Ca 3.2.3 Ciments caractristiques complmentaires normalises

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Dans lattente de la norme europenne dfinitive EN 197 - 1, dont les parties complmentaires traiteront des ciments spciaux, certains certificateurs nationaux ont dfini des spcifications complmentaires : ? ? ? ? ? ? Ciment haute rsistance aux sulfates (HSR, ES) Ciment teneur limite en alcalis (LA) Ciment faible chaleur dhydratation (LH) Ciment pour travaux la mer (PM) Ciment teneur en sulfures limite pour prcontrainte (CP) Ciment blanc

La norme europenne EN 197 sur les ciments fait rfrence une autre norme EN 196 dcrivant les mthodes dessais applicables tous les ciments (tableau 16). Tableau 16 : Mthodes dessais des ciments normaliss en Europe Norme Mthode dessais EN 196 - 1 Mthode dessais des ciments - Partie 1 : Dtermination des rsistances mcaniques EN 196 - 2 Mthode dessais des ciments - Partie 2 : Analyse chimique des ciments EN 196 - 3 Mthode dessais des ciments - Partie 3 : Dtermination du temps de prise et de la stabilit EN 196 - 4 Mthode dessais des ciments - Partie 4 : Dtermination quantitative des constituants EN 196 - 5 Mthode dessais des ciments - Partie 5 : Essai de pouzzolanicit des ciments pouzzolaniques EN 196 - 6 Mthode dessais des ciments : Dtermination de la finesse EN 196 - 7 Mthode dessais des ciments : Mthodes de prlvements et dchantillonnage du ciment EN 196 - 21 Mthode dessais des ciments : Dtermination de la teneur en chlorures, en dioxyde de carbone et en alcalis dans les ciments 3.2.4 Caractristiques diverses du ciment A ct des caractristiques normalises, le ciment doit parfois rpondre certaines spcifications imposes par les utilisateurs. Les plus courantes sont : ? ? ? ? ? une fluidit du ciment minimale pour faciliter la manutention pneumatique une temprature maximale pour viter le phnomne de fausse prise une teneur limite en alcalis pour utiliser sans restriction des granulats siliceux ractifs une teneur limite en sulfate pour viter la formation diffre dettringite dans les installations dtuvage haute temprature en prfabrication

3.3 Rglement particulier dusage et de contrle de la marque de conformit La nouvelle norme europenne EN 197 est subdivise en trois rubriques : ? une premire partie descriptive dfinit les constituants du ciment et dlimite les diffrents types de ciments ? une deuxime partie fixe les classes de rsistances, les spcifications mcaniques et physico-chimiques

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? une troisime partie est consacre aux critres de conformit, aux procdures de leur vrification et aux seuils de garantie. La rfrence la norme pour un ciment implique obligatoirement que sa conformit celle ci soit certifie par un organisme officiel. Les procdures suivre par les fabricants de ciments certifis font lobjet dun rglement particulier dusage et de contrle de la marque de conformit. Les rglements varient sur quelques dtails dun pays lautre. Dune manire gnrale, lattestation de conformit dun ciment une norme nationale dun pays europen comprend les lments essentiels suivants : ? une priode de stage probatoire comprenant des essais initiaux de conformit des produits et un audit initial de la capacit du producteur et de ses installations de fabriquer des produits conformes aux normes ? un autocontrle permanent du producteur de la conformit de sa production toutes les spcifications des normes correspondantes. Lavantage de cet autocontrle est quil est ralis sur un nombre important de prlvements garantissant un niveau de fiabilit statistique des rsultats quaucun essai ponctuel de rception ne peut donner ? un contrle externe par un organisme de contrle dsign, tierce partie indpendante, de la validit et de la fiabilit de lautocontrle du producteur. Ce contrle externe comprend galement le prlvement impromptu priodique dchantillons chez le producteur avec essais croiss dans un laboratoire agr indpendant. ? lobligation pour le producteur davoir un systme de gestion de la qualit de production formalis dans un manuel de qualit dont la bonne application fait lobjet daudits rguliers tant internes par le producteur lui-mme quexternes par lorganisme de contrle dsign. La preuve de la certification est donne par lapposition de la marque de la marque dlivre par lorganisme certificateur sur les sacs de ciments dans le cas de ce conditionnement ou sur le bon de livraison en cas de livraison en vrac. Le systme dassurance de la qualit europen est bas sur les normes de la srie ISO 9000. Adopt en 1987, il fixe les procdures pour toutes les tapes de production de manire produire un produit de qualit. Au niveau de lindustrie cimentire, les normes ISO 9000 ne sont pas des normes de spcifications ou de performances et elles sont pratiquement adoptes par tous les pays. La certification europenne ciment fait rfrence la norme ISO 9002 se rapportant la production et la matrise des procds de fabrication

4 Consquences de lapplication des nouvelles europennes sur la variation de qualit du clinker

normes

Pour lutilisateur de ciment, limportance des textes normatifs vient de ce quils sont repris dans les documents contractuels qui rglent les relations commerciales entre le fournisseur et son client ou entre lentrepreneur et son client. Pour lutilisateur, lapplication du nouveau rglement de certification europen, reprsente un incitant supplmentaire majeur dexiger des ciments certifis dont la conformit aux normes est vrifie de faon statistique par un triple contrle de la production. En effet, alors que les livraisons successives de ciments non-certifis contrls par lots peuvent prsenter des rsistances variables entre les limites Li et Ls de la classe (variations possibles de 20 Ma entre livraisons), les ciments certifis prsentent ncessairement des rsistances beaucoup

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plus constantes dune livraison lautre. Avec des carts types rduits de fabrication de lordre de 2 3 MPa, la fourchette autorise pour les rsistances moyennes 28 jours est dj rduite de moiti dans la plupart des pays, tandis que ds que les carts types de fabrication dpassent 5 MPa, la production ne sait plus tre conforme aux spcifications de la norme. Tableau 18 : Contrle de fabrication dun CEM I 52.5 1998 (MPa) RC 1 jour RC 2 jours RC 28 jours Moyenne 24.7 37.8 64.1 Ecart type 2.1 2.0 2.1 Minimum 19.8 33.0 60.1 maximum 28.3 40.4 67.8

La certification europenne constitue une garantie de conformit des produits aux normes et ds lors une meilleure protection des utilisateurs contre les dfauts de qualit. Le producteur fabrique des ciments caractriss par une trs grande constance de qualit et par des niveaux de rsistance dpassant largement les seuils minima normaliss. La certification offre un relvement incontestable du niveau de qualit des produits au profit des utilisateurs. Limposition dans les cahiers de charge demploi exclusif de ciment certifi prsente de nombreux avantages pour lutilisateur : ? une garantie optimale de conformit aux normes sur base de contrles statistiques incomparablement plus significatifs que nimporte quels essais ponctuels occasionnels de rception ? une garantie de conformit toutes les spcifications normalises et pas seulement aux quelques spcifications principales auxquelles se limitent souvent les essais de rception ? une garantie de qualit assure chez le producteur et rendant inutile tout essai de rception dont les rsultats sont souvent connus trop tard, aprs la mise en uvre du produit ? une uniformisation des contrles de qualit plaant tous les producteurs sur le mme pied ? la transparence des procdures de certification bases sur des rglements (gnral, particulier et dapplication) la disposition de tous les intresss (transparence assure aussi par la publication rgulire de listes des usagers de la marque et de leurs ciments certifis) ? limpartialit des attestations de conformit et de la gestion de la certification par des comits regroupant toutes les parties concernes (pouvoirs publics, utilisateurs, producteurs et experts indpendants) ? une possibilit de recours de lutilisateur auprs de lorganisme de certification dans tout litige avec le producteur concernant la conformit aux normes du produit fourni.

5 Les conomies dnergie

5.1 Les adjuvants de broyage Les agents de broyage sont des matriaux qui facilitent le broyage dans les broyeurs boulets en liminant le collage (coating) sur les corps broyants et en dispersant les fines particules broyes. Ils sont surtout utiliss pour le broyage des ciments avec une haute

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finesse (> 3500 cm/g). Sous forme liquide ou solide, ces matriaux sont injects dans le broyeur des dosages trs faibles (< 0.1 % de matires actives / ciment). Dune manire gnrale, les agents de broyage amliorent la productivit de linstallation de broyage (augmentation possible de la production jusque 50 % et rduction de la consommation lectrique en consquence). Ils liminent les charges lectrostatiques des particules et facilitent lcoulement et le transport du ciment fini. Ils amliorent sensiblement la fluidit du ciment et limitent les effets dautocompactage pendant le stockage dans les silos. Parfois utiliss pour amliorer une proprit du ciment, Il ny a cependant pas de rgle pour calculer priori lefficacit dun agent de broyage. Un essai de convenance est toujours ncessaire pour apprcier le degr defficacit du produit. 5.2 Les ciments composs Le ciment est un liant hydraulique compos de plusieurs matriaux avec des proprits spcifiques. Ce mlange se prsente sous la forme de poudre finement moulue, qui gche avec de leau forme une pte qui durcit par suite de ractions et processus dhydratation, qui conserve aprs durcissement sa rsistance et sa stabilit dans leau et dans lair. Le ciment contient toujours du clinker Portland et un rgulateur de prise. En plus de ces matriaux de base, il est possible (et permis) dintroduire dautres matriaux avec des proprits hydrauliques et pouzzolaniques qui diminueront le prix de revient du ciment tout en conservant sa qualit (tableau 18).

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Tableau 18 : Composition chimique usuelle de quelques matriaux pour ciments composs Clinker Laitier Cendres Pouzzolanes volantes SiO 20.0 36.0 58.0 60.0 AlO 5.0 12.0 26.0 15.0 FeO 3.5 1.0 2.0 5.0 CaO 66.0 42.0 4.0 5.0 MgO 2.0 6.0 2.0 2.0 Lors de lhydratation, les composants du ciment vont se solubiliser progressivement et ragir ave leau ou entre eux avec leau. ? Pour le clinker : Au dmarrage, les aluminates de calcium forment les premiers cristaux hydrats responsables du durcissement initial et des premires rsistances. CA + H + Cs ? CACsH31 En rgime les silicates de calcium constituent la vraie structure du ciment durci et le sulfoaluminate (ettringite) se stabilise. CS + CS + H ? CSH + CH CACsH31 + CA ? CACsH 31 ? Pour les autres constituants hydrauliques : En rgime les silicoaluminates, activs ventuellement par la portlandite produite prcdemment, renforcent la structure durcie. CSA + H + ( CH ) ? CAH7 + Cn SmHp ? Pour les constituants pouzzolaniques : A long terme, avec la portlandite rsiduelle ils renforcent la structure ? Clinker (K) Le clinker est une roche artificielle produite dans un four. Cest le seul constituant labor en cimenterie. Par le dosage prcis des matires premires et le contrle de la cuisson, il rpond des critres bien prcis qui lui procurent la ractivit optimale (Voir chapitre 3). Le clinker rpond aux caractristiques suivantes : ? CaO / SiO ? 2 ? MgO ? 5 % Le clinker, trs riche en chaux, shydrate rapidement au point de requrir un rgulateur. Il libre pendant lhydratation une quantit importante de chaux qui ne se combine pas toujours sous forme dhydrate et reste disponible pour dautres ractions avec dautres SA + CH +H ? Cn SmHp

66

composants du ciment. La chaux rsiduelle produite par les ractions dhydratation constitue une rserve dalcalinit dans le bton qui est une barrire efficace contre la corrosion des armatures. La chaux rsiduelle peut aussi ragir avec des agents extrieurs comme lanhydrite carbonique de lair ou des sels dissous dans le milieu ambiant, qui auraient pu pntrer lintrieur de la masse durcie par le rseau de pores ou de fissures, et dtruire progressivement par attaque chimique ou dissolution des composants hydrats du bton.

Rgulateur de prise
Le rgulateur de prise est un sulfate de calcium (gypse, hmihydrate de calcium, anhydrite) ajout en faible quantit aux autres constituants du ciment au cours de sa fabrication pour produire les ions sulfates ncessaire pour rguler la prise et influencer les performances finales. Une partie de ces ions sulfates sont produits par la libration des sulfates alcalins contenus dans le clinker et participent aux ractions dhydratation. Beaucoup dusines utilisent du gypse naturel ou synthtique comme rgulateur de prise. Celui-ci volue pendant le broyage. Sous leffet de la temprature atteinte pendant le broyage et le stockage, le gypse va se dshydrater en pltre, ventuellement en anhydrite et modifier le comportement rhologique du ciment : ? ? CaSO4 2 HO ? CaSO4 HO CaSO4 HO ? CaSO 4

Le cimentier dispose ce moment dune palette importante de sources dions sulfate, de solubilit et de ractivit diffrentes, pour matriser les premires ractions dhydratation. A ct des matriaux naturels exploits en carrire, de nombreux sulfates provenant de la dsulfuration des fumes ou de lindustrie chimique sont maintenant utiliss pour la fabrication des ciments. A ct du ciment Portland fabriqu par le broyage dun mlange de clinker Portland et de rgulateur de prise, il existe diffrentes familles de ciments composs ? courants dfinis aussi dans les normes nationales ou internationales ? particuliers fabriqus localement ou pour une proprit spcifique. Divers matriaux sont utiliss pour la fabrication des ciments composs. Ces matriaux suivant leurs proprits se rpartissent en 3 catgories : ? les matriaux hydrauliques forment par raction avec leau des composs hydrats stables qui participent avec le clinker au dveloppement des rsistances de durcissement ? les matriaux pouzzolaniques forment en prsence deau des composs hydrats stables avec la chaux produite par les ractions dhydratation du clinker Portland ? les fillers amliorent certaines proprits du ciment pendant la prparation du mortier ou du bton, ou la qualit des produits hydrats durcis. 5.2.1 Matriaux hydrauliques Laitier granul de haut fourneau (S) Le laitier granul de haut fourneau est le matriau hydraulique le plus souvent utilis dans les ciments composs. Il est obtenu par refroidissement rapide de la scorie fondue produite

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pendant la fabrication de la fonte dans le haut fourneau. Pour tre utilis en cimenterie, le laitier granul de haut fourneau doit prsenter des proprits hydrauliques latentes. ? Masse vitreuse > 2 / 3 de la masse totale ? ( Ca0 + MgO + SiO ) > 2 / 3 de la masse des constituants ? ( CaO + MgO ) / SiO > 1 Le laitier est gnralement moins ractif que le clinker. Il amliore les rsistances finales et la durabilit du ciment. Dautres types de laitier autre que le laitier de haut fourneau sont admis dans les normes europennes pour la production de ciment compos avec une teneur maximale de 15 %. La composition chimique de ces laitiers, sous-produits de lindustrie des non-ferreux est variable et dpend de lorigine du laitier (tableau 19). Tableau 19 : Caractristiques de diffrents laitiers de lindustrie Laitier non-ferreux Laitier ferreux Origine Plomb Zinc Nickel Cuivre Acirie LD Haut fourneau SiO 18.0 29.0 34.0 41.0 13.0 34.0 AlO 6.0 1.0 6.0 9.0 1.0 13.0 FeOx MnO x 38.0 53.0 41.0 1.0 31.0 1.0 CaO 20.0 4.0 9.0 44.0 47.0 41.0 MgO 1.0 2.0 4.0 1.0 1.0 7.0 CaO/SiO 1.1 0.1 0.3 1.1 3.6 1.2 Cendres volantes calciques (W) Les cendres volantes sont des particules pulvrulentes obtenues par le dpoussirage lectrostatique ou mcanique des gaz de combustion des chaudires alimentes au charbon pulvrulent. Les cendres volantes silico-calcaire prsentent des proprits pouzzolaniques et hydrauliques. Elles contiennent essentiellement de la chaux ractive, de la silice ractive et de lalumine. ? CaO ractif ? 5 % ? SiO > 25 % si ( 15 % < Cao ractif < 25 % ) ? proprits physico mcaniques suivant EN 196 1 (RC 28j > 10 MPa, Dilatation < 10 mm) 5.2.2 Matriaux pouzzolaniques Les pouzzolanes ne durcissent pas par eux-mmes lorsquelles sont mlanges avec de leau, mais ragissent, temprature ambiante en prsence deau, avec lhydroxyde de calcium. Les matriaux pouzzolaniques ragissent lentement dans le ciment. Elles amliorent les rsistances finales long terme et la durabilit. Pouzzolanes naturelles (P) Les pouzzolanes naturelles sont des matriaux essentiellement composs de silice, dalumine et doxyde de fer. Elles prsentent naturellement ou aprs activation thermique des proprits pouzzolaniques. ? CaO en proportion ngligeable ? SiO ractif > 25 % de la masse des constituants

68

La silice se trouve dans une phase amorphe (silice opaline) ou sous forme de silicate (zolites). La Pouzzolane de Pozzuoli et le Trass de Bavire sont 2 roches volcaniques. Le kieselguhr, la gaize ou la terre de diatome sont issus de dpt sdimentaire. Pouzzolanes industrielles (Q) Les pouzzolanes industrielles sont des argiles ou des schistes traits et activs thermiquement, des laitiers de cuivre ou de plomb refroidis lair et dautres produits de lindustrie des ferroalliages ? CaO en proportion ngligeable ? SiO ractif > 25 % de la masse des constituants Cendres volantes siliceuses (V) Les cendres volantes sont des particules pulvrulentes obtenues par le dpoussirage lectrostatique ou mcanique des gaz de combustion des chaudires alimentes au charbon pulvrulent. Elles contiennent essentiellement de la silice ractive et de lalumine. ? Perte au feu ? 5 % ? CaO ? 5 % ? SiO ractif ? 25 % de la masse des constituants Schistes calcins (T) Les schistes calcins, et en particulier les schistes bitumineux, sont produits dans un four spcial 800c. Du fait de la composition de la matire naturelle et du procd de cuisson, les schistes calcins contiennent des phases du clinker, principalement du silicate bicalcique et de laluminate monocalcique. Ils contiennent aussi de petites quantits de chaux libre et de sulfate de calcium, ainsi que des quantits plus importantes doxydes ragissant de manire pouzzolanique (SiO). Finement broys, ils prsentent de fortes proprits hydrauliques comme le clinker Portland en plus des proprits pouzzolaniques ? RC 28j > 25 MPa suivant EN 196 1 ? Expansion ? 10 mm Fumes de silice (D) Les fumes de silice sont des particules sphriques trs fines (< 1 m) prsentant une forte teneur en silice amorphe. Elles proviennent de la rduction du quartz de grande puret par du charbon dans les fours arc lectrique pour la production de silicium et dalliages en ferrosilicium. Laction des cendres dcorce de riz est comparable laction des fumes de silice. Utilises comme constituant principal, elles doivent respecter les impositions suivantes : ? SiO amorphe ? 85 % ? Perte au feu ? 4 % ? Aire massique (BET) ? 15 m/g 5.2.3 Fillers Les fillers sont des matires minrales, naturelles ou artificielles spcialement slectionnes, qui aprs prparation approprie, en fonction de leur granulomtrie, amliorent les proprits

69

physiques des ciments (ouvrabilit, rtention deau, compacit, ...). Ils peuvent tre inertes ou prsenter des proprits faiblement hydrauliques, hydrauliques latentes, pouzzolaniques. Ils ne doivent pas accrotre sensiblement la demande en eau du ciment, ni diminuer en aucune manire la rsistance mcanique du bton ou la protection des armatures contre la corrosion. Calcaire (L) Ce sont des produits obtenus par broyage fin de roches naturelles prsentant une teneur en carbonate de calcium leve. Ils respectent les critres suivants lorsquils sont utiliss comme constituant principal. ? ? ? ? CaCO > 75 % Teneur en argile par absorption de bleu de mthylne ? 12 g/100g Matires organiques ? 0.2 % sans essais complmentaires Matires organiques ? 0.5 % si performances acceptables

5.2.4 Constituants secondaires Les constituants secondaires sont des constituants dcrits dans les paragraphes prcdents ou des fillers (F). Ils sont obtenus par broyage fin de matires minrales naturelles ou artificielles. 5.2.5 Additifs Les additifs sont des constituants ajouts pour amliorer la fabrication ou les proprits du ciment. Les plus couramment utiliss sont les agents de mouture dcrits au paragraphe 5 1. La quantit de ces additifs ne dpassent pas 0.5 % en masse dans tous les ciments, lexception des composs chlors pour quelques ciments composs au laitier. Ces additifs ne doivent pas favoriser la corrosion des armatures ou influencer les proprits du ciment, du bton ou du mortier fabriqu avec ce ciment. 5.3 Le rglage de la composition des ciments La composition des ciments est rgle par les normes pour les lments chimiques qui pourraient provoquer une dgradation des hydrates avec laide ventuelle dun agent extrieur (sulfate, chlorure, alcalins, magnsie). A lexception des sulfates, ces lments ne sont pas introduits volontairement dans le ciment. Ils sont apports par les matires du clinker ou les constituants du ciment et il est difficile de les doser dans le produit fini. Le sulfate, apport pour rguler la prise, est limit pour viter la formation dettringite diffre gonflante dans le ciment durci. Le sulfate joue cependant une action importante sur la cintique de durcissement du ciment et sur le niveau final des rsistances mcaniques. Il est intressant de rechercher, pour une composition donne, la concentration optimale du ciment pour obtenir les performances optimales au niveau de la rhologie ou du dveloppement des rsistances. La recherche de loptimum sulfate consiste faire voluer la teneur en sulfate du ciment dune valeur basse une valeur leve, tout en respectant les normes, et tudier les effets de cette variation sur les proprits du ciment. Pour dterminer loptimum sulfate dun CEM I 52.5, la SO est rgl de 0 5 % pendant une campagne de broyage, en conservant le dbit dalimentation du broyeur constant. Pendant lessai, 9 chantillons sont prlevs et vont reflter la variation du SO (tableau 20).

70

Tableau 20 : Recherche de loptimum sulfate dun CEM I 52.5 1 2 3 4 5 6 7 8 SO3 (%) 0.85 1.01 1.39 1.9 2.62 3.08 3.67 4.79 Blaine ( cm/g ) 4338 4293 4362 4594 4493 4741 4446 4604 RC 1j (MPa) 4.8 4.5 4.1 15.3 19.2 21.6 20.3 17.4 RC 2 j (MPa) 18.4 20.3 19.7 31.1 33.9 34.6 35 29.5 RC 28 j (MPa) 41.8 47.6 48.1 64.5 64.7 63.7 65.5 64.7 Consistance (%) 41 42 43 30 30 30 30 30 Dbt prise (min) 10 20 20 120 100 110 120 130 Fin prise (min) 70 100 100 270 240 260 260 270

9 5.55 4822 16.4 26.1 62.1 30 170 300

Les rsultats sont repris et comments dans les graphiques suivants (figures 21 25).

CEM I 52.5 : recherche de l'opt sulfate Surface spcifique Blaine

5000

Blaine (cm/gr)

4800

4600

4400

4200 0 1 2 3 4 5 6

SO (%)

Figure 21 Laugmentation de la teneur en sulfate entrane une augmentation apparente de la finesse du ciment. La matire sulfate se broie plus facilement que le clinker.
CEM I 52.5 : recherche de l'opt sulfate Besoin en eau
45

Besoin en eau (%)

40

35

30

25 0 1 2 3 4 5 6

SO (%)

Figure 22

71

Le ciment a besoin dun minimum de sulfate (> 2 %) pour pouvoir prparer une pte de consistance normale avec une teneur minimale en eau.

CEM I 52.5 : recherche de l'opt sulfate Dbut de prise pte pure

200

Dbut de prise (min)

150

100

50

0 0 1 2 3 4 5 6

SO (%)

Figure 23 Pour pouvoir mettre en uvre le bton ou le mortier, le ciment ne doit pas durcir trop rapidement. Un minimum de sulfate est ncessaire (> 2 %).

CEM I 52.5 : recherche de l'opt sulfate Rsistance la compression 1 jour

25 20

RC 1j (N/mm)

15 10 5 0 0 1 2 3 4 5 6

SO (%)

Figure 24 Le ciment a besoin dun minimum de sulfate pour dvelopper les rsistances mcaniques initiales dues laluminate tricalcique. Un maximum de rsistance 1 jour est obtenu pour une valeur de sulfate comprise entre 3 et 4 %.

72

CEM I 52.5 : recherche de l'opt sulfate Rsistance la compression 28 jours

70

RC 28j (N/mm)

60

50

40 0 1 2 3 4 5 6

SO (%)

Figure 25 Le ciment a aussi besoin dun minimum de sulfate pour dvelopper un niveau acceptable de rsistance mcanique finale. Loptimum est situ entre 2 et 5 %. Pour le CEM I 52.5 tudi, loptimum sulfate est ? ? ? 2 % pour le besoin en eau, le dbut de prise et la rsistance finale 3 % < < 4 % pour la rsistance initiale < 4.5 % pour respecter la norme

La cimenterie doit donner comme consigne de sulfate, dans les conditions de lessai une valeur comprise entre 3 et 4 %. Cet essai permet de trouver une composition optimale pour fabriquer un ciment avec une bonne rhologie, un dveloppement rapide des rsistances initiales et un niveau maximum de rsistance finale. 5.4 Les matriaux de substitution Un grand nombre de matires diverses peuvent tre introduites dans les ciments, en substitution un constituant traditionnel, comme constituant secondaire ou comme agent de performance pour dvelopper une proprit particulire du ciment. 5.4.1 Les poussires de four Les poussires de fours constituent la premire source de matriaux de substitution. Elles sont rcupres dans les filtres en zone amont du four ou prs des by-pass et ne peuvent pas toujours, pour le bon droulement du processus de cuisson, tre rintroduites dans le four. Elles sont charges en chaux, en chlorure et sulfate alcalins qui sont de bons activateurs des matriaux traditionnels comme le clinker, le laitier ou la pouzzolane. La quantit utilisable est limite par les normes ciments et par limpact ngatif sur la qualit lorsquelles sont introduites en grande quantit. Dune manire gnrale, les poussires de fours augmentent les risques de : ? corrosion des armatures

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? raction alcalis granulat ? efflorescence ? ..... 5.4.2 Autres matriaux de substitution De nombreux matriaux, rsidus industriels, peuvent aussi servir de constituants pour la fabrication des ciments. Si ces matriaux ne peuvent tre classs dans une des catgories voques dans les paragraphes prcdents, il est indispensable deffectuer en laboratoire et sur chantiers choisis, des essais de p erformance au niveau rhologique, mcanique et durabilit : ? ? ? ? gypse de rcupration de lindustrie chimique ou de la dsulfuration des fumes boues de papeterie argile calcine microfiller

6 Performances du ciment Portland et du ciment compos

Dans beaucoup de cas, lavantage des matriaux pouzzolaniques est vident aprs quelques essais de laboratoire. Lors de la mise en uvre du bton sur chantier ou dans les units de prfabrication des problmes de manutention, de rhologie, de durcissement, apparaissent et ncessitent des corrections dans la formulation ou dans le processus de fabrication du ciment. Des essais industriels doivent tre organiss pour solutionner ces dfauts avant le lancement commercial du nouveau ciment compos. Les ciments Portlands et composs vont se diffrencier au niveau des performances. Dune manire gnrale, le ciment Portland est toujours plus ractif, finesse gale, pendant les premires heures (figures 26 et 27) tandis que le ciment compos atteint des performances long terme (> 6mois) plus leves pour les rsistances mcaniques et pour la durabilit (tableau 28). Tableau 28 : Avantages des ciments composs sur le ciment Portland Laitier de Cendres Pouzzolanes haut volantes naturelles fourneau Besoin en eau ? ? Temps de prise ? ?? ?? Chaleur dhydratation ? ?? ?? Rsistances initiales ? ?? ?? Rsistances finales ? ? ? Rsistance au sulfate ? ?? ?? Permabilit au chlorure ? ?? ?? Ractivit alcalis silice ? ?? ?? Retrait ? Pour des finesses grossires, le ciment Portland est suprieur aux jeunes ages mais le ciment au laitier le dpasse vers 28 jours (figure 26). Pour des finesses leves, la diffrence saccentue en faveur du ciment Portland aux jeunes ages et pour le ciment compos aprs

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quelques mois de durcissement. Le ciment Portland ne progresse plus beaucoup aprs 28 jours au contraire du ciment compos au laitier ou aux cendres volantes.

7 Choix dun ciment pour une application donne

Un ciment pour une utilisation particulire est choisi gnralement suivant 3 critres : ? la rsistance la compression 28 jours ? la rsistance court terme ? la durabilit 7.1 Rsistance finale Le ciment, au mme titre que les sables et granulats ou leau, est une matire premire pour le bton ou le mortier fabriqu. Le choix du ciment est en consquence fix par les besoins ou les performances dfinies dans les cahiers de charge. On parle de rsistance caractristique atteindre. Cette notion tient compte de la rsistance minimale atteindre pour le bton et de la dispersion ou de la rgularit de la fabrication de lutilisateur. Les normes franaises et allemandes donnent des tables qui permettent le calcul des dosages et des classes de ciment en fonction des performances recherches. Le tableau 29 donne par exemple, lestimation du dosage en ciment en fonction de la rsistance souhaite pour le bton 28 jours et de la rsistance normale du ciment la mme chance. Le calcul est bas sur la formule de Bolomey : ? RCbton = Kb x RCciment x [ ( C / (E + V) - 0.5 ] O : Rcbton = rsistance du bton en MPa Kb = coefficient relatif au squelette granulaire (entre 0.5 et 0.6 suivant les rgions) Rcciment = rsistance normale du ciment 28 jours en MPa C = dosage en ciment en kg/m E = quantit deau efficace en kg/m V = quantit dair occlus dans le bton en l/m (0.1 x E pour un bton plastique) Tableau 29 : Estimation du dosage en ciment en fonction de la rsistance souhaite pour le bton 28 jours et de la rsistance normale du ciment la mme chance. Classe 20 25 30 35 40 de Rsistance normale du ciment 28 rsistance jours (MPa) 25 30 35 40 45 32.5 45 320 360 400 440 490 42.5 55 280 310 350 380 420 52.5 65 250 280 310 340 370 Le calcul du tableau 29 est effectu pour un granulat de dimension maximale de 20 mm. Toute variation de ce diamtre maximal entrane une variation du dosage en ciment de manire conserver la quantit optimale de fines particules (ciment + filler ventuel) dans le bton. Les normes recommandent en consquence une fourchette de ciment en fonction du diamtre maximal du granulat (tableau 30).

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Tableau 30 : Dosage en fines recommand en fonction du diamtre maximal du plus gros granulat Diamtre maximal (mm) 8 16 20 25 35 40 Valeur infrieure (kg/m) 390 340 320 310 290 280 Valeur suprieure (kg/m) 510 440 420 400 380 370 7.2 Rsistance initiale Les applications en bton sont gnralement coules en fin de journe et dmoules le lendemain matin. Pour ce faire, le bton doit atteindre un niveau minimal de rsistance. Le choix du ciment est naturellement important mais les performances court terme du bton seront aussi influences par : ? la composition du bton (E/C, ouvrabilit recherche, squelette granulomtrique, dosage en ciment, ...) ? la temprature durant les premires heures. Le btonnier choisit un ciment rapide en priode hivernale pour des performances court terme leves. Il choisit une classe infrieure en fonction de llvation de temprature et/ou de la diminution des exigences. Par exemple pour la France : ? 52.5 R ? 52.5 ou 42.5 R ? 42.5 ou 32.5 R -? 32.5

7.3 Environnement Les normes bton nationales, bases sur le futur projet de norme europenne, imposent aussi un choix et un dosage en ciment en fonction des conditions du milieu dans lequel sera plac le bton. Elles couvrent lensemble des environnements auxquels les constructions sont exposes et dfiniront : ? la formulation du bton ? la cure ncessaire ? le ciment adapt pour chaque type denvironnement : ? ? ? ? sec humide sans ou avec gel en milieu marin, avec ou sans marnage, avec ou sans gel en prsence dagent agressif (acide, sulfate, marin, produits chimiques, ...)

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Chapitre I I I La composition chimique des clinkers

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1 Introduction
Le clinker est une roche artificielle utilise comme matire premire dans la fabrication des : ? ? ciment Portland et des ciments composs rpondant des normes nationales ou internationales des ciments particuliers rpondant des spcifications particulires.

Ce clinker est achet localement ou sur le march mondial. Il est souvent labor directement dans la cimenterie dans un atelier appel clinkrie, situ en amont de latelier de broyage. Un mlange de roches calcaires dures ou tendres et dautres silico-alumineuses sont introduites sous forme de poudre, de pte ou sous une forme intermdiaire dans une installation de cuisson. Le mlange progressivement dshydrat, dcarbonat et calcin, entre enfin, entre 1200 et 1500c, en fusion partielle. Cette phase sappelle clinkrisation. La matire produite, le clinker Portland, est refroidie rapidement tandis que les fumes sont pures par les lectrofiltres. Par le dosage prcis de matires premires et le contrle de la cuisson, le clinker Portland rpond des critres prcis qui lui procurent la ractivit optimale dans un domaine choisi. Lobjectif du processus de cuisson est de transmettre la matire cuire, pour une qualit donne du cru, la quantit de chaleur qui assure la qualit dsire du produit cuit en vue de fabriquer des ciments hydrauliques suivant les spcifications des normes et de la clientle en : ? ? ? ? minimisant les cots de production optimalisant le dbit du produit de cuisson minimisant la dpense dnergie minimisant les variations de qualit.

2 Critres chimiques et minralogiques du clinker

Dans le four, le mlange cru aprs schage et dcarbonatation arrive sous la forme de poudre ou de petites granules dans la zone de cuisson. Les ractions chimiques commencent sous leffet de la temprature. Loxyde de fer se combine loxyde daluminium et loxyde de calcium pour former laluminoferrite ttracalcique (C4AF). Lalumine restante ragit avec de loxyde de calcium pour former laluminate tricalcique (C3A). Ces 2 composants forment la phase liquide. Les oxydes de silicium et de calcium ragissent ensemble pour former le silicate bicalcique (CS) qui, lui-mme, se transforme en silicate tricalcique tant quil reste de loxyde de calcium non combin. A la sortie du four, loxyde de calcium non combin sappelle chaux libre.

La magnsie ne ragit pas avec les autres constituants. Elle cristallise sous forme de priclase ou reste en solution solide dans la phase liquide. Les alcalis et les sulfates forment des sulfates alcalins ou ragissent avec laluminate tricalcique pour donner des cristaux dalcali aluminate. Les mtaux lourds peuvent remplacer le fer dans certains cristaux. Une variation des constituants principaux (oxydes de calcium, de silicium, de fer et daluminium) ou des lments mineurs et secondaires (alcalis, sulfate, titane, phosphate, fluor, ...) modifie dune part laptitude la cuisson du mlange cru et dautre part les caractristiques hydrauliques du clinker produit. De nombreux savants ont tudi la chimie du clinker Portland et la composition chimique est maintenant bien connue (tableau 1). Par contre, la minralogie du clinker na pas encore livr tous ses secrets (tableau 2). Des travaux de Le Chatelier, Michaelis, Lea et Parker, Rankin et Wright, Khl, Bogue, ..., il est tabli que le clinker est principalement constitu en proportions variables de : ? ? ? ? Silicate tricalcique Silicate bicalcique Aluminate tricalcique Aluminoferrite ttracalcique 3 CaO SiO ou CS 2 CaO SiO ou CS 3 CaO AlO ou CA 4 Ca0 AlO FeO ou C4AF

Tableau 1 : Composition chimique de clinker Minimum Perte au feu 0.2 SiO 20.0 AlO 3.7 FeO 1.7 CaO 61.0 MgO 1.7 SO 0.05 KO 0.05 NaO 0.05 TiO 0.15 MnO 0.05 PO5 0.05 Cl 0 F 0.01 CaO libre 0.6 Module silicique 1.8 Module aluminoferrique 0.7 Indice de saturation 84.8

Maximum 1.1 24.3 7.1 5.7 68.1 4 1.3 1.4 0.7 0.4 1.2 0.6 0.1 0.3 2.8 3.9 2.8 100.8

Lors de la formation du clinker, les oxydes principaux apports par les matires premires se combinent entre eux pour former dautres minraux : Entre 600 et 1100c ? ? ? ? AlO 2 SiO 2 HO + 5 CaCO ? CA + 2 CS + 2HO ? + 5 CO ? FeO + 2 CaCO ? CF + 2 CO ? SiO + 2 CaCO ? CS + 2 CO ? CaCO ? C + CO ?

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Entre 1200 et 1450c ? ? ? ? CF + CA + C ? C4AF CA + 2 C ? CA 2C + S ? CS CS + C ? CS

Tableau 2 : Composition minralogique de clinker Minimum CS 45.0 Alite Blite CS 5.7 Aluminate CA 1.1 Aluminoferrite C4AF 2.0 Priclase MgO 0 Chaux libre CaO 0.6

Maximum 79.7 29.8 14.9 16.5 5.8 2.8

Ces composants minralogiques sont accompagns dlments mineurs tels que chaux libre (CaO libre), priclase (MgO), alcalis, mtaux lourds, ..., qui influencent la qualit du clinker produit. Sur mortier ISO la composition du clinker modifie la rhologie, les rsistances initiales et finales, et la durabilit (tableau 3). Les formules de Bogue sont utilises mondialement pour calculer la composition minralogique dun clinker ou dun ciment Portland. Ce calcul fait lhypothse de la formation de rseaux cristallins bien dfinis, sans aucune inclusion trangre, et ne tient pas compte des oxydes secondaires apports par les matires premires. Pour un clinker Portland ordinaire, la composition minralogique est dfinie par les formules suivantes et calcule partir de la composition chimique. Clinker ordinaire : ? ? ? ? CS = 4.07 x CaO - 7.6 x SiO - 6.72 x AlO - 1.43 x FeO CS = 2.87 SiO - 0.75 x CS CA = 2.65 x AlO - 1.69 x FeO C4AF = 3.04 x FeO

Clinker sans CA : ? ? ? ? CS = 4.07 x CaO - 7.6 x SiO - 4.48 x AlO - 2.86 x FeO CS = 2.87 SiO - 0.75 x CS C4AF = 4.77 x AlO CF = 1.70 x FeO - 2.67 x AlO

Lorsque les valeurs calcules pour CS sont ngatives, le clinker contient du CS associ de la chaux libre : ? CS = 3.80 x SiO ? CaO libre = CaO - 2.80 x SiO - 1.65 x AlO - 0.35 x FeO

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Dans le cas dun ciment Portland les formules sont intgralement appliques en tenant compte de la chaux non-combine ou prsente dans le rgulateur de prise ou de la silice non combine (rsidu insoluble) : ? ? CaO = CaO totale - CaO libre 0.7 x SO SiO = SiO totale Rsidu Insoluble

Tableau 3 : Influence de la composition minralogique du clinker sur les proprits du ciment Portland en mortier ISO Besoin en Temps de Rsistance Rsistance Durabilit eau prise initiale finale CS ? ?? ? CS ? ?? ? CA ?? ? ?? ? ? C4AF ? ? KO, NaO ? ? ? ? SO ? ? ? 5 PO ? ? -

3 Performances des ciments et composition chimique du clinker

En pratique, la proportion des principaux constituants du clinker se calcule sous la forme de rapports, de modules ou dindices chimiques, rsultats des tudes de nombreux savants sur les mcanismes de formation et de raction du clinker Portland. 3.1 Module hydraulique de Michaelis ? HM = CaO / ( SiO + AlO + FeO ) Le Module hydraulique de Michaelis est compris entre 1.7 et 2.3 3.2 Module silicique de Khl ? SM = SiO / (AlO + FeO) Le module silicique de Khl est compris entre 1.5 et 5. Une valeur leve correspond une valeur leve de silice au dtriment des agents fondants. Une valeur faible provoque un croutage excessif dans la zone de clinkrisation et nuit la bonne marche du four. 3.3 Module aluminoferrique de Khl ? TM = AlO / FeO Le module aluminofrrique de Khl est compris entre 1.5 et 2.5.

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?
3.4 Indice dhydraulicit de Vicat ? HI = ( [SiO] + [AlO] ) / ( [CaO] + [MgO] ) Les composants sont exprims en moles et non en pour-cent. Lindice dhydraulicit de Vicat est compris entre 0.4 et 0.5. 3.5 Indice de saturation de Khl ? LSI = CaO / (2.8 x SiO + 1.1 x AlO + 0.7 x FeO3) Lindice de saturation de Khl est compris entre 0.85 et 1. 3.6 Facteur de saturation de Lea Parker ? LSF = CaO / (2.8 x SiO + 1.18 x AlO + 0.65 x FeO ) Le facteur de saturation de Lea et Parker est compris entre 0.85 et 1.0. Il se prsente aussi sous la forme ? LSF = 100 x CaO / (2.8 x SiO + 1.18 x AlO + 0.65 x FeO ) Il est alors compris entre 85 et 100. Ce module exprime le rapport entre la chaux prsente dans le mlange et la quantit de chaux qui peut tre lie dans le clinker. Le standard de chaux permet de connatre le comportement du mlange la cuisson et de prvoir la qualit du ciment. Plus le standard de chaux est lev, plus les rsistances du ciment le seront aussi, et plus la cuisson sera difficile et ncessitera un accroissement de la consommation calorifique ncessaire la cuisson. Par ailleurs, un standard en chaux lev influe ngativement sur la stabilit de volume du ciment hydrat (teneur en chaux libre). Tableau 4 : Critres chimiques de composition du clinker Infrieur ou gal Plage de variation acceptable Suprieur ou gal Rsistances ? Stabilit de 1.5 Module hydraulique 2.5 initiales faibles volume, gonflement Diminution de la ? Cuisson difficile temprature de par manque de clinkrisation fondant 1.5 Module silicique 3.5 ? Prise durcissement Prise et durcissement lent rapide ? Diminution du Favorise le crotage dans le crotage four Faible chaleur ? Prise rapide 1.5 Module 2.5 ? Ciment alumineux dhydratation aluminoferrique Ciment sans CA Faible dgagement ? Rsistances 0.85 Indice de saturation 0.95 de chaleur initiales leves ? Hautes rsistances finales

? ? ? ? ? ? ?

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La longue pratique industrielle de fabrication du clinker Portland a fix les limites de variation des diffrents indices (tableau 4). Ces indices sont en rgle gnrale prfrs aux critres de composition chimique car ils offrent lavantage dexprimer les plus importants critres chimiques sous la forme dun ratio. Il ny a pas de formule idale ou de formule universelle pour le clinker. La composition du ciment Portland varie dune cimenterie lautre principalement cause des spcifications locales du ciment et de la composition chimique et minralogique des matires premires de lusine. Chaque fabrication est un cas particulier et produit un clinker unique.

4 Performances des ciments et lments mineurs du clinker

A ct de ces indices ou modules qui dpendent uniquement des lments principaux, la teneur du clinker en lments mineurs est aussi importante : ? une teneur en magnsie trop leve entrane des gonflements importants plusieurs annes aprs la mise en place du bton ? une teneur en phosphate trop leve retarde le temps de prise du mortier ? les sulfates alcalins influencent parfois favorablement, parfois dfavorablement le niveau des rsistances la compression ? les oxydes de manganse et de chrome doivent tre vits pour la fabrication du ciment blanc ou pour les possibilits deczma du ciment. 4.1 Chaux libre Lorsque le facteur de saturation en chaux est suprieur 100 %, il y a dsquilibre entre les constituants. Toute la chaux ne peut tre sature et reste sous la forme de chaux non combine ou chaux libre. La chaux libre est un paramtre essentiel pour juger de la qualit et du degr de cuisson du clinker. Des clinkers bien cuits rsultants dun cru bien dos et de bonne granulomtrie prsentent des teneurs infrieures 2 %. Des augmentations de la teneur en chaux libre peuvent provenir dun drglement du processus de cuisson ou dun manquement dans la prparation du cru : ? ? ? ? ? facteur de saturation en chaux (LSF) trop lev broyage grossier ou htrognit de la farine assimilation insuffisante des cendres injectes la tuyre temprature de cuisson insuffisante dcomposition de lalite provoque par une surcuisson ou un refroidissement trop lent du clinker ? conditions rductrices dans la zone de cuisson

4.2 Elments mineurs Les lments mineurs influencent le processus de cuisson et les performances du clinker fabriqu.

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As

B Ba Br Cd Cl Co

Cr Cu F I Li

M n Ni

P Pb S

Sr Ti V Zn

Tableau 5 : Principales sources des lments mineurs, effets sur le clinker Sources Effet sur clinker Effet sur ciment Cendres volantes, huiles Volatile, se retrouve dans les En traces, effet non uses, charbon poussires, rduit la formation mesurable du CS Matires premires, Dcompose CS en CS et BO est retardateur minerais de fer CaO libre Matires premires Rduit la temprature de Active lhydraulicit, clinkrisation augmente les rsistances Cendres volantes Volatile se retrouve dans les Acclrateur du CS missions Cendres volantes, schiste, Amliore laptitude la Agent retardateur sous peintures cuisson, volatile forme doxyde Laitier, charbon, fuel Volatiles, cycles Cl et Corrosion des armatures, anneaux acclre lhydratation Cendres volantes, rsidus Augmente la duret Augmente la demande en dhuile eau, rduit lhydraulicit et les rsistances Bauxite, laitier, pneus, Amliore la broyabilit, effet Augmente les rsistances charbon, rfractaires sur la teinte initiales, effet sur la teinte Cendres volantes, schiste, Rduit la temprature de Effet retardateur, rduit huiles lubrifiantes, pneus fusion, formation de CaO l lexpansion due au sulfate Calcaire, fuel Minralisateur, favorise la Augmente les rsistances formation du CS initiales Charbon Volatile, se retrouve dans les Acclrateur du CS missions Inhibe la conversion du CS Rduit la raction alcalien CS, minralisation silice dans les btons intensive Calcaire, argile, bauxite, Effet sur la teinte Rduit les rsistances cendres volantes, laitier initiales Cendres volantes, coke de Volatile se retrouve dans les Acclrateur, amliore les ptrole, schistes, pneus, poussires, stabilise la forme rsistances charbons monoclinique de lalite Matires premires, craie Dcompose le CS Ralentit la prise calcaire Matires premires, Volatile se retrouve dans les Retarde lhydratation mais cendres volantes, schiste, poussires ninfluence pas les pneus rsistances finales Pyrite, laitier, charbon, Volatiles, concrtions, cycles Rgulateur de prise, pneus, coke de ptrole, dans le four, missions de expansion huiles lubrifiantes SO, sulfates alcalins Calcaire, laitier Favorise lalite en petite Expansion, faible quantit ou la dcompose en hydraulicit, le chlorure est grande quantit un acclrateur Bauxite, laitier, minerais de Dcompose lalite, rduit la Ralentit la prise initiale, fer temprature de cuisson augmente les rsistances Cendres volantes, coke de Augmente la taille des alites, Augmente lhydraulicit ptrole, charbon, huiles broyabilit et teinte Laitier, pneus, huile use Amliore la clinkrisation Adjuvant retardateur

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? 4.2.1 Influence sur le processus Les alcalis, les sulfates et les halognes contenus dans les matires premires introduits avec les matriaux argileux ou avec les fondants, sont expulss dans les gaz du four pendant la calcination et la clinkrisation. Ils se condensent par la suite dans les zones plus froides en amont du four et dans les poussires rcupres dans les filtres chargs de purifier les fumes avant dtre rejetes dans latmosphre. Une partie de ces lments volatils schappent malgr tout du four par les fumes et polluent latmosphre. Les lments volatils (alcalins, sulfate et chlorure) provoquent des collages dans le systme de cuisson et entranent des dpts. Ils contrarient les coulements de matires et de gaz et ncessitent parfois des arrts des installations. Pour les farines riches en lments volatils, un by-pass est ncessaire pour viter ces perturbations en prlevant une partie des gaz chauds chargs des lments volatils.
4.2.2 Influence sur la qualit du clinker Les lments volatils, alcalis et soufre, sont parfois pigs et vacus du four avec le clinker. Ils se condensent alors dans les minraux du clinker, principalement dans laluminate tricalcique, et amliorent les proprits et performances des ciments fabriqus. Dans les lments mineurs, les alcalins sont trs importants pour leur influence sur les proprits du ciment (chapitre II, chapitre III fig 21 et 22). Ils augmentent les rsistances initiales du ciment. En forte concentration, ils peuvent, par leurs ractions avec des granulats contenant une silice mal cristallise, diminuer fortement la durabilit des ouvrages en bton. Les alcalis sont souvent exprims sous la forme alcalis quivalents ou NaOeq pour prendre en considration la diffrence de poids molculaire du sodium et du potassium : ? NaOeq = Na0 + 0.658 x KO

Les oxydes secondaires rcuprs dans les poussires de fours influencent le processus de cuisson lorsquelles sont rintroduites dans le four via la tuyre, ou la qualit du ciment lorsquelles sont utilises comme constituants secondaires (chapitre II 3). De nombreux autres constituants chimiques sont introduits dans le processus du four et se retrouvent finalement en grande partie dans le clinker. Leur concentration varie du ppm au dixime de pour cent. Ils sont connus sous lappellation dlments mineurs (tableau 5).

5 Impositions chimiques des normes

Les normes et contraintes techniques de fabrication limitent le pourcentage de certains lments dans le ciment fini et dans le mlange cru. Tout ciment fabriqu doit se conformer aux impositions nationales et internationales en vigueur dans le pays. Le ciment doit aussi respecter certaines caractristiques exiges par le futur utilisateur qui induisent normalement des spcifications chimiques pour le clinker. Quelques exemples de choix de matires premires sont donns dans le tableau 6.

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?
Tableau 6 : Choix des matires premires en fonction des impositions chimiques pour ciments normaliss ou particuliers Critre du ciment Portland Concentration usuelle dans Influence sur les matires le clinker (%) premires MgO < 5 % suivant spcifications ? Rduire la proportion de locales calcaire dolomitique dans la farine du four Ciment Portland faible teneur en alcalis NaOeq = NaO+0.658xKO Ciment faible teneur en CA <8% <3% ? ? Chlore < 0.1 % ? ? ? ? ? < 0.6 % Choisir des matriaux avec des teneurs en alcalis trs faibles pour la fabrication du ciment Low Alcali Choisir matriaux avec faible concentration en alumine Compenser alumine par un apport en fer Surveiller lapport de sulfate dans le clinker Surveiller lapport de chlore dans le clinker Utilisation de calcaire de trs haute puret Eliminer toutes les sources de fer

Ciment blanc FeO et autres oxydes mtalliques

< 0.3 %

Il ne faut pas non plus oublier que la chimie joue un rle important sur les quipements de prparation du cru et de cuisson : ? ? ? ? laragonite (CaCO) sur llvation de la consommation nergtique lors du broyage schage le quartz sur le broyage et la stabilit du collage dans le four largile sur la rhologie de la pte, laptitude la cuisson, le dgagement de poussires les matires premires cristallises sur la dgradation de la ractivit de la farine

6 Contrle des procds de fabrication et dhomognisation du clinker

Il ny a pas de mode opratoire universel pour valuer la qualit du clinker. Il existe cependant de nombreuses techniques mises au point par les cimentiers du dbut du sicle. Ces mthodes sont maintenant perfectionnes avec la mise au point danalyseurs modernes et lutilisation de loutil informatique. La frquence des contrles dcrits dans les paragraphes suivants est diffrente dans les usines. Lexploitation de ces analyses dpend des conditions locales au niveau des matires premires et du procd. Par exemple :

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? ? ? ?

une analyse de la teneur en sulfate dans la farine au bas de la tour a vec une frquence de 2 heures est parfois ncessaire pour la surveillance dun procd en voie sche lanalyse chimique du clinker napporte aucun renseignement complmentaire lorsque la cimenterie nutilise pas de combustibles cendreux la tuyre la dtermination du KO permet dans certaines conditions danticiper les variations de la teneur en chaux libre du clinker

A ce stade la collaboration du laboratoire et des services de production doit tre totale car la qualit du clinker dpend de la chimie et de la cuisson de la farine. 6.1 Densit apparente du clinker Cette mthode connue gnralement sous le nom de poids du litre consiste mesurer le poids dun litre dune fraction granulomtrique du clinker. Pour chaque four, il existe une corrlation particulire entre le poids du litre et la teneur en chaux libre du clinker. Par exemple la corrlation entre le poids du litre du clinker et la teneur en chaux libre est diffrente pour les 2 fours de lusine dObourg, en Belgique, aliments par le mme cru (figure 7). 6.2 Analyse chimique Lanalyse chimique consiste dterminer la proportion des oxydes principaux (SiO, AlO, FeO, CaO) et secondaires (CaO libre, Alcalis, ....). Elle est exprime sur matires sches ou matires calcines et doit tre complte par la dtermination de la perte au feu. Les mthodes volumtriques et gravimtriques sont maintenant remplaces par des techniques analytiques qui utilisent les derniers perfectionnements de la technique (conductimtre, fluorescence et diffraction des rayons X, spectromtrie dabsorption atomique ou infra rouge, torche plasma, ...). La dtermination de la chaux libre est particulirement importante pour juger le degr de cuisson et la qualit du clinker. 6.3 Analyse minralogique Les modules chimiques et la composition minralogique sont gnralement calculs partir de lanalyse chimique du clinker. La composition minralogique (CS, CS, C4AF, CA, CaO libre) peut tre dtermine dune manire semi-quantitative par diffraction des rayons X ou par une analyse modale microscopique. 6.4 Proprits physico-chimiques du clinker Les proprits physico-chimiques du clinker sont values sur un ciment de laboratoire compos de 95 % du clinker tester et de 5 % de gypse de rfrence. Ce ciment de laboratoire est broy temps ou finesse constante pour valuer aussi sa broyabilit. 6.5 Choix de la mthode de contrle Le chimiste choisit les grandeurs chimiques et physiques ncessaires pour un suivi de la production en fonction des objectifs fixs et des performances obtenues. Il tablit des tableaux de donnes reprenant les rsultats reprsentant la production un moment donn (chantillon instantan ou ponctuel) ou une priode de production (chantillon moyen). A partir des rsultats individuels, il calcule pour sur des priodes fixes (journalire,

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hebdomadaire, mensuelle, annuelle) les caractristiques de la production avec les paramtres de : ? valeur moyenne X m = ( 1 / N ) x ? n i ( X i ) ? dispersion ? cart type ? = [1 / (N - 1 )] x ? ni ( X i - X m ) ? = ? (? )

6.6 Interprtation des rsultats dun contrle journalier dun four Il est intressant pour une cimenterie dinstaurer un contrle journalier de la production du four. Le contrle chimique nest pas suffisant : une composition chimique correcte nest pas une certitude absolue de qualit du clinker car elle peut simplement signifier que la composition de la farine est correcte. Tableau 8 : Caractristiques chimiques annuelles du four (308 mesures) LSF C S CS CA C4AF CaO L KO SO (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) Moyenne 97.5 66.1 10.2 9.1 11.1 2.0 0.49 0.38 Maximum 101.5 76.8 21.9 13.2 13.2 4.8 0.67 0.85 Minimum 93.1 51.9 1.4 7.32 9.1 0.3 0.30 0.22 E type 1.3 3.3 3.0 0.8 0.7 0.7 0.06 0.10 Coeff var 1.3 5.0 29.4 8,7 6.2 34.2 12.7 23.9

PO5 (%) 0.40 0.50 0.33 0.03 6.8

Pour juger de la marche du four, le contrle chimique doit tre accompagn de mesures sur ciment de laboratoire toujours prpar dans les mmes conditions (composition et conditions de broyage). Les tableaux 8 et 9 rsument les rsultats les plus importants que lon peut obtenir partir de ce contrle journalier et les corrlations significatives qui existent entre les diffrents paramtres mesurs (figures 10 24).
Tableau 9 : caractristiques rhologiques et mcaniques annuelles du four (308 mesures) Blaine Stab Dbt prise Fin prise Eau RC 2j RC 28 j (cm/g (mm) (min) (min) (%) (MPa) (MPa) Moyenne 3485 3.7 105 184 22.7 22.6 62.0 Maximum 3841 56 150 310 23.8 30.9 68.4 Minimum 3338 0 70 120 22.0 15.1 45.7 E type 78 7.8 15.8 33 0.25 2.5 3.8 Coeff var 2.2 210 14.9 18.3 1.1 11.2 6.1 Corrlation entre les rsistances initiales et finales (tableau 10)

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Contrles de fabrication du clinker

80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 15 20 25 RC 2j (MPa) 30 35

Tableau 10 Pour ce four, il y a une bonne corrlation entre les rsistances initiales et finales. Il sagit dun four en voie humide (rsistances initiales rduites, rsistances finales leves).

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Influence du LSF sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 11 et 12)

Contrles de fabrication du clinker

35 RC 2j (MPa) 30 25 20 15 90 95 LSF (%) 100 105

Figure 11

Contrles de fabrication du clinker

80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 90 95 LSF (%) 100 105

Figure 12 Dans la plage de variation observe, le LSF influence favorablement la rsistance initiale et reste sans grand effet sur la rsistance finale.

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Influence du CS sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 13 et 14)
Contrles de fabrication du clinker
35 RC 2j (MPa) 30 25 20 15 50 55 60 CS (%) 65 70 75

Figure 13
Contrles de fabrication du clinker
80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 50 55 60 CS (%) 65 70 75

Figure 14

Le CS est favorable au dveloppement des rsistances initiales et ninfluence pratiquement pas les rsistances finales. En fait, le CS est parfaitement corrl avec le facteur de saturation.

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Influence du CS sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 15 et 16)
Une augmentation du CS (ou une rduction du CS) est dfavorable au dveloppement initial des rsistances. Par contre 28 jours, laugmentation du CS compense la diminution du CS.

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Influence du CA sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 17 et 18)
Contrles de fabrication du clinker
35 RC 2j (MPa) 30 25 20 15 6 8 10 CA (%) 12 14

Figure 17
Contrles de fabrication du clinker
80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 6 8 10 CA (%) 12 14

Figure 18 Dans les conditions dessais, linfluence du CA sur les rsistances nest pas mis en vidence. Les rsistances 24 heures ne sont pas mesures.

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Influence de la chaux libre sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 19 et 20)
Contrles de fabrication du clinker
35 30 25 20 15 0 2 CaO libre (%) 4

RC 2j (MPa)

Figure 19
Contrles de fabrication du clinker
80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 0 1 2 3 CaO libre (%) 4 5

Figure 20 La chaux libre est un facteur dfavorable pour le dveloppement des rsistances. Une augmentation de la chaux libre est le signe dune dgradation de la qualit de la cuisson.

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Influence des alcalis sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 21 et 22)
Contrles de fabrication du clinker
35 30 25 20 15 0,2 0,4 KO (%) 0,6 0,8

RC 2j (MPa)

Figure 21
Contrles de fabrication du clinker
80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 0,2 0,4 KO (%) 0,6 0,8

Figure 22 Les alcalis sont favorables au dveloppement des rsistances i nitiales et contrarient les rsistances finales.

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?
Influence des sulfates du clinker sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire (figures 23 et 24)
Contrles de fabrication du clinker
35 30 25 20 15 0,2 0,4 SO (%) 0,6 0,8

RC 2j (MPa)

Figure 23
Contrles de fabrication du clinker
80 RC 28j (MPa) 70 60 50 40 0,2 0,4 SO (%) 0,6 0,8

Figure 24
Le comportement du sulfate apport par le clinker est identique au comportement des alcalis.

7 Les conomies dnergie

Lindustrie mondiale du ciment met laccent de faon croissante sur une amlioration de la productivit par la rduction des cots de fabrication du clinker et du ciment tout en maintenant la qualit du produit fini par lutilisation de moyens de production de plus en plus performants et par le suivi de la qualit des produits laide de systmes de contrle informatiss et automatiques. Une autre approche consiste travailler sur les matires premires 7.1 Les minralisateurs et les fondants Lobtention dune bonne aptitude la cuisson (voir chapitre 4) cause dune saturation en chaux leve ou de matires premires peu ractives, a conduit lutilisation de composs

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dits minralisateurs. Ds 1882, lutilisation de fluorure de calcium est signale comme agent fondant facilitant la cuisson du clinker Portland. Lutilisation de minralisateurs pour obtenir une meilleure ractivit du mlange cru a t applique, ces derniers temps, par de nombreuses usines au Mexique et en Inde. Le minralisateur rduit la consommation calorifique et/ou augmente le dbit du four et/ou amliore la qualit du clinker. Il est particulirement indiqu pour la p roduction de clinker Portland avec un facteur de saturation et un module silicique levs. Le processus complexe de raction du minralisateur qui dpend des caractristiques chimiques de la farine, nest pas encore parfaitement connu. En prsence de spath fluor, la silice et le carbonate de calcium forment une combinaison silicocarbonate, 2[2CaO.SiO]CaCO la spurrite, qui favoriserait la transition entre le silicate bicalcique et le silicate tricalcique des tempratures infrieures la normale. Dune manire gnrale, le minralisateur acclre une ou plusieurs tapes du processus de fabrication du clinker : ? ? ? ? ? acclration de la dcomposition du CaCO acclration des ractions ltat solide augmentation de la quantit de phase fondue diminution de la temprature de formation du clinker fondu influence sur lactivit hydraulique des phases du clinker.

Ces minralisateurs sont gnralement des sels de fluor (spath fluor). Une teneur de 0.2 % sur clinker augmente la production du four de lordre de 5 % tout en maintenant la chaux libre sous le pour cent. Le ciment produit avec ce clinker est caractris par un niveau de rsistance la compression plus lev que celui du ciment ordinaire. Il est donc possible de produire un clinker une temprature de cuisson plus basse avec des rsistances la compression comparables celles du ciment ordinaire. Le gypse, lanhydrite, les matires phosphates ou les laitiers mtallurgiques sont dautres types de minralisateur. Les scories dacirie LD jouent aussi un rle intressant dans ce domaine. Elles apportent par la tuyre du fer et du CS. Elles modifient la phase liquide dans le four et abaisse la consommation calorifique (10 calories par pour cent de scories). 7.2 Les matriaux de substitution Le recyclage des dchets dautres industries est facilit par les ractions chimiques qui se produisent entre les composants minraux de ces dchets et les composants minraux de la farine. Le clinker retient les lments nocifs sous une forme combine et solide (tableau 25). Lors de lutilisation de matriaux de substitution, des prcautions particulires doivent tre prises pour la protection de lenvironnement au niveau des fumes. Une attention particulire doit aussi tre porte la qualit du clinker qui se charge en mtaux lourds. Lutilisation de matriaux de substitution ncessite la mise en place dun procd de contrle particulier pour grer lintroduction des mtaux lourds avec les matires premires et leur distribution dans les fumes, les poussires et le clinker produit par le four. Le four de cimenterie est un incinrateur performant des dchets organiques tandis que les mtaux lourds sont englobs dans les minraux du clinker et encapsuls dans les hydrates produits dans les btons.

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Tableau 25 : Les matriaux de substitution

Matriaux cendreux ? ? ? Laitier Cendres volantes Boue de sciage ? ? ? ? ? ? Combustibles cendreux Boue de papeterie Coke de ptrole Rsidus de plastic Ordure mnagre Pneus Sciures imprgnes ? ? ? ? ? Combustibles liquides Dche ts organiques Solvants Huile usage Rsidus de peinture Dchet dasphalte ? ? Combustibles gazeux Gaz de dcharge Gaz de pyrolyse

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Chapitre I V La composition chimique du cru

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1 Introduction

Le clinker est obtenu par cuisson 1450c dun mlange homogne, bien dfini, de calcaire et dargile. Cette dfinition thorique se rencontre rarement dans les cimenteries modernes. Le calcaire ou la craie est le matriau commun toutes les units modernes de production. Largile est remplace ou complte par un ensemble de matires premires apportant silice, alumine et fer : laitier de haut fourneau, cendres volantes, schiste, sable, rsidu de pyrite, bauxite .... Les processus de fabrication diffrent sans doute au niveau du procd mais les ractions chimiques de calcination et de clinkrisation sont identiques. Toutes les units de fabrication comportent des quipements de ? de prhomognisation des matriaux en carrire ? de dosage et de broyage des constituants ? dhomognisation de la farine broye pour alimenter le four. Ces oprations sont automatises au niveau de la technique de fabrication et du contrle de laboratoire. Le cimentier mlange plusieurs matriaux de composition chimique (tableau 1) ou de composition minralogique (tableau 2) diffrentes pour prparer le cru destin la fabrication du clinker. Tableau 1 : Composition chimique de mlanges cru Moyenne Ecart-type Minimum Maximum 35.85 0.81 33.80 39.10 14.04 1.00 9.10 16.00 3.05 0.59 2.00 4.50 1.81 0.58 1.00 3.80 42.75 1.05 39.00 45.20 1.25 0.64 0.50 4.00 0.34 0.25 0.06 1.06 0.59 0.26 0.07 1.40 0.16 0.10 0.04 0.60 0.16 0.04 0.10 0.83 0.12 0.10 0.07 0.50 0.11 0.08 0.03 0.50 0.03 0.04 0.01 0.20 0.06 0.04 0.01 0.24 0.02 0.01 0.01 0.03 0.07 0.06 0.01 0.33 9.63 0.53 9.04 12.27 76.84 1.53 72.30 81.50

Perte au feu SiO AlO FeO CaO MgO SO KO NaO TiO MnO PO5 Cl F CrO SrO C CaCO

Exemple 39.10 9.10 2.60 2.20 45.20 0.50 0.46 0.45 0.10 0.12 0.10 0.22 0.02 0.07 0.03 0.03 12.27 79.80

Tableau 2 : Composition minralogique de mlanges cru Formule Minimum Maximum Calcite CaCO 4 80 Aragonite CaCO orthorhombique 0 74 Dolomie CaCO MgCO 0 5 Ankerite 2CaCO MgCO FeCO 0 8 Quartz Si(SiO4) rhombique 1 12 Tridymite SiO orthorhombique 0 1 Cristobalite SiO cubique 0 5 Pyrite FeS 0 1 Hmatite 3FeO 3HO 0 3 Magntite FeO 4 0 2 Goethite FeO HO 0 1 Boehmite AlO HO 0 2 Bayerite Al(OH) 0 1 Sidrite FeCO 0 1 Fluorine CaF 0 1 Microcline (K,Na)AlSi6O16 0 2 K feldspath KOAlO6SiO 0 4 Albite NaOAlO6SiO 0 4 Na feldspath (Na,Ca)O2AlO10SiO 0 6 Amorthite AlCa(SiO4) 0 5 5 4 11 Actinolite Ca(MgFe) (OH)(Si O ) 0 1 Hdenbergite FeCa(SiO) 0 2 Riebeckite FeSiO2FeNa(SiO) 0 1 Mta halloysite AlSiO5(OH)4 0 1 Kaolinite AlO2SiO2HO 0 8 Mica (K,Mg)0, AlO2SiO 0 8 4 Pyrophyllite AlH(SiO) 0 1 Montmorillonite AlSi4O12HHO 0 10 Chlorure Cl 0 6 Heulandite 6SiOAlO(CaN)05H0 0 2 Anhydrite CaSO4 0 1

2 Calcul de la composition du cru partir des caractristiques du clinker

2.1 Les consignes de fabrication Avant de dbuter une nouvelle fabrication ou de modifier la proportion dun composant du mlange cru dans un processus tabli, le chimiste doit dfinir des consignes de fabrication en fonction de la qualit et du type de ciment produire. Gnralement, les clinkers destins la fabrication dun ciment haute rsistance initiale ou finale, prise rapide, faible chaleur dhydratation, faible concentration en CA, ., nont pas les mmes compositions et les mmes indices chimiques. Ces diffrences de qualit et de composition de clinker se rpercutent sur les caractristiques viser lors de la prparation de la farine en voie sche ou de la pte en voie humide. Les consignes de fabrication du mlange cru sont dfinies partir des caractristiques vises pour le clinker et dpendent aussi des paramtres de fonctionnement du four :

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? les matires injectes la tuyre du four qui apportent des calories, peuvent aussi introduire dans le four des cendres de combustibles qui modifient la composition finale du clinker ? les poussires, dgages dans le four et rcupres dans les lectrofiltres, peuvent tre rinjectes via le cru ou la tuyre, tre dvies vers les installations de broyage du ciment, tre utilises dans une application trangre la cimenterie (en agriculture par exemple) et influencer la chimie du clinker. 2.2 Consignes chimiques du cru identiques au consignes du clinker Lorsque toutes les matires premires cendreuses sont introduites dans le mlange cru et que toutes les poussires rcupres dans les lectrofiltres sont rinjectes dans le four via la farine ou la tuyre, les consignes de fabrication du cru sont identiques aux consignes de fabrication du clinker. Toutes les matires introduites sous forme de farine ou de pte se retrouvent intgralement dans le clinker. Le cimentier, dans ce cas, ninjecte que des calories la tuyre du four. 2.3 Consignes chimiques du cru diffrentes des consignes clinker Il arrive bien souvent que les consignes imposes par la fabrication du cru ne permettent pas dobtenir un clinker convenable sans addition supplmentaire (cendres de charbon, poussires dlectrofiltres, ...), ou retrait (poussires dlectrofiltres) de matires pendant la cuisson dans le four. Dans bien des cas, le chimiste calcule la composition du cru en fonction ? des consignes vises pour le clinker ? du mouvement des matires dans le four.

Quel que soit le procd, la quantit de matires injectes dans le four, sous la forme de pte ou de farine, est gale la quantit de matires produites sous la forme de clinker et dgages du four sous la forme de poussires ou de fumes.
Il est vident que cette galit ne se vrifie que pour un tat uniforme des matriaux (brut, sec ou calcin). Ces matires, en fonction de leur tonnage et de leur composition chimique peuvent avoir un impact trs important sur la chimie du clinker (tableau 3). Tableau 3 : Mouvements des matires dans le four

Cendres de charbon, additions diverses Four

Pte, farine

Poussires dgages Poussires injectes

Sur matires calcines, le bilan de matires dans le four sexprime suivant lgalit :

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Farine + Combustibles cendreux + Poussires de four injectes + Additions diverses = Clinker + Poussires dgages

3 Choix des matires premires en fonction des caractristiques recherches pour le clinker

Avant de fabriquer, le chimiste tudie les possibilits de combiner les matires premires disponibles pour obtenir le clinker dsir. Si lon se fixe par exemple une consigne de module silicique, la fabrication du clinker ne sera ralisable que lorsque au moins un module silicique dun des constituants sera infrieur la consigne, et lorsque au moins un module silicique dun des constituants sera suprieur la consigne.

Quelle que soit la caractristique utilise pour calculer un mlange cru partir de 2 composants ou plus, la caractristique dau moins un composant doit tre gale ou infrieure la consigne et la caractristique dau moins un autre composant doit tre suprieure la consigne.
Dans le cas contraire, la production du mlange cru la consigne vise, nest pas ralisable. Une nouvelle matire premire doit tre recherche pour rpondre lobjectif de fabrication. Mlange cru ralisable Consigne

Matriau 1 <

Matriau 2 <

Consigne Matriau 1 <

Mlange irralisable Matriau 1 < Matriau 2 <

Matriau 2 < Consigne

Pendant certaines priodes, la cimenterie est parfois amene utiliser des matires premires particulires : ? de largile de dcouverte dune carrire ? un minerai reu qui ne peut pas tre stock dans de bonnes conditions Le choix des matires dappoint doit alors tre fait en consquence. Pour des motifs conomiques, le chimiste peut modifier les consignes de fabrication pour utiliser un matriau dappoint particulirement intressant pour diminuer le prix de revient de fabrication par exemple.

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4 Les analyses de caractrisation et de rception des matires premires

La caractrisation et les contrles de rception des matires premires jouent un rle important dans le choix des matires premires et dans le calcul du mlange cru fabriquer. 4.1 Caractrisation dune nouvelle matire premire pour la prparation du cru Le laboratoire doit tre vigilant lors de lintroduction dune nouvelle matire premire dans le procd de cuisson. Ce nouveau matriau peut perturber les phases de prparation du cru et de cuisson du clinker. Le nouveau matriau peut aussi dtriorer la qualit du produit final. Des analyses granulomtrique, chimique (majeurs et mineurs) et minralogique sont ncessaires pour caractriser le nouveau matriau. Des essais daptitude la cuisson compltent utilement les donnes recueillies par le laboratoire (voir paragraphe 7.1 de ce chapitre) pour mettre en vidence par exemple, les proprits de broyabilit de ce nouveau matriau et sa ractivit (silice sous la forme de quartz, de silicate, de silice collodale, ). 4.2 Contrles de rception des matires premires Les contrles de rception des matires premires acceptes dans le processus sont plus lgers. Ils sont souvent limits la dtermination dune ou plusieurs caractristiques de base du matriau (titre en carbonate dun calcaire, titre en fer des minerais de fer). Ils sont destins mettre en vidence les valeurs moyennes et les variations des caractristiques granulomtrique, chimique et minralogique du matriau pouvant influencer le procd. Gnralement, ces contrles de rception servent aussi tablir la facturation des matriaux achets lextrieur de lentreprise. Lorsque les matriaux proviennent de rgions

loignes, les cots de transport sont importants et il est intressant de fixer des limites (maximales ou minimales), et de contrler leur respect par le producteur. Voici
une liste non exhaustive de contrles raliss dans diffrentes situations : ? ? ? ? ? lhumidit dune argile ou dun matriau correcteur : pourquoi payer pour transporter de leau ? le titre en carbonate dun sable argileux : pourquoi payer le transport de carbonate de calcium disponible proximit de la cimenterie lorsque lusine manque de matires siliceuses ? le titre en fer ou en alumine dune matire de correction : cest le fer ou lalumine qui intresse lusine la teneur en soufre et le pouvoir calorifique dun combustible dont le prix est fix la thermie .

5 Mthodes de calcul du mlange cru

Il nexiste pas une procdure universelle de calcul de la composition dun cru. Toutes les fabrications sont des cas particuliers. Elles doivent cependant respecter quelques principes de base.

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Dans tous les cas, le calcul de composition consiste dfinir et rsoudre un systme de n quations ou inquations m inconnues.
Equations ou inquations : ? bilan pondral du cru la somme des matriaux utiliss pour la fabrication ? consignes de fabrication viser une valeur prcise, une valeur suprieure (ou infrieure), une plage pour le module silicique, un titre en carbonate, une teneur en fer, .... Inconnues : ? Tonnage des diffrentes matires premires La quantit des diffrents matriaux qui constituent le cru. Ce systme est rsolu lorsque le nombre dquations n est gal au nombre dinconnues m et que les tonnages proposs par la solution sont positifs ou nuls. Dans toutes les autres situations, le chimiste ne peut rsoudre le problme pos sans adapter une consigne ou introduire (ou supprimer) une matire premire. 5.1 Dtermination rapide dun mlange 2 composants On calcule rapidement la proportion de deux constituants dun mlange grce au titre en carbonate de calcium des 2 composants.

Le rapport des deux diffrences entre la teneur en carbonate de calcium dun constituant et la teneur en carbonate de calcium vise donne la proportion des deux constituants.

Cette mthode rapide ne ncessite que la connaissance du titre en carbonate des constituants. Elle est utilise pour un contrle horaire ou journalier. Par contre la mthode nest pas suffisante pour la mise au point dune composition de cru pour la fabrication dun clinker particulier sans autre connaissance des caractristiques des constituants. Le calcul de ce mlange peut naturellement tre effectu par la rsolution dun systme de 2 quations (le bilan pondral et la dtermination du titre en carbonate dans le cru) 2 inconnues (la proportion des 2 constituants). Bilan pondral de matire ? T 1 + T 2 = T cru Titre en carbonate ? T 1 x CaCO 1 + T 2 x CaCO 2 = T cru x CaCO cru

5.2 Dtermination dun mlange cru laide dun module ou dun indice

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Le calcul laide dun indice est identique pour toutes les situations de mise au point dun mlange cru partir de 2 composants. Dans ce paragraphe, nous utilisons lindice de Michaelis comme exemple. A partir de ses expriences, Michaelis a dfini un module chimique pour le calcul du cru. ? CaO / ( SiO + AlO + FeO ) compris entre 1.7 et 2.3. Le calcul des constituants par le module de Michaelis, ou par tout autre module, ncessite la connaissance de la composition chimique des constituants. Le calcul de ce mlange est effectu par la rsolution dun systme de 2 quations (le bilan pondral et la dtermination de lindice de Michaelis dans le cru) 2 inconnues (la proportion des 2 constituants). Bilan pondral de matire ? T 1 + T 2 = T cru lndice de Michaelis ? ( T 1 x CaO 1 + T 2 x CaO 2 ) / (T 1 x SiO 1 + T 2 x SiO 2 )+(T 1 x AlO 1 + T 2 x AlO 2 )+( T 1 x FeO 1 + T 2 x FeO 2 )

Ce calcul est ralis sur matires sches ou matires calcines. Il peut tre rpt pour toute mise au point partir dun autre indice ou dun autre module. 5.3 Dtermination dun mlange 3 composants et plus Le calcul dun mlange 3 composants ou plus est une extension du calcul du mlange 2 composants. Pour raliser ce calcul de composition, il faut dfinir au pralable les quations du systme rsoudre en prenant dans tous les cas le bilan pondral comme premire quation. Ces quations sont dfinies partir des caractristiques fixes pour le mlange cru par des objectifs de qualit du clinker ou du ciment, et par des impratifs de fabrication (disponibilit du matriel, ) : ? indice de saturation, de Michaelis, Aluminoferrique, ... ? teneur du cru en fer, en aluminium, ... ? proportion dun constituant dans le cru ou proportion dun constituant par rapport un autre. Par exemple, le calcul dun mlange cru partir de 3 composants (T 1 , T 2 ,T 3) sur base du module de saturation LSF = S et en fixant la proportion du matriau T 1 = K 1 % dans le mlange cru, est dfini par le systme dquations.

Bilan pondral ? T 1 + T 2 + T 3 = T cru Indice de Saturation LSF ? S = ( T 1 x CaO 1 + T 2 x CaO 2 + T 3 x CaO 3 ) x 100 / (T 1 x SiO 1 + T 2 x SiO 2 + T 3 x SiO 3 ) + (T 1 x AlO 1 + T 2 x AlO 2 + T 3 x AlO 3 ) + ( T 1 x FeO 1 + T 2 x FeO 2 + T 3 x FeO 3 ) Proportion fixe du matriau T 1 ? T 1 = K 1

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6 Contrle des procds de fabrication, de prhomognisation et dhomognisation du cru

Lalimentation des fours requiert une matire sous forme de farine ou de pte, ayant la finesse et la composition chimique dsires. Avant darriver ce stade dlaboration, le cru alimentant le four subit en gnral des traitements pralables : ? ? ? ? ? ? ? ? extraction prstockage concassage prhomognisation dosage schage broyage homognisation.

Ces oprations de prparation des matires premires sont suivies avec grand soin par le laboratoire de la cimenterie. Les oprations dhomognisation sont essentielles pour la russite du procd de cuisson en cimenterie et pour assurer une qualit constante de clinker et de ciment.

Il est impratif de stabiliser le plus possible en amont de la chane de production, la composition chimique (et minralogique) des matires premires utilises pour la fabrication du cru.

6.1 Prhomognisation en carrire Lorsque la carrire de calcaire ou dargile est htrogne, lorsque le site dexploitation est loign, il est intressant de prparer un prstock, prs du concasseur primaire, pour attnuer les variations de dbit et de qualit. A partir des sondages prliminaires, le chimiste commande lexploitation des plusieurs niveaux en carrire de manire mlanger des strates riches et des strates pauvres. Il est vident que la mise sur le mme prstock de calcaire ou dargile extraits de strates de compositions diffrentes attnue, dans tous les cas, la variation de qualit de lalimentation du concasseur primaire. Cette manire de travailler est intressante pour compenser les variations de dbits provoques par des difficults dextraction ou de transport des matriaux en cas de mauvaises conditions climatiques. Supposons lexploitation dune carrire compose de 3 bancs de calcaire de titre en carbonate diffrent : ? Niveau 1 ? Niveau 2 ? Niveau 3 92 % de CaCO en moyenne 70 % de CaCO en moyenne 80 % de CaCO en moyenne

Le calcaire est amen proximit du concasseur laide de camions de 30 tonnes et lanalyse des chargements est repris dans le tableau 4. Lusine a besoin dun volume de 450 tonnes de calcaire, exploiter ? successivement sur les 3 niveaux disponibles en carrire (150 t du niveau 1, suivi de 150 t du niveau 2, suivi de 150 t du niveau 3), introduit directement dans le concasseur le calcaire

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? en parallle sur les 3 niveaux ; elle constitue un prstock proximit du concasseur primaire avant dalimenter ce dernier. Tableau 4 : Caractristiques des camions des 3 niveaux (CaCO %) Camion Niveau 1 Niveau 2 Niveau 3 1 90 70 80 2 92 70 85 3 95 75 75 4 90 65 80 5 92 70 80 En supposant une homognisation de 3 camions successifs pendant lopration de concassage, on calcule les variations du titre en carbonate du calcaire la sortie du concasseur avec ou sans prstock (tableau 5). Tableau 5 : Simulation dexploitation avec et sans prstock en carrire (CaCO %) Sans prstock Avec prstock

Nivea Nivea Nivea Sortie u1 u2 u3

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Moyenne Ec type 90 92 95 90 92 70 70 75 65 70 80 85 75 80 80 90.0 91.0 92.3 92.3 92.3 84.0 77.3 71.7 70.0 70.0 71.7 78.3 80.0 80.0 78.3 81.3 8.5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Moyenne Ec type

Nivea Nivea Nivea Sortie u1 u2 u3

90 70 80 92 70 85 95 75 75 90 65 80 92 70 80 90.0 80.0 80.0 80.7 80.7 82.3 83.3 85.0 81.7 80.0 76.7 78.3 79.0 80.7 80.7 81.3 3.1

Par cette simple opration de constitution dun prstock en carrire, la dispersion du titre en carbonate est diminue de plus de la moiti pour la sortie du concasseur primaire (figures 6 et 7)..

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Variation du titre en carbonate du calcaire sans prstock

Titre en carbonate (%) 100 90 80 70 60 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Camion Camion Sortie

Figure 6
Variation du titre en carbonate du calcaire avec prstock
Titre en carbonate (%) 100 90 80 70 60 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Camion Camion Sortie

Figure 7
6.2 Prhomognisation en tas Parmi les composants du cru, le calcaire prsente les fluctuations de caractristiques les plus importantes. Auparavant on vitait cet inconvnient en pratiquant une extraction slective en carrire pour rduire les fluctuations du titre en carbonate de calcium. Actuellement, vu laccroissement des capacits de production des cimenteries modernes et laccroissement subsquent de la taille des engins en carrire, la technique dextraction slective, quivalente la technique du prstock, nest plus suffisante et il est ncessaire dinstaller dautres mthodes dhomognisation. Lorsque la composition des matires premires p rsente des fluctuations importantes, le stockage seffectue avec prhomognisation simultane des composants calcaire et siliceux en fonction des proportions dtermines lors de lchantillonnage en carrire. Suivant les variations de composition, le cimentier introduit de 50 80 % des additions siliceuses lors de la constitution du tas de prhomognisation. Le solde est introduit lors du broyage final de la farine en fonction des analyses obtenues la sortie de linstallation de broyage. La mthode adopte est celle du parc de prhomognisation utilise depuis de nombreuses annes dans les industries de traitement des minerais et charbons. La

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prhomognisation dune ou plusieurs matires consiste dposer cette ou ces matires en couches successives de faon former un stock gnralement longitudinal (mise en tas) et de reprendre ensuite ce stock en tranches perpendiculaires laxe longitudinal (reprise du tas) de faon rduire les fluctuations de composition et oprer ainsi une prhomognisation. Le parc de prhomognisation est constitu de deux stocks : ? un premier stock en cours de constitution ? un second en cours de reprise Il existe plusieurs techniques de constitution des stockpiles. La cimenterie choisit en principe une technique particulire pour commander linstallation de remplissage et dextraction auprs des fournisseurs spcialiss. 6.2.1 Mthodes de mise en tas Le parc de prhomognisation est gnralement constitu en stock longitudinal ou circulaire. Mthode en chevron (figure 8) La mthode consiste dposer la matire en couches successives, partir dun seul point de dversement au fate du toit, constituant ainsi un stock en forme de toit. Linconvnient de cette mthode est li la distribution granulomtrique du matriau. La granulomtrie de la matire est plus grossire au bas du stock et plus fine au sommet du stock.

Figure 8 Mthode Windrow (figure 9) Cette mthode permet dviter linconvnient d la sgrgation granulomtrique par mise au tas de la matire selon des lignes juxtaposes et superposes. Cette mthode est plus raffine en raison du choix possible du nombre de lignes et de la distance entre ces lignes. Toutefois, elle requiert un systme de mise au tas plus labor en raison de la multiplicit des points de dversement.

Figure 9 Mthode par couches horizontales (figure 10) Le stock est constitu par une mise en couches horizontales en un seul ou en plusieurs points de dversement. Cette mthode permet dobtenir une rpartition homogne de la matire, mme en cas de distribution granulaire peu serre.

Figure 10 Mthode par les cts longs (figure 11)

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Cette mthode permet une rpartition homogne de la matire, toutefois avec le dsavantage de la sgrgation granulomtrique. Les points de dversement sont multiples et situs du mme ct de laxe longitudinal.

Figure 11 Mthode continue et mthode alterne (figures 12 et 13) La mthode continue de mise au tas consiste construire le stock partir dun cne de dpart dont on sloigne progressivement par tranches successives. La mthode alterne de mise en tas consiste construire le stock partir de 2 cnes de dpart chacun une des extrmits longitudinales du stock et ensuite dposer la matire par tranches alternes (une fois dun ct puis une fois de lautre) tous en se rapprochant du point mdium de laxe longitudinal.

Figure 12

Figure 13 6.2.2 Effets de la prhomognisation Le parc de prhomognisation pour but dhomogniser les matires premires. Ces matires premires ont des caractristiques chimiques qui prsentent des fluctuations dans le temps. Les diagrammes ci-aprs reprsentent les fluctuations mesures par analyse chimique de la teneur en carbonate dun calcaire lentre dune prhomognisation et les trois premires harmoniques de ces fluctuations (Figures 14 17). Evolution du titre en carbonate des chantillons prlevs toutes les 10 minutes par une chane d chantillonnage
Evolution de la composition chimique d'une carrire
80 75 CaCO 70 65 60 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 Heures

Figure 14

124

Harmonique court terme

T = quelques minutes

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Harmonique long terme

T = plusieurs heures plusieurs jours

Lefficacit du parc de prhomognisation est juge par le rapport de lcart type lentre du tas en constitution et de lcart type la sortie lors de la reprise de ce tas. ? E = ? entre / ? sortie Lefficacit du mlange est corrle au nombre de couches (N) de la prhomognisation suivant la relation ? E = ? ( N / 2)

Lefficacit E dun stock constitu de 100 400 couches de matire, est gnralement comprise entre 3 et 6 sil ny a pas dhomognisation des fluctuations court terme dans une tranche de reprise, et entre 6 et 15 sil y a une homognisation des fluctuations court terme dans une tranche reprise. Si la matire au dpart est trs htrogne, on obtient des valeurs de E leves, tandis que si la matire est dj relativement homogne au dpart, on obtient des valeurs de E moins leve, bien que la matire soit plus homogne la sortie. Suivant le systme de constitution du stock (par le long ou le petit ct), la reprise prsente des sgrgations importantes si elle est ralise de la mme manire que la constitution. 6.3 Homognisation en silos Lhomognisation en silos est opre sur le mlange cru la sortie du broyeur scheur. Linstallation de mlange et dhomognisation a deux tches remplir : ? offrir une possibilit de procder une correction de la composition chimique du cru envoyer au four ? rendre ce cru suffisamment homogne pour en assurer une bonne cuisson. Historiquement, le procd par voie humide a permis de raliser dexcellentes homognisations car le mlange et lhomognisation de diverses matires premires sous forme de pte sont trs aises. Les progrs raliss dans la connaissance de larodynamique ont permis diverses industries, et la cimenterie en particulier, de raliser en voie sche le mlange et lhomognisation des matires premires. La possibilit dobtenir un cru sec sous la forme dune farine aussi homogne quun cru humide ainsi que le renchrissement du cot des combustibles expliquent labandon progressif du procd cimentier par voie humide. 6.3.1 Mthodes diverses dhomognisation (Figures 18 et 19) Il existe diffrents procds dhomognisation en fonction du nombre et du mode d e fonctionnement des silos

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Figure 18 : Srie de silos dhomognisation par charge et silo de stockage

Silo d'homognisation n 1

Silo d'homognisation n 2

Silo d'homognisation n 3

Silo de stockage

Les silos dhomognisation sont placs en parallle ou en srie (procd en cascade). Figure 19 : Silos tages pour lhomognisation et le stockage

Homognisation

Homognisation

Stockage

Stockage

Lhomognisation peut se faire par batch ou en continu avec la vidange dans la partie stockage. Le silo est quip ventuellement sa base dune chambre de mlange, d un coulement en entonnoir. Linstallation dhomognisation pneumatique fonctionne suivant un procd continu ou un procd discontinu. Procd discontinu Le procd discontinu comprend au moins 2 silos pour lhomognisation de la farine qui se droule en une phase de remplissage, de correction et dhomognisation et une phase de vidange. Ces 2 phases se droulent alternativement dans les 2 silos. ? Remplissage et homognisation Pendant le remplissage, des chantillons sont prlevs et analyss pour calculer la correction ncessaire de manire respecter les objectifs de fabrication. Aprs le remplissage et la correction de la farine, le silo est homognis.

127

? Vidange A la fin de ltape dhomognisation, la farine est envoye vers les silos de stockage et dalimentation du four. Procd continu En gnral, les installations dhomognisation en continu nexigent quun seul silo. Le cru sec est aliment en continu et soutir de la mme manire et en quantit correspondante. Dune faon analogue ce qui se passe pour lhomognisation par charges, une turbulence provoque par lair insuffl engendre leffet de mlange et dhomognisation dans le silo. Les grands producteurs de matriels cimentiers proposent des systmes originaux dhomognisation pneumatique grce des units daration places dans les fonds des silos selon diffrentes variantes. La caractristique commune toutes les mthodes dhomognisation consiste amener de lair aux units daration concernes de faon que la matire soit dabord are et ensuite homognise par un violent courant de turbulence sur une partie du fond de silo. Pour les oprations daration et dhomognisation, le fond de silo est divis en ? ? ? ? 4 quadrants chez Fuller 9 quartiers chez Polysius 5 bandes chez VEB 5 couronnes chez Geyser

6.3.2 Comparaison entre lhomognisation pneumatique discontinue et lhomognisation continue. La principale diffrence entre les 2 procds rside dans le fait que les carts de la matire crue par rapport la valeur prescrite se situent lintrieur de trs larges limites et peuvent avoir des dures relativement importantes lorsquon a faire lhomognisation par charges. Au contraire, dans le cas de lhomognisation continue, les carts doivent tre de courte dure et se maintenir dans dtroites limites damplitude. Dune matire gnrale, linvestissement pour une homognisation continue avec chambre de mlange est moins lourd. 6.3.3 Effets de lhomognisation pneumatique Pour estimer le rendement des installations dhomognisation pneumatique, on prend gnralement en considration la teneur en carbonate ou le facteur de saturation. Si lon prlve dans le cru n chantillons sur lesquels on mesure la valeur du paramtre chimique, ces valeurs se distribuent selon une loi statistique que par hypothse on identifie la loi de Gauss. Ds lors, la dispersion du cru sestime partir de lcart type des valeurs mesures : ? ? = ? ( ? ( Xi - Xm ) / ( N - 1) ) avec : ? ? = lcart type des mesures ? N = nombre dchantillons analyss

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Xm = moyenne arithmtique des rsultats

Lorsque le cru arrive dans le silo dhomognisation, il est plus ou moins htrogne et son htrognit est estime par la valeur de son cart type (? entre) de titre en carbonate ou de facteur de saturation. Au cours du processus dhomognisation, lcart type diminue et la dcroissance est exponentielle. La loi de dcroissance de lcart type est la suivante : ? ? T = ? entre x e - A T avec : ? ? ? ? ? T = cart type au temps T ? entre = cart type avant prhomognisation T = temps de mlange A = coefficient de mlange.

Ds lors, on peut calculer les 2 paramtres caractristiques de la prhomognisation. ? valeur du coefficient de mlange ? A = - Ln (? T / ? entre ) / T ? dure T de demi mlange ? T = Ln 2 / A Toutefois, ltude de lattnuation de lcart type des fluctuations du cru depuis lentre jusqu la sortie, ne suffit pas pour caractriser une installation dhomognisation. En fait les fluctuations du cru suivent une loi priodique dont la transforme de Fourrier permet de connatre le fondamental ainsi que les diverses harmoniques do la possibilit dtudier le spectre de frquences (les attnuations sont fonction des frquences des fluctuations). Ces principes sont valables pour la prhomognisation par lits ou par tas, et pour lhomognisation pneumatique. Pour un stock de prhomognisation, on a pu dmontrer lvolution du rapport de la variance de sortie et de la variance dentre en fonction de la capacit ou du temps de remplissage du parc et ce, pour diffrentes valeurs du nombre de couches N : ? ? sortie = ( 1 / N ) x ?
entre

+ .........

? lexistence dun minimum (optimum) pour le rapport ? sortie / ? entre ? la variance de sortie tend la limite vers le Nme de la variance dentre. Pour un silo dhomognisation pneumatique, on a pu dmontrer lvolution de lcart type de la matire la sortie en fonction de lcart type de la matire lentre et de la frquence moyenne des oscillations de cette dernire : ? ? sortie = ? entre x e - k T ? labsence dhomognisation lorsque la priode doscillation lors du remplissage du silo est nettement plus grande que la dure de remplissage du silo

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? la diminution du rapport ? sortie / ? entre avec la diminution de la priode doscillation, toute autre chose restant gale ? labsence dhomognisation, quelle que soit la valeur des frquences doscillation lentre du silo, lorsque la dure doscillation est nulle ? la diminution du rapport ? sortie / ? entre, pour un type doscillation donn, avec laugmentation de la dure de mlange Lorsque lhomognisation est assure par un soutirage simultan de N silos statistiquement indpendants, leffet dhomognisation est donn par la formule : ? ? sortie / entre = ? (N) Lorsque lhomognisation est assure par proportion des divers composants du cru, leffet dhomognisation, bien que limit par le temps mort du systme, est dautant meilleur que lintervalle unitaire est faible (en pratique entre 2 et 4). 6.4 Projet et tendances Chaque procd cimentier constitue un cas particulier et il nest donc pas possible de tirer des rgles universelles dhomognisation. Quelques rgles essentielles dfinissent cependant le processus installer : ? les caractristiques du gisement exploiter et ce, couche par couche, notamment en ce qui concerne la moyenne, lcart type et les fluctuations du titre en carbonate ? le compromis entre le cot dinvestissement et la scurit dexploitation (12 heures dalimentation four) ? la robustesse et la simplicit des installations. On observe dans toutes les nouvelles installations la prsence dun parc de prhomognisation quip dun concassage en carrire et dune installation imposante dchantillonnage. Le rgime de travail de la carrire est indpendant de celui feu continu des fours avec la constitution dune capacit de stockage de 5 10 jours au minimum. Les grandes fluctuations (amplitude et frquence) sont amorties par les prstocks en carrire. La cimenterie travaille avec une installation dhomognisation pneumatique continue avec chambre de mlange dune capacit dalimentation du four de plus de 24 heures. Le ratio dhomognisation oscille entre 3 et 5 dans les installations performantes. 6.5 Contrle du cru Pendant longtemps, la composition du cru a t ralise partir du titre en carbonate des matires premires. La mise au point des analyseurs modernes permet de raliser rapidement des analyses compltes dans des laboratoires automatiss intgrs dans les lignes de production. Toutes les oprations de production sont analyses en permanence dans le but daugmenter la production de lusine, de rduire les cots de production et damliorer la qualit. Dnormes efforts sont entrepris pour dvelopper des systmes automatiques dchantillonnage et remplacer les prlvements manuels dans tous les dpartements de production. 6.5.1 Contrle du ciment Grce aux essais prvus par les normes pour le ciment, le broyage est suivi pour produire un ciment conforme aux spcifications du march.

130

6.5.2 Contrle du clinker Le four est conduit pour produire un clinker rgulier au niveau de la chimie et de la minralogie, avec le moins de chaux libre. 6.5.3 Contrle de la farine : Le cru est prpar avec une composition chimique et une granulomtrie convenables et constantes pour assurer la rgularit de la manutention, la broyabilit et laptitude la cuisson de la farine. Le laboratoire contrle principalement la chimie et la granulomtrie au niveau : ? ? ? de la carrire pour anticiper les variations du calcaire et des constituants principaux (contrle partir des sciures de carottage) et prparer ainsi la constitution du tas de prhomognisation du broyage schage pour le dosage des diffrents constituants de la farine et la rgulation des installations de broyage (contrle en continu) de lalimentation du four pour une vrification finale (contrle horaire).

Lobjectif du contrle est de limiter la variation de lalimentation du four (cart type de composition de 0.2 % en carbonate de calcium ou de 3 % en CS). Par calcul, il est ais de dmontrer quune variation de titre en carbonate de 1 % sur la farine, entrane une variation de 10 15 % de CS dans le clinker 6.5.4 La chane dchantillonnage Les chanes dchantillonnage sont charges de s cher et de rduire le volume initial dchantillon prlev dans le circuit de production, en une poudre fine analyse en automatique par un analyseur par fluorescence X ou par des mthodes traditionnelles en laboratoire. Il ny a pas de rgles strictes d e standardisation des stations dchantillonnage et des procdures de contrle du cru. Dans la plupart des cas, lchantillonnage est tabli en fonction des particularits locales de lusine, des proprits physiques (granulomtrie, duret, humidit) et chimiques (dispersion de la composition des matriaux en fonction de leur granulomtrie) des matriaux chantillonner et analyser. Lobjectif des stations de prlvement installes prs des systmes de prparation et dhomognisation de la farine ou de la pte est de prlever un chantillon reprsentatif des matriaux utiliss. Il est gnralement admis que lchantillon prlev reprsente entre 0.2 et 2 % du dbit de matires. La quantit prleve augmente avec la dispersion de qualit des matriaux, leur granulomtrie, la prcision recherche dans la mesure.

7 Les conomies dnergie

7.1 Laptitude la cuisson La clinkrisation met en jeu des ractions entre des phases solides en prsence dune phase liquide. La rapidit avec laquelle le systme physico-chimique, constitu par la farine ou la pte porte une certaine temprature, volue vers son tat final, dfinit son aptitude la clinkrisation. La connaissance de cette aptitude permet au cimentier de prciser les conditions techniques et conomiques ncessaires llaboration dun clinker de qualit :

131

? ? ? ? ?

prparation du cru choix des combustibles temprature de cuisson nature du revtement rfractaire

Ltude des ractions ltat solide fait intervenir de nombreux facteurs quil nest pas toujours possible dtudier dans un laboratoire cimentier : ? ? ? ? ? ? ? ? ? homognit du cru dimensions des particules nergie de surface de contact nature minralogique des constituants dfauts de structure cristalline facilitant le rarrangement lchelle molculaire dfauts de structure rticulaire facilitant les migrations ioniques ou lectroniques apparition dune phase liquide vitesse de diffusion dans la couche ractionnelle liquide .

La considration quantitative de chaque facteur nest pas possible et seule une mthode dtude groupant un certain nombre de paramtres peuvent tre mis en uvre dans les laboratoires dusines pour comparer ou apprcier des aptitudes la cuisson de diffrents crus. Les premires mthodes de mesure de laptitude la cuisson dun cru sinspiraient fortement des techniques danalyses thermogravimtriques et mesuraient la ractivit du mlange cru 880c en atmosphre de CO. Le constituant essentiel du clinker obtenu par cuisson haute temprature dun mlange de matires premires constitues principalement de silice et de chaux, est le silicate tricalcique. La prsence dalumine et doxyde de fer facilite normment la formation de la phase liquide. Les ractions se faisant en partie ltat solide, le degr de facilit de cuisson dpend principalement des paramtres suivants : ? ? la composition chimique quantit des 4 oxydes principaux prsence doxydes mineurs la nature minralogique des matires premires qui influe directement sur la ractivit de ses lments la chaux apporte par du calcaire ou de la craie la silice apporte par de largile ou du quartz la finesse de mlange la finesse des diffrents oxydes la courbe granulomtrique du mlange la prsence ou labsence de minralisateur lhomognit du mlange

? ? ?

Laptitude la cuisson intervient sur le dbit du four, la consommation calorifique, la bonne tenue des rfractaires. Elle influence par la suite la broyabilit du clinker. Laptitude intervient donc sur le prix de revient de la cuisson du clinker et de la mouture du ciment. Actuellement, lavancement de la raction est mesur par lvolution de la perte au feu (cintique de dcarbonatation) et de la teneur en chaux libre (cintique de cuisson) du cru finement broy en fonction de llvation de temprature jusque plus de 1400c sur une

132

pastille de cru de porosit constante. A partir dune temprature donne, un cru est dautant plus facile : ? ? dcarbonater quil reste moins de CO dgager cuire quil reste moins de chaux libre combiner.

Il sagit de mthodes comparatives qui permettent dapprcier limportance dun paramtre que lon modifie sur un cru donn. Lutilisation de la mthode permet de faire rapidement un calcul de rentabilit dun changement de matires premires dans un procd et dviter ainsi de longs essais industriels. 7.2 Les matriaux de substitution Au niveau de la prparation de la farine ou de la pte, tout matriau contenant principalement les 4 oxydes principaux du clinker, peuvent tre utiliss comme matires premires dans le cru conditions de respecter quelques principes de base : ? ? ? ? ne pas dtriorer le cycle de production en modifiant fondamentalement la broyabilit des constituants en voie sche ou la rhologie de la pte en voie humide ne pas introduire avec les matires prem ires des lments volatils perturbateurs du cycle de cuisson ne pas introduire dlments chimiques en trop forte concentration qui pourraient dgrader la qualit du clinker et du ciment ne pas introduire de matires organiques dans le cru qui pourraient se dgager dans les zones amont du four et polluer dangereusement latmosphre.

Une mesure comparative de laptitude la cuisson donnera des indications qualitatives pour juger de lopportunit dintroduire ou de refuser une nouvelle matire premire dans un cru.

133

Chapitre V Exercices pratiques

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Exercice n 1

Enonc : Une cimenterie exploite une carrire de craie dont la composition chimique est donne sur matire brute dans le tableau suivant. Craie % % % % % % % % % % T

SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss PF Humidit Somme Tonne

1,00 0,50 0,40 42,00 0,05 0,10 2,35 33,60 20,00 100,00 1,00

On demande la production thorique de clinker que lon pourra obtenir partir dune tonne de craie extraite en carrire. Solution : Lnonc du problme nous donne une quantit dinformations qui ne sont pas ncessaires pour la rsolution du problme. Nous utiliserons uniquement les valeurs dhumidit et de perte au feu pour calculer le tonnage thorique de clinker obtenu partir de cette craie. A partir des caractristiques sur matires brutes, on calculera le tonnage de matire sche et la perte au feu de cette craie exprime sous matire sche suivant les formules : ? Tonne sche = 1 x ( 100 - 20,00 ) / 100 = 0,800 T de craie sche ? PF sur sec = 33,60 x 100 / ( 100 - 20,00 ) = 42,00 % Reste maintenant calculer les matires calcines qui seront produites par les 800 kg de craie sche avec une perte au feu de 42 % : ? Tonne matires calcines = 0,80 x ( 100 - 42,00 ) / 100 = 0,464 T

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Exercice n 2

Enonc : Quelles sont la production et la composition chimique dun clinker dun four aliment partir dun mlange de 90 % de calcaire et 10 % dargile. Les humidits de ces matriaux sont respectivement de 5 et de 10 %. La composition sur matires sches est donne dans le tableau suivant. Caractristiques chimiques des matriaux sur matires sches P F (%) SiO (%) AlO (%) FeO (%) CaO (%) Calcaire 40 3 2 1 52 Argile 10 70 10 5 5 Solution : Production de clinker : La production de clinker est calcule partir de la composition du mlange et des caractristiques des 2 matriaux (perte au feu et humidit). Un mlange de 100 kg de farine sera compos de 90 kg de calcaire et de 10 kg dargile. Les 90 kg de calcaire apporteront ? ( 90 / 100 ) x [ (100 - 5 ) / 100 ] x [ (100 - 40 ) / 100 ] = 51.3 kg de matires calcines Les 10 kg dargile apporteront ? ( 10 / 100 ) x [ (100 - 10 ) / 100 ] x [ (100 - 10 ) / 100 ] = 8.1 kg de matires calcines La production de clinker sera de ? 51.3 + 8.1 = 59.4 kg de matires calcines Caractristiques chimiques du clinker : La composition chimique sur matires calcines est calcule partir de la composition sur matires sches suivant la formule : ? Elment
calcin

= Elment sec x 100 / (100 - PF )

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Composition sur matires sches Calcaire Argile SiO % 3,00 70,00 AlO3 % 2,00 10,00 FeO % 1,00 5,00 CaO % 52,00 5,00 PF % 40,00 10,00 Somme % 98,00 100,00 ce qui donne : Composition sur matires calcines Calcaire Argile SiO % 5,00 77,78 AlO3 % 3,33 11,11 FeO % 1,67 5,56 CaO % 86,67 5,56 Somme % 96,67 100,00 La composition du clinker sera calcule partir des tonnages et de la composition sur matires calcines des 2 composants suivant la formule : ? Elm clinker = ( T cal Calc x Elm cal Calc + T cal Arg x Elm cal Arg ) / (T cal Calc + T cal Arg ) Composition du clinker Clinker Tonnage T/h 59,40 SiO % 14,92 AlO3 % 4,39 FeO % 2,20 CaO % 75,61 Somme % 97,12

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Exercice n 3

Enonc : Une farine dalimentation dun four contient 78.5 % de CaCO, 1.2 % de MgCO et 0.4 % combin comme eau de cristallisation et matires organiques. Quelle est la perte au feu de cette farine ? Solution : La perte au feu de cette farine est compose du CO qui se dgage des carbonates (CaCO et MgCO), de leau combine et des matires organiques. CO : CaCO ? CaO + CO CO du CaCO = 78.5 x 44 / 100 = 34.54 % MgCO ? MgO + CO CO du MgCO = 1.2 x 44 / 84 = 0.63 % Eau combine, matires organiques 0.4 % Perte au feu = 34.54 + 0.63 + 0.4 = 35.57 %

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Exercice n 4

Enonc : La composition de 3 matriaux est donne dans le tableau suivant. Les analyses sont exprimes sur matires brutes pour le matriau 1, sur matires sches pour le matriau 2, sur matires calcines pour le matriau 3. 1 1,60 0,80 0,40 41,60 0,05 0,10 1,85 33,60 20,00 100,00 2 2,00 1,00 0,50 52,00 0,06 0,13 2,31 42,00 100,00 3 3,45 1,72 0,86 89,66 0,11 0,22 3,99

SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss PF Humidit Somme

100,00

Le titre en carbonate de ces 3 matriaux peut tre calcul sur matires sches partir des compositions chimiques. Quel est le matriau qui a le titre en carbonate le plus lev sur matires sches ? Solution : Il faut dabord remarquer que les compositions chimiques ne sont pas exprimes de la mme manire. Il est ncessaire de choisir une unit : les matires brutes, les matires sches ou les matires calcines. Dans ce cas, il faut choisir les matires sches en fonction de lnonc et de la question pose. En ralit, les 3 matriaux ont la mme composition chimique et par consquent le mme titre en carbonate thorique sur matires sches. Matriau 1 ? CaO sur sec = 41.60 x 100 / (100 - 20.00) = 52 % ? Titre en carbonate = 52 x 100 / 56 = 92.86 % Matriau 2 ? CaO sur sec = 52 % ? Titre en carbonate = 52 x 100 / 56 = 92.86 % Matriau 3

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Thoriquement, il nest pas possible de calculer le titre en carbonate partir des indications contenues dans l analyse chimique du matriau 3. En examinant les donnes de lexercice, on voit que le matriau 3, avec son analyse sur matires calcines, correspond au matriau 2 avec son analyse sur matires sches. ? CaO sur calcin du matriau 2 = 52 x 100 / (100 - 42.00) = 89.66 % = CaO sur calcin du matriau 3. ? Titre en carbonate du matriau 3 = Titre en carbonate du matriau 2

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Exercice n 5

Enonc : Une usine remet les rsultats de lautocontrle annuel dun ciment CEM I 52.5 sous la forme de 2 tableaux reproduits ci-dessous. Caractristiques physiques annuelles du CEM I 52.5 Rhologie Rsistances mcaniques Stab Eau Dbt Fin 1j 2j 7j 28 j 56 j mm % Min Min MPa MPa MPa MPa MPa 65 113 113 113 101 113 12 113 4 0 28,3 133 263 22,5 35,8 56,0 64,6 65,6 2 30 200 380 28,3 40,4 66 67,8 67 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 24,4 90 190 18,4 31,7 49,4 55,0 64,4 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0,4 601 1351 4,4 4,0 26,2 4,4 1,5 0 0,6 25 37 2,1 2,0 5,1 2,1 1,2 2,12 18,8 14,07 9,33 5,59 9,11 3,25 1,83 0 29,1 165 310 25,2 38,4 62,5 67,3 67,1 0 26,9 75 177 17,6 31,1 44,1 59,7 62,8 0 27,3 90 200 18,9 32,4 47,3 61 63,6 0 29,3 176 326 26,1 39,2 64,7 68,2 67,6 0 27 80 184 18 31,5 45,1 60,1 63 0 27,1 85 192 18,4 31,9 46,2 60,5 63,3 0 29,2 171 320 25,7 38,9 63,8 67,8 67,4 0 27,5 101 216 19,8 33,2 49,5 61,9 64,1

Nombre Moyenne Max % > Max Minimum % < min S ? V% M+1.28? M-2.33? M-1.70? M+1.70? M-2.13? M-1.93? M+1.53? M-1.28?

Blain Cm2/g 113 4423 5108 0 3934 0 84334 290 6,56 4794 3747 3930 4916 3805 3863 4867 4052

90 j MPa 4 69,0 70,7 0 67,2 0 3,1 1,8 2,61 71,3 64,8 65,9 72,1 65,2 65,5 71,8 66,7

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Nombre Moyenne Max % > Max Minimum % < min S ? V% M+1.28? M-2.33? M-1.70? M+1.70? M-2.13? M-1.93? M+1.53? M-1.28?

PF % 62 2,08 2,79 0 1,08 0 0,07 0,26 12,5 2,41 1,47 1,64 2,52 1,53 1,58 2,48 1,75

Caractristiques chimiques annuelles du CEM I 52.5 Composition chimique Alcalis R.I SiO AlO MgO CO Cl SO NaO KO T % % % % % % % % % % 63 113 113 113 12 36 113 113 113 113 0,48 19,56 4,89 0,9 1,56 0,03 3,3 0,31 0,69 0,77 0,78 20,21 5,19 1,06 2,08 0,11 3,71 0,37 0,91 0,94 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0,1 18,56 4,56 0,72 1,33 0,01 2,84 0,27 0,54 0,65 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,02 0,08 0,01 0 0,06 0 0,03 0 0 0 0,14 0,27 0,11 0,06 0,25 0,01 0,16 0,02 0,06 0,06 29,17 1,38 2,25 6,67 16,03 33,33 4,85 6,45 8,7 7,79 0,66 19,91 5,03 0,98 1,88 0,04 3,5 0,34 0,77 0,85 0,15 18,93 4,63 0,76 0,98 0,01 2,93 0,26 0,55 0,63 0,24 19,1 4,7 0,8 1,13 0,01 3,03 0,28 0,59 0,67 0,72 20,02 5,08 1 1,99 0,05 3,57 0,34 0,79 0,87 0,18 18,98 4,66 0,77 1,03 0,01 2,96 0,27 0,56 0,64 0,21 19,04 4,68 0,78 1,08 0,01 2,99 0,27 0,57 0,65 0,69 19,97 5,06 0,99 1,94 0,05 3,54 0,34 0,78 0,86 0,3 19,21 4,75 0,82 1,24 0,02 3,1 0,28 0,61 0,69

Quelles sont les remarques que lon peut formuler sur ces tableaux ? Solution : Composition du ciment : ? ? ? Il sagit dun CEM I qui ne peut contenir que du clinker et du rgulateur de prise avec ventuellement 5 % de constituants secondaires. Ce ciment contient sans doute un filler calcaire (CO lev) comme constituant secondaire qui pourrait tre de la poussire de four (Cl, RI). Il nest pas faible teneur en alcalis (NaOeq= 0.77) et na pas de rsistance particulire au sulfate.

142

Nombre dessais : ? Le nombre des essais imposs par la norme est respect pour toutes les caractristiques normalises (2 par semaine de livraison). Le laboratoire de lusine effectue quelques dterminations complmentaires pour lassistance de la clientle par exemple. Le nombre dessais est compris entre 100 et 149. Pour les rsistances mcaniques, la constante dacceptabilit pour un risque consommateur de 5 % est de1.93 et de 1.53 pour un risque consommateur de 10 %. Pour un contrle par attribut, le nombre acceptable de dfauts est de 5 pour un nombre dessais de plus 100 avec un risque consommateur de 10%.

Caractristiques physiques :

Classe de rsistance
? Le ciment rpond aux spcifications des classes 52.5 et 52.5 R pour les limites infrieures caractristiques et limites infrieures garanties des 2 classes (tableau 12 et 14). Il dpasse la limite suprieure de la classe 42.5.

Prise : ? La vitesse de prise est conforme aux spcifications de la norme europenne

Caractristiques chimiques
? ? La teneur en sulfate est conforme pour la classe de ciment. On enregistre un dpassement du maximum autoris pour le chlore (max = 0.11 %). Il sagit pour la composition chimique dun contrle par attribut. Le nombre acceptable de dfauts est de 5 pour un nombre dessais de plus 100 avec un risque consommateur de 10%. Le ciment est par consquent conforme. Malgr la prsence ventuelle de poussire de four, la perte au feu et le rsidu insoluble sont conformes.

143

Exercice n 6

Enonc : Un atelier de broyage dispose de 3 clinkers et de diffrents matriaux hydrauliques et pouzzolaniques pour sa production de ciments. Un client important lui demande un ciment spcial avec des rsistances initiales leves Caractristiques chimiques des matriaux disponibles dans latelier de broyage Clinker Clinker Clinker Laitier Cendres Filler Gypse Anhydrite A B C volantes calcaire PF 0.1 0.1 0.1 -0.3 2.0 43.0 20.0 1.0 SiO 21.5 20.6 20.6 36.0 58.0 1.0 1.0 0.1 AlO 3.7 6.5 5.0 12.0 25.0 0.5 0.5 0.1 FeO 4.5 3.5 3.5 1.0 2.0 0.1 0.1 0.1 CaO 67.1 64.0 64.0 44.0 4.0 55.0 32.0 40.0 SO 0.4 0.4 0.4 1.0 2.0 0.1 45.0 57.0 Na0 0.08 0.5 2.0 0.0 0.0 0.0 KO 0.40 1.0 4.0 0.2 0.1 0.1 A partir des composants du tableau prcdent ? ? Solution : Choix du type et de la classe de ciment : Il faut en premier lieu choisir le type de ciment. Pour rpondre la demande du ciment (ciment avec rsistance initiale leve), latelier de broyage doit prparer un ciment Portland avec une finesse leve qui devra ventuellement rpondre aux spcifications du CEM I 52.5 R. Dans cet exercice, il ne faut plus tenir compte des autres constituants hydrauliques ou pouzzolaniques comme constituants principaux. Ils pourront peut-tre, suivant les performances obtenues, tre utiliss comme constituants secondaires (< 5 %). Choix du clinker : En principe, il est possible de rpondre la demande du client partir des 3 clinkers. Il est cependant ncessaire de demander des prcisions complmentaires au client sur la dnomination ciment spcial . Les 3 clinkers nont pas la mme composition chimique et minralogique et ne peuvent tre utiliss indiffremment dans toutes les formulations de bton ou dans tous les environnements. que peut-on proposer au client comme formulation de ciment ? quels sont les essais prliminaires effectuer avant de mettre ce nouveau ciment sur le march ?

144

Il est important de visualiser la composition minralogique avant de choisir le clinker qui servira la nouvelle fabrication. Caractristiques chimiques des matriaux disponibles dans latelier de broyage Clinker Clinker Clinker Laitier Cendres Filler Gypse Anhydrite A B C volantes calcaire PF 0.1 0.1 0.1 - 0.3 2.0 43.0 20.0 1.0 SiO 21.5 20.6 20.6 36.0 58.0 1.0 1.0 0.1 AlO 3.7 6.5 5.0 12.0 25.0 0.5 0.5 0.1 FeO 4.5 3.5 3.5 1.0 2.0 0.1 0.1 0.1 CaO 67.1 64.0 64.0 44.0 4.0 55.0 32.0 40.0 SO 0.4 0.4 0.4 1.0 2.0 0.1 45.0 57.0 Na0 0.2 0.1 0.2 0.5 2.0 0.0 0.0 0.0 KO 0.9 0.2 0.4 1.0 4.0 0.2 0.1 0.1 NaOeq 0,8 0.3 0.5 CS 78.4 55.2 65.32 CS 2.9 17.7 10.1 CA 2.2 11.3 7.3 C4AF 13.6 10.6 10.6 LSF 99.4 94.6 99.5 A partir de la composition minralogique, il est possible de choisir le clinker en fonction du milieu : ? ? ? Pas de prcaution particulire ? pas de restriction Prsence dagents agressifs dans le milieu (sulfate) ? limiter la teneur en CA Utilisation de granulat ractif ? choisir un ciment faible teneur en alcalis Choix du ciment en fonction de lenvironnement Ordinaire Prsence de sulfate Granulats ractifs ++ ++ + ++ + + +

Clinker A Clinker B Clinker C

Choix du rgulateur de prise Pour rpondre aux spcifications du client, il est ncessaire de broyer le ciment une finesse leve. La ractivit initiale du ciment ncessite une certaine quantit de sulfate soluble pour la mise en uvre du bton dans des conditions acceptables. Cette quantit doit tre recherche par la dtermination dun loptimum sulfate. La ncessit dutiliser un mlange de gypse et danhydrite ne doit pas tre rejete. Loptimum sulfate apportera aussi une rponse.

145

Exercice n 7

Enonc : Une cimenterie produit un ciment Portland CEM I 42.5 utilis pendant la priode estivale pour la ralisation de grands travaux routiers dans une zone dsertique. Lentrepreneur rencontre de grosses difficults pour raliser des dalles en bton de bonne qualit. De leau doit toujours tre ajoute sur le chantier pour pomper le bton et des fissures apparaissent moins de 24 heures aprs la mise en place du bton. Quelles sont les dmarches entreprendre par la cimenterie pour fabriquer un ciment rpondant aux spcifications de lentrepreneur ? Donnes complmentaires : La cimenterie produit le CEM I 42.5 avec un clinker trs ractif dans un moulin en circuit ouvert avec comme consignes de fabrication : ? ? ? Blaine : 3000 3200 cm/g Clinker : 95 % Gypse : 5 %

Le ciment sort du broyeur une temprature de plus de 80c et est stock dans un grand silo en moyenne pendant 1 semaine en attendant le chargement dun train de wagons destin au chantier routier. Le laboratoire prlve des chantillons instantans la sortie des ateliers de broyage et la sortie des stations dexpdition une fois par jour. On ne remarque pas d'anomalie dans la composition chimique, la vitesse de durcissement ou lvolution des rsistances mcaniques pour les 2 familles de ciment prleves la sortie de latelier de broyage ou la sortie des silos.

146

Blaine 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 Moy E type 3109 3151 3021 3007 3159 3028 3113 3095 3162 3049 3102 3196 3072 3045 3187 3023 3073 3155 3063 3182 3023 3195 3099 3073 3131 3139 3012 3056 3132 3119 3051 3097 59

Sortie broyeur Perte RC 2 au feu jours 2,7 1,9 1,9 2,8 2,6 2,1 1,7 2,7 2,1 1,7 1,8 1,6 2,7 1,9 3,2 2,6 2,9 2,1 2,0 3,0 2,0 2,0 1,7 2,7 3,2 2,9 2,9 2,4 1,3 2,7 3,1 2,3 0,5 10,3 14,1 14,3 14,8 14,2 10,0 10,5 14,6 14,3 11,8 11,6 10,3 14,6 10,1 11,1 12,9 12,1 13,8 10,4 10,3 12,7 12,8 11,2 14,1 10,3 12,0 10,2 13,6 14,0 11,2 14,3 12,3 1,7

CEM I 42.5 juillet 1998 Sortie Silo RC 28 Blaine Perte au RC 2 jours feu jours 40,9 42,2 49,7 46,9 40,2 49,1 45,9 48,9 41,3 46,3 47,3 44,4 45,7 47,3 41,4 45,1 42,8 45,0 46,3 49,1 43,1 44,9 42,3 45,1 43,8 49,0 46,8 40,5 45,6 44,6 40,0 44,9 2,9 3049 3112 3176 3167 3095 3065 3189 3062 3078 3000 3095 3056 3009 3115 3121 3165 3099 3112 3137 3067 3038 3140 3177 3093 3084 3048 3158 3153 3136 3011 3159 3102 53 1,3 2,3 2,7 2,5 2,3 1,1 2,4 2,0 1,7 1,5 2,4 2,9 2,6 1,8 1,9 2,1 3,0 2,0 1,4 1,4 1,7 1,3 1,2 2,3 1,9 2,7 2,9 1,8 2,7 2,5 1,9 2,1 0,5 10,2 11,3 12,5 8,9 11,0 12,7 12,8 10,2 9,4 8,2 13,0 11,9 11,1 11,0 8,3 11,0 8,7 12,0 11,3 10,5 10,0 11,0 8,1 10,0 11,6 11,3 11,8 12,4 12,7 8,9 10,9 10,8 1,4

RC 28 jours 40,6 42,9 42,5 40,0 43,0 42,7 43,3 40,3 47,2 47,2 41,8 39,3 41,3 41,0 44,8 38,1 42,7 46,3 40,8 38,8 38,2 43,5 43,1 42,4 47,8 46,4 44,2 40,6 39,9 39,0 47,1 42,5 2,8

Solution : Pour comprendre le problme rencontr, nous devons examiner les rsultats de fabrication de lusine. Entre la sortie de la mouture et la sortie du silo, on constate : ? ? ? Un maintien du Blaine Une diminution de la perte au feu Une diminution des rsistances la compression 2 et 28 jours.

Sortie Mouture + modifications (dlais, proprits) lies au stockage =

Sortie Silo
Cette volution est provoque par un changement de qualit du ciment pendant le stockage.

147

Sur chantier, cela se traduit par une augmentation du besoin en eau du ciment pour compenser une perte douvrabilit du ciment qui peut tre impute un raidissement prcoce ou au phnomne de fausse prise. Dans ce cas, le raidissement est provoqu par la fausse prise car : ? ? ? Il ny a pas danomalie signale dans le contrle de la prise en laboratoire sur les chantillons prlevs la sortie de la mouture et du silo La diminution de perte au feu entre les chantillons sortie mouture et sortie silo est provoque par une dshydratation du gypse en pltre pendant le stockage du ciment une temprature de plus de 60c Leau dgage par le gypse hydrate en partie le ciment et entrane une rduction des rsistances la compression 2 et 28 jours.

La fausse prise ncessite une addition deau dans le camion mixer qui a une rpercussion ngative sur la qualit du bton. Cet excs deau est responsable de la fissuration prcoce du bton. Pour rsoudre ce problme, le cimentier doit investiguer dans plusieurs directions : Vrifier loptimum en sulfate du ciment Limportant nest pas de fabriquer un ciment avec une teneur donne en soufre exprime sous la forme de sulfate mais de disposer dune quantit suffisante de sulfate soluble (gypse, pltre, anhydrite, sulfate alcalin du clinker) pour matriser le clinker sans entraner la fausse prise pltre Choisir les matires sulfates Un remplacement partiel du gypse par de lanhydrite peut solutionner le problme. Constituant secondaire Ajouter un constituant secondaire (calcaire par exemple) dans le ciment pour diminuer la ractivit du ciment. Il y a une rserve suffisante de rsistance dans le ciment. Choisir autre ciment Proposer un ciment compos qui dveloppera rapidement son potentiel hydraulique ou pouzzolanique dans les conditions du chantier.

148

Exercice n 8

Enonc : Quelle est la production dun four rotatif sachant quil est aliment par 6000 tonnes de pte avec une humidit de 30 %, 38 % de perte au feu sur matires sches. On injecte chaque heure 30 tonnes de charbon sec 60 % de cendres. Le four dgage 400 tonnes de poussires par jour entier de production. Ces poussires sont recueillies dans des lectrofiltres et rinjectes dans le four (90 %) ou utilises comme filler pour la production de ciment (10 %). La perte au feu de ces poussires est de 20 %. Solution : Pour raliser le calcul de production, il faut dresser un schma du four avec les matires entrantes et sortantes, et veiller au pralable transformer tous les matriaux sur matires calcines. Quantits de matires : Pte clinkrise : [ 6000 x (100 - 30) / 100 ] x [ (100 - 38) / 100 ] = 2604 t Cendres de charbon : 30 x 24 x 60 / 100 = 432 t Poussires dgages : 400 x (100 - 20 ) / 100 = 320 t Poussires injectes : 320 x 90 / 100 = 288 t Production du four : 2604 + 432 - 320 + 288 = 3004 t de clinker Mouvements des matires dans le four Cendres de charbon = 432 t Four Poussires injectes = 288 t Poussires dgages = 320 t Pte = 2604 t

149

Exercice n 9

Enonc : Calculer les indices principaux et la composition minralogique du clinker suivant SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss Somme Solution : Le calcul est ralis suivant les formules du chapitre III nonces dans les paragraphes 2 et 3 du chapitre III, ce qui donne : Facteur saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Module aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF % 93,98 2,17 2,04 1,85 60,86 18,84 9,57 9,08 % % % % % % % % 22,47 5,51 2,99 67,06 0,25 0,74 0,98 100,00

% % % %

150

Exercice n 10

Enonc : Une cimenterie fabrique un clinker ordinaire partir du mlange de calcaire, dargile et dun matriau de correction suivant les donnes du tableau ci-dessous exprimes sur matires sches : Calcaire 98,50 1,12 0,81 0,41 54,01 0,15 0,30 0,76 42,44 100,00 Argile 20,70 80,00 15,56 1,11 1,11 0,22 1,33 0,11 0,56 100,00 Correctif 2,48 10,10 15,15 70,71 1,01 0,20 0,51 0,30 2,02 100,00

Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss PF Somme

T/h % % % % % % % % %

Quelle est la teneur en alcalis quivalents du clinker fabriqu ? Solution : Pour rpondre la question, il faut dabord calculer la composition chimique et le tonnage des 3 matires premires sur matires calcines en fonction des tonnages et de la composition chimique des 3 matriaux de base donns sur matires sches dans le tableau de lnonc : Calcaire 56,70 1,94 1,41 0,71 93,83 0,26 0,53 1,32 100,00 Argile 20,59 80,45 15,64 1,12 1,12 0,22 1,34 0,11 100,00 Correctif 2,43 10,31 15,46 72,16 1,03 0,21 0,52 0,31 100,00

Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss Somme

T/h % % % % % % % %

A partir de ces caractristiques sur matires calcines, il est possible de dterminer le tonnage et la composition du clinker :

Tonnage

T/h

Clinker 79,71

151

SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss Somme

% % % % % % % %

22,47 5,51 2,99 67,06 0,25 0,74 0,98 100,00

Les alcalis quivalents se calculent suivant la formule : NaOeq = NaO + 0.658 x KO NaOeq = 0.25 + ( 0.658 x0.74 ) = 0.74 %

152

Exercice n 11

Enonc : Un clinker rpond la composition suivante : Clinker 79,71 22,47 4,51 3,99 67,06 0,25 0,74 0,98 100,00

Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 Indoss Somme

T/h % % % % % % % %

Pour cette concentration en AlO, quelle devrait tre la teneur en FeO du clinker pour obtenir une teneur en CA de 5 % ? Solution : La teneur en CA est donne suivant la formule :

CA = 2.65 x AlO - 1,69 x FeO

Pour rpondre la question, il suffit de rsoudre lquation : 5 = 2,65 X 4.51 1.69 X FeO = 4.11 % de FeO

153

Exercice n 12

Enonc : Une cimenterie fabrique un clinker haute rsistance partir dun calcaire (Calc A), dune argile (Arg 1) et dun matriau de correction (Corr 1). Elle dispose proximit de 3 anciennes carrires de calcaire (Calc B, Calc C, Calc D) et dargile (Arg 2) exploites anciennement par dautres cimenteries qui ont cess leurs activits. Le calcaire utilis est exploit dans une carrire avec une dcouverte importante (Dcouv) qui est vacue. Le tableau suivant rsume les caractristiques chimiques du mlange actuel utilis pour fabriquer la farine sur matires sches. Calc A 99,00 1,12 0,81 0,41 53,50 0,15 0,30 0,10 0,10 1,00 0,07 42,44 100,00 Calc B 4,00 4,00 3,00 44,60 0,10 1,00 0,30 0,20 4,00 0,76 38,04 100,00 Calc C 1,00 2,00 0,10 52,00 2,00 0,60 0,10 1,00 0,10 0,24 40,86 100,00 Calc D 1,00 1,00 0,20 52,00 0,10 0,10 0,70 0,10 0,20 0,74 43,86 100,00 Arg 1 22,00 75,00 15,00 4,00 2,00 0,22 1,33 0,10 0,00 0,10 0,68 1,57 100,00 Arg 2 80,00 9,00 5,00 2,00 0,20 0,51 0,00 0,00 1,00 0,72 1,57 100,00 Dcouv 62,00 23,00 5,00 5,00 0,00 0,00 0,10 0,00 0,10 0,87 3,93 100,00 Corr 1 2,48 10,10 15,15 70,00 1,01 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,54 0,79 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indos PF ?

T/h % % % % % % % % % % % %

Existe-t-il une formulation plus conomique pour fabriquer un clinker quivalent partir de ces matriaux ? Est-il possible de fabriquer un clinker avec moins de 3 % de CA ? Solution : Caractristiques du clinker actuel : Avant de commencer rechercher une rponse aux questions poses, il est ncessaire de caractriser le clinker fabriqu a ctuellement. A partir du tableau des caractristiques des matriaux, il est possible de calculer les caractristiques du mlange actuel sur matires calcines et du clinker fabriqu.

154

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indos ?

T/h % % % % % % % % % % %

Calc A 60,00 1,95 1,41 0,71 92,95 0,26 0,52 0,17 0,17 1,74 0,12 100,00

Calc B 6,46 6,46 4,84 71,99 0,16 1,61 0,48 0,32 6,46 1,22 100,00

Calc C 1,69 3,38 0,17 87,92 3,38 1,01 0,17 1,69 0,17 0,41 100,00

Calc D 1,78 1,78 0,36 92,62 0,18 0,18 1,25 0,18 0,36 1,32 100,00

Arg 1 21,65 76,20 15,24 4,06 2,03 0,22 1,35 0,10 0,00 0,10 0,69 100,00

Arg 2 81,28 9,14 5,08 2,03 0,20 0,52 0,00 0,00 1,02 0,73 100,00

Dcouv 64,54 23,94 5,20 5,20 0,00 0,00 0,10 0,00 0,10 0,91 100,00

Corr 1 2,46 10,18 15,27 70,56 1,02 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,55 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ?

Clinker T/h 84,12 % 21,30 % 5,37 % 3,62 % 66,85 % 0,25 % 0,73 % 0,16 % 0,12 % 1,27 % 0,31 % 100,00 % 97,83 2,21 1,98 1,49 68,91 9,45 8,13 11,00

Saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Module aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

La production thorique du four est de 84.12 x 24 = 2019 T/j

155

1. Critique des matriaux disponibles : Matriaux calcaires ? Calcaire A : Le calcaire est exploit dans la carrire de lusine pour la fabrication du clinker actuel. Il peur tre pris comme rfrence pour valuer les autres matriaux. Calcaire B : Le calcaire B est un calcaire pauvre. Il a le gros dsavantage dapporter une quantit importante de magnsie. Il ne peut certainement pas tre utilis seul mais ventuellement en faible quantit. Les teneurs en alumine et fer sont aussi leves ? Calcaire C Il sagit dun calcaire dune haute puret. Lutilisation du calcaire C doit tre limite car il contient des quantits importantes de chlore et dalcalis qui perturberont le bon fonctionnement du four avant de modifier, si ces lments se retrouvent dans le clinker, la qualit du produit final. Ce matriau ne pourra tre utilis quen faible proportion dans la farine. ? Calcaire D : Il sagit dun calcaire de haute puret. Son utilisation sera limite par sa teneur en phosphate qui aura une rpercussion sur la vitesse de durcissement du ciment.

Matriaux siliceux : ? Argile 1 : Ce matriau peut tre pris comme matriau de rfrence pour les apports de silice. Il sagit sans doute dun sable argileux au vu du rapport silice et alumine. Argile 2 : La deuxime argile est aussi un sable argileux qui ne contient pas dlment chimique indsirable par rapport au matriau siliceux de rfrence. Lnonc ne donne aucune indication sur les finesses ou la broyabilit de ces matriaux. A priori, Arg 2 peut remplacer Arg 1.

? Dcouverte : Ce matriau constitue la dcouverte de la carrire de calcaire actuellement en exploitation. Pour cette raison, son utilisation est certainement avantageuse sur un plan conomique. Au niveau chimique il sagit aussi dun sable argileux avec une quantit plus importante en alumine que les 2 autres matriaux siliceux (rapport silice/alumine plus faible). Lintroduction de la dcouverte dans la farine modifiera fondamentalement lapport dalumine et par consquent la qualit du clinker.

156

2. Mlange destin la fabrication dun clinker de qualit quivalente : La solution conomique consiste introduire une certaine quantit de dcouverte dans le mlange pour constituer la farine. Cette action a comme avantage de rduire la quantit de matire de correction. Elle ne modifie pas fondamentalement la composition et les caractristiques du clinker : ? ? ? Lgre diminution du module silicique Lgre augmentation de la magnsie Diminution des alcalis quivalents Caractristiques sur matires sches Calc A 104,00 1,12 0,81 0,41 53,50 0,15 0,30 0,10 0,10 1,00 0,07 42,44 100,00 Calc B 4,00 4,00 3,00 44,60 0,10 1,00 0,30 0,20 4,00 0,76 38,04 100,00 Calc C 1,00 2,00 0,10 52,00 2,00 0,60 0,10 1,00 0,10 0,24 40,86 100,00 Cal D 1,00 1,00 0,20 52,00 0,10 0,10 0,70 0,10 0,20 0,74 43,86 100,00 Arg 1 75,00 15,00 4,00 2,00 0,22 1,33 0,10 0,00 0,10 0,68 1,57 100,00 Arg 2 Dcouv 12,00 11,00 80,00 62,00 9,00 23,00 5,00 5,00 2,00 5,00 0,20 0,00 0,51 0,00 0,00 0,10 0,00 0,00 1,00 0,10 0,72 0,87 1,57 3,93 100,00 100,00 Corr 2 2,35 10,10 15,15 70,00 1,01 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,54 0,79 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind PF ?

T/h % % % % % % % % % % % %

Caractristiques sur matires calcines Calc A 59,86 1,95 1,41 0,71 92,95 0,26 0,52 0,17 0,17 1,74 0,12 100,00 Calc B 0,00 6,46 6,46 4,84 71,99 0,16 1,61 0,48 0,32 6,46 1,22 100,00 Calc C 0,00 1,69 3,38 0,17 87,92 3,38 1,01 0,17 1,69 0,17 0,41 100,00 Cal D 0,00 1,78 1,78 0,36 92,62 0,18 0,18 1,25 0,18 0,36 1,32 100,00 Arg 1 0,00 76,20 15,24 4,06 2,03 0,22 1,35 0,10 0,00 0,10 0,69 100,00 Arg 2 Dcouv 11,81 10,57 81,28 64,54 9,14 23,94 5,08 5,20 2,03 5,20 0,20 0,00 0,52 0,00 0,00 0,10 0,00 0,00 1,02 0,10 0,73 0,91 100,00 100,00 Corr 2 2,33 10,18 15,27 70,56 1,02 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,55 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ?

T/h % % % % % % % % % % %

157

Caractristiques du clinker Clinker T/h 84,57 % 21,07 % 5,69 % 3,81 % 66,75 % 0,22 % 0,46 % 0,15 % 0,12 % 1,39 % 0,34 % 100,00 % 97,89 2,18 1,85 1,49 67,87 9,58 8,63 11,58

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ?

Facteur saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Module aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

Comparaison des 2 formulations Rfrence

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ? T/h % % % % % % % % % % % % 84,12 21,30 5,37 3,62 66,85 0,25 0,73 0,16 0,12 1,27 0,31 100,00 97,83 2,21 1,98 1,49 68,91 9,45 8,13 11,00 Proposition

84,57 21,07 5,69 3,81 66,75 0,22 0,46 0,15 0,12 1,39 0,34 100,00 97,89 2,18 1,85 1,49 67,87 9,58 8,63 11,58

Saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Mod aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

158

3. Mlange destin la fabrication dun clinker avec une teneur en CA < 3 % : La rduction de la teneur en CA peut tre obtenue de 2manires utilises conjointement ou sparment en choisissant les matires premires pour : ? ? Augmenter la teneur en fer Rduire la teneur en alumine

Par exemple une solution peut tre obtenue partir du calcaire A, de largile 2 et du matriau de correction. Caractristiques sur matires sches Calc A 104,00 1,12 0,81 0,41 53,50 0,15 0,30 0,10 0,10 1,00 0,07 42,44 100,00 Calc B 4,00 4,00 3,00 44,60 0,10 1,00 0,30 0,20 4,00 0,76 38,04 100,00 Calc C 1,00 2,00 0,10 52,00 2,00 0,60 0,10 1,00 0,10 0,24 40,86 100,00 Cal D 1,00 1,00 0,20 52,00 0,10 0,10 0,70 0,10 0,20 0,74 43,86 100,00 Arg 1 75,00 15,00 4,00 2,00 0,22 1,33 0,10 0,00 0,10 0,68 1,57 100,00 Arg 2 Dcouv 21,00 80,00 62,00 9,00 23,00 5,00 5,00 2,00 5,00 0,20 0,00 0,51 0,00 0,00 0,10 0,00 0,00 1,00 0,10 0,72 0,87 1,57 3,93 100,00 100,00 Corr 2 3,70 10,10 15,15 70,00 1,01 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,54 0,79 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind PF ?

T/h % % % % % % % % % % % %

Caractristiques sur matires calcines Calc A 59,86 1,95 1,41 0,71 92,95 0,26 0,52 0,17 0,17 1,74 0,12 100,00 Calc B 0,00 6,46 6,46 4,84 71,99 0,16 1,61 0,48 0,32 6,46 1,22 100,00 Calc C 0,00 1,69 3,38 0,17 87,92 3,38 1,01 0,17 1,69 0,17 0,41 100,00 Cal D 0,00 1,78 1,78 0,36 92,62 0,18 0,18 1,25 0,18 0,36 1,32 100,00 Arg 1 0,00 76,20 15,24 4,06 2,03 0,22 1,35 0,10 0,00 0,10 0,69 100,00 Arg 2 Dcouv 20,67 0,00 81,28 64,54 9,14 23,94 5,08 5,20 2,03 5,20 0,20 0,00 0,52 0,00 0,00 0,10 0,00 0,00 1,02 0,10 0,73 0,91 100,00 100,00 Corr 2 3,67 10,18 15,27 70,56 1,02 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,55 100,00

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ?

T/h % % % % % % % % % % %

159

Caractristiques du clinker Clinker T/h 84,20 % 21,78 % 3,91 % 4,83 % 66,62 % 0,24 % 0,52 % 0,15 % 0,12 % 1,49 % 0,33 % 100,00 % 96,93 2,18 2,78 0,81 72,44 8,17 2,20 14,68

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ?

Facteur saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Module aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

Comparaison des 2 formulations Rfrence

T SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Ind ? T/h % % % % % % % % % % % % 84,12 21,30 5,37 3,62 66,85 0,25 0,73 0,16 0,12 1,27 0,31 100,00 97,83 2,21 1,98 1,49 68,91 9,45 8,13 11,00 Proposition 84,20 21,78 3,91 4,83 66,62 0,24 0,52 0,15 0,12 1,49 0,33 100,00 96,93 2,18 2,78 0,81 72,44 8,17 2,20 14,68

Saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Mod aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

160

Exercice 13

Enonc : Une cimenterie dsire fabriquer un clinker pour puits de ptrole partir de 4 matires premires disponibles proximit de lusine : ? ? ? ? Calcaire (10 % dhumidit) Dcouverte de la carrire (10 % dhumidit) Argile (10 % dhumidit) Minerai de fer (3 % dhumidit)

Le clinker doit avoir un facteur de saturation compris entre 97 et 100 % et une teneur en CA < 3 %. La production du four est de 100 t par heure de marche en rgime. La cuisson est mene au gaz naturel et la marche du four ne ncessite pas de by pass de poussires. Les compositions sur matires sches de ces matriaux sont donnes dans le tableau suivant.

SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indoss PF Somme

% % % % % % % % % % % %

Calcaire 1,12 0,81 0,41 53,50 0,15 0,30 0,10 0,10 1,00 0,07 42,44 100,00

Dcouverte 80,00 9,00 5,00 2,00 0,20 0,51 0,00 0,00 1,00 0,72 1,57 100,00

Argile 62,00 23,00 5,00 5,00 0,00 0,00 0,10 0,00 0,10 0,87 3,93 100,00

Minerai fer 10,10 15,15 70,00 1,01 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,54 0,79 100,00

On demande de proposer une composition de farine pour rpondre cet objectif Et de calculer le tonnage horaire des matires premires prparer. Solution : On demande de fabriquer un clinker avec 3 caractristiques : ? ? ? le tonnage de clinker produire (100t/h ) la saturation de ce clinker doit tre comprise entre 97 et 100 % la teneur en CA du clinker doit tre en dessous de 3 %

Ce systme de 3 quations sera rsolu avec 3 inconnues :

161

? ? ?

la quantit de calcaire (matire de base) la quantit de minerai de fer (ncessaire pour rduire la teneur en CA) la dcouverte, matire argileuse dplacer pour lexploitation du calcaire, qui contient le moins dalumine par rapport la concentration de silice.

Largile est limine dans le calcul si les disponibilits en matires argileuses dans la dcouverte sont suffisantes. Bilan matires : Tc calcin + Td calcin + Tf calcin = 100 Avec : ? ? ? Tc brut = Tc calcin / ( ( 100 10 ) / 100 ) x ( ( 100 42.44) / 100) Td brut = Td calcin / ( ( 100 10 ) / 100 ) x ( ( 100 1.57) / 100) Tf brut = Tf calcin / ( ( 100 3 ) / 100 ) x ( ( 100 0.79) / 100)

Facteur de saturation : 100((Tccalcin x CaOccalcin) + (Tdcalcin x CaOdcalcin) + (Tfcalcin x CaOfcalcin)) / 2.8((Tccalcin x SiOccalcin) + (Tdcalcin x SiOdcalcin) + (Tfcalcin x SiOfcalcin)) 1.18((Tccalcin x AlOccalcin) + (Tdcalcin x AlOdcalcin) + (Tfcalcin x AlOfcalcin)) 0.65((Tccalcin x feOccalcin) + (Tdcalcin x FeOdcalcin) + (Tfcalcin x FeOfcalcin)) = 99 Teneur en CA : 2.65((Tccalcin x AlOccalcin) + (Tdcalcin x AlOdcalcin) + (Tfcalcin x AlOfcalcin)) 1.69((Tccalcin x feOccalcin) + (Tdcalcin x FeOdcalcin) + (Tfcalcin x FeOfcalcin)) = 2,6 La rsolution de ce systme de 3 quations 3 inconnues comme solution : ? ? ? Calcaire : 139 t/h Dcouverte : 27.5 t/h Minerai de fer :4 t/h

Les diverses transformations de matires brutes en matires sches et matires calcines sont rsumes dans les tableaux suivants.

Brut

Calcaire

Dcouverte 162

Argile

Minerai fer

Tonnage Humidit Sec Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indoss PF Somme Calcin Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indoss Somme

T/h %

139,00 10,00 Calcaire 125,10 1,12 0,81 0,41 53,50 0,15 0,30 0,10 0,10 1,00 0,07 42,44 100,00 Calcaire 72,01 1,95 1,41 0,71 92,95 0,26 0,52 0,17 0,17 1,74 0,12 100,00

27,50 10,00 Dcouverte 24,75 80,00 9,00 5,00 2,00 0,20 0,51 0,00 0,00 1,00 0,72 1,57 100,00 Dcouverte 24,36 81,28 9,14 5,08 2,03 0,20 0,52 0,00 0,00 1,02 0,73 100,00

5,00 Argile 0,00 62,00 23,00 5,00 5,00 0,00 0,00 0,10 0,00 0,10 0,87 3,93 100,00 Argile 0,00 64,54 23,94 5,20 5,20 0,00 0,00 0,10 0,00 0,10 0,91 100,00

4,00 3,00 Minerai fer 3,88 10,10 15,15 70,00 1,01 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,54 0,79 100,00 Minerai fer 3,85 10,18 15,27 70,56 1,02 0,20 0,51 0,50 0,00 0,20 1,55 100,00

T/h % % % % % % % % % % % %

T/h % % % % % % % % % % %

163

Tonnage SiO AlO3 FeO CaO Na0 K0 PO5 Cl MgO Indoss Somme

T/h % % % % % % % % % % %

Clinker 100,22 21,55 3,82 4,46 67,32 0,24 0,52 0,14 0,12 1,50 0,32 100,00 99,38 2,26 2,82 0,86 78,18 3,20 2,59 13,55

Facteur saturation en chaux (LSF) Module hydraulique (HM) Module silicique (SM) Module aluminoferrique (TM) CS CS CA C4AF

% % % %

164

Exercice 14

Enonc : Les rsultats danalyse lentre et la sortie dun silo dhomognisation de cru avant lalimentation dun four sont repris dans les 2 tableaux suivants. Dcrivez le procd utilis et calculez le rendement dhomognisation de ce silo ? Remplissage du silo AlO FeO 2,11 1,35 1,93 1,33 2,00 1,33 2,01 1,36 1,93 1,33 2,00 1,28 2,15 1,31 2,03 1,36 1,99 1,33 2,05 1,30 2,15 1,36 1,94 1,30 1,85 1,26 2,02 1,35 2,20 1,32 2,02 1,34 1,92 1,28 2,15 1,30 2,06 1,31 2,22 1,34 2,32 1,33 2,25 1,35 2,25 1,32 2,07 0,12 1,32 0,03

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Moy E Type

SiO 10,41 9,93 9,94 10,17 10,00 10,31 10,82 10,64 10,39 10,38 10,45 9,90 9,83 9,94 9,95 10,15 9,20 8,90 10,30 11,39 11,48 11,28 10,44 10,27 0,61

CaO 47,55 47,38 47,60 47,18 47,58 47,46 47,36 46,90 46,96 47,38 47,45 47,56 47,58 47,65 47,70 47,26 47,99 48,70 47,40 45,96 46,02 46,48 47,49 47,33 0,59

LSF 146 153 153 149 153 148 141 142 145 147 145 154 156 153 152 149 166 172 148 130 129 132 145 148 10

165

Correction et vidange du silo

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Moy E Type
Solution :

SiO 12,26 12,42 11,86 11,85 12,41 12,35 12,42 12,12 12,49 12,25 12,45 11,92 11,82 12,49 12,41 12,36 12,15 11,90 12,50 12,40 12,32 12,10 12,40 12,25 0,23

AlO 2,54 2,50 2,49 2,49 2,53 2,49 2,52 2,47 2,52 2,56 2,48 2,51 2,47 2,53 2,54 2,51 2,47 2,50 2,50 2,51 2,48 2,45 2,50 2,50 0,03

FeO 1,71 1,71 1,70 1,69 1,70 1,69 1,70 1,69 1,70 1,71 1,70 1,72 1,71 1,72 1,68 1,70 1,68 1,70 1,72 1,72 1,67 1,68 1,72 1,70 0,01

CaO 44,01 44,90 44,34 45,45 44,80 45,04 45,08 44,92 45,12 44,05 44,96 44,24 45,46 45,00 44,75 45,10 44,98 45,40 44,75 44,95 45,40 44,95 45,00 44,90 0,41

LSF 114 116 119 122 115 117 116 118 116 115 116 118 122 115 115 117 118 121 115 116 118 119 116 117 2

En comparant les analyses des 2 tableaux Entre et Sortie silo, il est vident que des oprations de correction chimique sont ralises pendant lhomognisation de la matire. La saturation passe de 148 % en moyenne lentre du silo 117 % en moyenne la sortie du silo. Cette farine ne peut servir seule la fabrication du clinker. Il est ncessaire dajouter une quantit importante de matires siliceuses pour ramener son facteur de saturation de 117 % une valeur < 100 % lors de la cuisson. Le rapport dhomognisation (E) est dfini par le rapport des carts type entre et sortie silo. Il est >2.5 et suprieur aux valeurs moyennes pour ce genre dinstallation. SiO 0.61 0.23 2.6 AlO 0.12 0.03 4.0 FeO 0.03 0.01 3.0 CaO 0.59 0.41 2.6 LSF 10 2 5.0

Entre Sortie E

166

Etude de l'utilisation potentielle d'argiles dans un cru de cimenterie

1 Objectif de l'tude Etablir un diagnostic sur l'utilisation de matriaux siliceux disponibles prs dune cimenterie pour la fabrication d'un clinker. 2 Echantillons valuer - Argilite prleve entre 488 et 489 mtres. L'chantillon est constitu de 8 morceaux de carottes de 85 mm de diamtre et 40 mm de hauteur. - Silt Argileux prlev entre 590 et 613 mtres (Silt en abrg). L'chantillon est constitu de 3 morceaux de carottes de 100 mm de diamtre et de 100 mm de hauteur. 3 Rsultats Les rsultats sont rsums dans les tableaux et les graphiques en annexe. 4 Modes opratoires 4.1 Schma gnral de travail Un chantillon de 1 kg de matire est constitu pour l'tude en prlevant un morceau sur chacune des 8 carottes d'Argilite et des 3 carottes de Silt. L'humidit est dtermine avant la rduction complte de l'chantillon en dessous de 200 m dans un broyeur couteaux. La caractrisation chimique et la mesure de la courbe granulomtrique sont ralises ce stade. Pour valuer l'aptitude la cuisson des 2 matriaux argileux, des farines synthtiques sont prpares en mlangeant ces matriaux avec une farine de base avec un module LSF de 125. Les mlanges sont obtenus par un broyage de 30 secondes dans un broyeur oscillant en milieu humide. Deux matriaux traditionnellement utiliss en cimenterie sont pris comme rfrence pour cette valuation. L'volution de la teneur en chaux libre des farines en fonction de la temprature de calcination servira caractriser l'aptitude la cuisson de l'Argilite et du Silt. 4.2 Mthodes analytiques 4.2.1 Humidit L'chantillon de 1 kg constitu de morceaux de carottes concasss en dessous de 10 mm de diamtre est port 100 C dans une tuve ventile. L'chantillon est maintenu jusque poids constant. La perte de poids constitue l'humidit de l'chantillon. 4.2.2 Concassage Le concassage des chantillons secs est ralis dans un broyeur rotatif couteaux. La sortie du broyeur est quipe d'une grille de maille de 200 m. 4.2.3 Broyage

167

Un broyeur anneaux oscillants est utilis pour le broyage final en dessous de 100 m des chantillons concasss. L'homognisation de la farine (Matriaux ANDRA et farine de base de LSF 125) dont l'aptitude la cuisson sera ensuite dtermine, est ralise pendant le broyage. Pour viter une agglomration de la matire sur les parois du broyeur, le broyage se fait en milieu humide (actone). La pte ainsi prpare est sche pour liminer le liquide de broyage. 4.2.4 Perte au feu La perte au feu est dtermine suivant la norme EN 196-2 : Mthodes d'essais des ciments, analyse chimique des ciments (dtermination en atmosphre oxydante 975 c). La mme dtermination peut tre ralise d'autres tempratures. 4.2.5 Rsidu insoluble Le rsidu insoluble est dtermin suivant la norme EN 196-2 : Mthodes d'essais des ciments, analyse chimique des ciments. RI (1) : insolubilisation dans une solution d'acide chlorhydrique dilu. RI (2) : double insolubilisation l'acide chlorhydrique dilu et au carbonate de soude. 4.2.6 Dosage du soufre par spectromtrie infrarouge Le soufre de l'chantillon est libr sous forme de SO2 par chauffage en milieu oxydant. L'absorption quantitative du rayonnement infrarouge est utilise pour la dtermination du soufre total quelle que soit sa forme minralogique. 4.2.7 Dosage potentiomtrique des chlorures Aprs mise en solution, les chlorures de l'chantillon sont prcipits par une solution de nitrate d'argent. Le point d'quivalence est mis en vidence par la brusque variation de potentiel entre deux lectrodes. 4.2.8 Dosage coulomtrique de l'anhydrite carbonique L'anhydrite carbonique libre par l'attaque acide de l'chantillon est absorbe quantitativement par la monothanolamine. La mesure coulomtrique est ralise dans une cellule photolectrique. 4.2.9 Dosage de la chaux libre La chaux libre dans une matire calcine est dtermine suivant la mthode de SchlapferBukowski. La chaux libre est dissoute dans l'thylne glycol. Le glycolate de calcium form est dos aprs filtration par une solution d'acide chlorhydrique. 4.2.10 Analyse chimique Un spectromtre squentiel Rayons X est utilis pour la caractrisation chimique des matriaux. L'analyse des lments majeurs est ralise sur un verre synthtique prpar partir de l'chantillon analyser, de ttraborate et de nitrate de lithium. L'analyse des mineurs est effectue sur une pastille prpare partir de l'chantillon analyser, aprs broyage et pastillage. 4.2.11 Modules et indices

168

L'analyse chimique est exprime sur matires sches ou sur matires calcines perte au feu nulle. A partir de l'analyse chimique le cimentier calcule des modules chimiques pour qualifier les farines ou les clinkers. Mod de saturation en chaux = 100 x CaO/(2.8 x SiO 2 + 1.18 x 1Al 2O3 + 0.65 x Fe2O3) Module silicique = SiO 2/(Al 2O3 + Fe2O3) Module alumino-ferrique = Al2O3/Fe2O3 La composition minralogique potentielle des clinkers est dtermine partir des formules de Bogue. La chaux libre et les sulfates prsents ne sont pas pris en considration. Alite = 4.71 x CaO - 7.602 x SiO 2 - 6.718 x Al2O3 - 1.43 x Fe2O3 Blite = 2.867 x SiO 2 - 0.7544 x Alite Aluminate = 2.65 x Al2O3 -1.692 x Fe2O3 Ferrite = 0.43 x Fe2O3 4.2.12 Analyse granulomtrique laser La lumire cohrente issue d'un laser hlium-non traverse une suspension de l'chantillon mesurer. La courbe granulomtrique est calcule partir de la diffraction du faisceau lumineux lie la dimension des grains diffractants. 4.3 Aptitude la cuisson du cru de cimenterie 4.3.1 Principes de la mthode La cuisson du cru (farine ou pte) en clinker est une tape importante du processus cimentier. Le clinker est en fait constitu de quatre composants qui se combinent pendant la cuisson. De nombreux paramtres physiques ou chimiques influencent cette opration. Aussi il est primordial pour le cimentier de connatre ou d'valuer l'aptitude la cuisson de son cru. Le constituant essentiel du clinker est le silicate tricalcique. Ce corps est obtenu par cuisson haute temprature de matires premires constitues principalement de silice et de chaux. La prsence d'alumine et d'oxyde de fer facilite normment la cuisson par formation de phases liquides. Les ractions se faisant en partie l'tat solide, le degr de facilit de cuisson dpend principalement des paramtres suivants: ? la composition chimique : - les quatre oxydes principaux de silicium, calcium, aluminium et fer - la prsence d'oxydes mineurs; ? la nature minralogique des matires premires qui influe sur la ractivit propre des lments (calcaire ou craie, silicate ou quartz, ...); ? la finesse et l'homognit du mlange; ? la prsence ou l'absence de minralisateurs. L'aptitude la cuisson est un paramtre important dans le processus de fabrication cimentier. Elle intervient sur le dbit du four, la consommation calorifique, la bonne tenue des

169

rfractaires, et en dfinitive sur le prix de revient de la cuisson proprement dite. L'aptitude la cuisson est une mthode comparative qui permet d'apprcier l'importance d'un paramtre, une nouvelle matire premire dans le cru par exemple, sur la cuisson du clinker. On peut suivre l'avancement des ractions qui se produisent dans un four de cimenterie par la diminution de la perte au feu et de la teneur en chaux libre de la farine en fonction de l'lvation de temprature. Cette mthode est de caractre empirique mais permet de tester de faon pratique l'influence d'un paramtre minralogique ou chimique sur les ractions de combinaison de la chaux ainsi que la cintique de ces ractions. 4.3.2 Description de la mthode Une farine synthtique est prpare partir des matriaux siliceux tester avec une farine de base ayant un module LSF de 125. Il n'est pas possible de maintenir constant tous les modules chimiques sans introduire un matriau supplmentaire qui influencera aussi les rsultats d'aptitude la cuisson. Les deux composants sont mlangs de manire obtenir une farine finale de module LSF de 97. Pour tenir compte des diffrences de composition chimique des deux farines tester, deux farines prpares partir de matriaux connus sont prises comme rfrence. La farine tester est broye pour obtenir un diamtre de grain maximum de 32 m. 5 g de farine sont placs dans un creuset de Pt/Au et introduits dans un four moufle dont la temprature a t pralablement stabilise la temprature d'essai. La calcination est maintenue pendant 15 minutes. Le creuset est ensuite refroidi rapidement la temprature ambiante. Le test est reproduit pour les tempratures de 800, 900, 1000, 1100, 1200, 1300 et 1400 C. Le coefficient d'aptitude la cuisson est calcul en fonction des teneurs en chaux libre des 7 farines calcines. Aptitude la cuisson = 600 / (C800 C + 2 x C900 C + 2 x C1000 C + 3 x C1100 C + 3 x C1200 C + 4 x C1300 C + 4 x C1400 C) 5. Commentaires 5.1 Sur la broyabilit Le broyage du Silt est plus difficile. Dans nos conditions d'essais, le Silt dpasse partir de 32 m le refus des matriaux traditionnels ou de l'Argilite et ncessitera sans doute une nergie plus importante pendant le broyage industriel (tableau 2.1.2, graphique 1). L'Argilite contient une humidit rsiduelle de 6% qui devra tre limine pendant le broyage (tableau 1.1.1). 5.2 Sur les caractristiques chimiques Les deux matriaux siliceux prlevs par la cimenterie A prsentent un apport siliceux intressant mais comportent aussi une teneur leve en carbonate (tableau 1.1.1). Il faut 50% d'Argilite en plus ou 20% de Silt en plus que les matriaux siliceux traditionnels, sable argileux ou cendres volantes, pour obtenir les caractristiques de la farine calciner (tableau 2.2). D'un point de vue cimentier, la silice des deux chantillons fournis par la cimenterie se prsente sous une forme assimilable. Les rsidus insolubles obtenus par simple insolubilisation l'acide ou par double insolubilisation acide-base sont comparables aux caractristiques des matriaux traditionnels (tableau 2.3.1).

170

L'Argilite apporte une quantit non ngligeable d'oxydes d'aluminium et de fer. L'apport de ces deux oxydes par pour-cent de silice est de 0.34 pour l'Argilite, 0.18 pour le Silt, 0.16 pour le sable argileux, 0.62 pour les cendres volantes. Il faudra tenir compte de cet apport de phase liquide en cas d'utilisation en quantit importante d'Argilite dans un cru de cimenterie (tableau 1.1.1). Les teneurs en soufre ou en alcalis sont importantes et pourraient provoquer des irrgularits dans certains processus cimentiers (tableau 1.1.1). Les teneurs en phosphates et en chlores sont faibles (tableau 1.1.1). En ce qui concerne les lments mineurs, la teneur en chrome est relativement leve dans l'chantillon d'Argilite (tableau 1.1.2). 5.3 Sur l'aptitude la cuisson Il est possible de prparer des farines synthtiques en laboratoire partir d'Argilite et de Silt (tableau 2.2). Les caractristiques chimiques des deux farines sont relativement proches des caractristiques chimiques des deux farines de rfrence pour les modules silicique et alumino-ferreux et pour la composition minralogique potentielle calcule suivant les formules de Bogue (tableaux 2.3.1, 2.3.2 et 2.3.3). Dans nos conditions d'essais, les carts entre la courbe granulomtrique du Silt et les courbes granulomtrique de l'Argilite, du sable argileux ou des cendres volantes ne se sont pas reproduits pendant le broyage final des farines synthtiques en laboratoire (tableau 2.4). Ce facteur n'influence donc pas les rsultats des tests d'aptitude la cuisson. L'aptitude la cuisson des deux matriaux de la cimenterie, comparable l'aptitude la cuisson des matriaux de rfrence, est bonne (tableaux 2.5.1 et 2.5.2, graphiques 2 et 3). L'Argilite prsente de meilleurs rsultats mettre en relation avec le module silicique plus faible. 6. Conclusions Sur base des analyses ralises sur les matriaux de la cimenterie, il est possible d'introduire l'Argilite et le Silt dans des crus de cimenterie. ? ? ? Les deux matriaux contiennent une quantit importante de carbonate de calcium. L'Argilite qui apporte aussi de l'aluminium et du fer, doit tre sche. Le Silt ncessite une nergie de broyage plus importante.

171

1 Caractristiques chimiques des chantillons

1.1 Analyse sur matires sches Argilite SiO AlO FeO CaO MgO NaO KO MnO TiO PO5 % % % % % % % % % % % % % % % % % ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm 41.97 10.44 4.03 17.85 2.55 0.31 3.08 0.07 0.61 0.09 1.66 0.01 18.08 100.74 4.36 14.24 5.46 5 4 4 3 5 1 6 3 84 28 62 32 128 150 Silt Argileux 53.69 7.01 2.82 17.04 0.95 0.30 1.25 0.05 0.49 0.05 1.36 0.03 15.57 100.62 4.16 12.37 1.95 5 4 4 3 5 1 6 3 45 22 40 130 75 80

SO
Cl P au Feu Somme PF 500c CO Humidit Te Sb Cd Pb Br Se As Tl Zn Cu Ni Co Cr V

172

1.2 Analyse sur matires calcines Argilite SiO AlO FeO CaO MgO NaO KO MnO TiO PO5 % % % % % % % % % % % % % 51.23 12.74 4.91 21.79 3.11 0.38 3.76 0.08 0.74 0.11 2.03 0.01 100.90 Silt Argileux 63.59 8.30 3.34 20.19 1.12 0.36 1.48 0.06 0.58 0.06 1.61 0.04 100.73

SO
Cl Somme

173

2 Aptitude la cuisson 2.1 Caractristiques des chantillons Rfrence Rfrence Silt Argileux Cru ciment Sable argileux Rfrence Cendres volantes

Argilite

2.1.1 Analyse sur matires sches SiO AlO FeO CaO MgO NaO KO MnO TiO PO5 % % % % % % % % % % % % % % 41.97 10.44 4.03 17.85 2.55 0.31 3.08 0.07 0.61 0.09 1.66 0.01 18.08 100.74 53.69 7.01 2.82 17.04 0.95 0.30 1.25 0.05 0.49 0.05 1.36 0.03 15.57 100.62 11.58 2.50 1.86 45.68 0.43 0.14 0.46 0.05 0.14 0.18 0.20 0.01 36.88 100.10 72.11 8.12 3.26 5.24 1.25 0.90 1.99 0.09 0.68 0.11 0.14 0.01 6.37 100.26 54.45 27.24 6.60 2.19 1.25 0.45 3.30 0.06 1.53 0.15 0.49 0.01 3.07 100.79

SO
Cl P au Feu Somme

2.1.2 Courbe granulomtrique (passants laser) 192.0 128.0 96.0 64.0 48.0 32.0 24.0 16.0 12.0 8.0 6.0 4.0 3.0 2.0 1.5 1.0 m m m m m m m m m m m m m m m m % % % % % % % % % % % % % % % % 100.0 98.0 96.0 92.0 87.0 78.2 70.0 58.9 49.9 40.7 33.3 25.5 20.1 13.4 7.4 5.3 100.0 95.1 88.0 78.0 70.6 58.9 50.7 41.2 33.9 27.5 22.5 18.2 15.0 11.1 6.5 4.7 100.0 100.0 100.0 98.7 98.6 94.1 92.9 88.4 86.7 80.2 74.2 64.0 57.8 43.4 28.1 20.2 100.0 100.0 99.6 95.0 90.2 66.3 51.3 35.7 29.3 23.4 19.6 15.1 12.3 8.4 5.1 3.8 100.0 100.0 97.6 89.3 85.1 68.4 59.0 46.8 38.0 27.7 20.8 14.1 10.4 7.7 5.5 4.4

174

2.2 Composition des crus synthtiques Rfrence Sable argileux Rfrence Cendres volantes

Argilite

Silt Argileux

Argilite Silt Cru base Sable Arg CV

% % % % %

8.445 91.555 6.859 93.141 95.190 4.810 94.665 5.335

2.3 Caractristiques chimiques des crus synthtiques Rfrence Sable argileux Rfrence Cendres volantes

Argilite

Silt Argileux

2.3.1 Analyse chimique des clinkers synthtiques SiO AlO FeO CaO MgO NaO KO MnO % % % % % % % % % % % % % 21.86 4.90 3.16 66.96 0.94 0.24 1.05 0.08 0.28 0.27 0.50 0.02 100.23 22.40 4.35 2.98 67.68 0.72 0.23 0.80 0.08 0.25 0.26 0.43 0.02 100.21 22.43 4.29 2.98 67.71 0.73 0.27 0.83 0.08 0.26 0.27 0.30 0.02 100.16 21.35 5.88 3.25 66.78 0.73 0.24 0.94 0.08 0.33 0.28 0.33 0.02 100.21

TiO
PO5 SO Cl Somme

2.3.2 Modules chimiques LSF Silicique Al/Fer 97.00 2.71 1.55 97.00 3.05 1.46 97.00 3.08 1.44 97.00 2.34 1.81

2.3.3 Composition minralogique (Bogue) CS CS CA C4AF % % % % 68.97 11.00 7.65 9.60 71.77 10.45 6.49 9.07 72.01 10.37 6.32 9.07 65.32 12.29 10.09 9.89

175

2.4 Caractristiques granulomtriques des crus synthtiques Rfrence Sable argileux 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 98.8 96.7 92.9 89.3 82.8 75.3 65.7 58.6 44.8 28.8 21.0 Rfrence Cendres volantes 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 99.0 97.2 93.7 90.3 83.3 75.3 65.1 57.8 43.9 28.1 20.5

Argilite

Silt Argileux

192.0 128.0 96.0 64.0 48.0 32.0 24.0 16.0 12.0 8.0 6.0 4.0 3.0 2.0 1.5 1.0

m m m m m m m m m m m m m m m m

% % % % % % % % % % % % % % % %

100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 99.3 96.9 92.5 88.2 81.0 73.0 62.8 55.3 41.8 26.5 19.4

100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 96.5 92.6 88.0 83.7 77.5 70.0 61.0 54.0 41.0 25.8 18.8

176

2.5 Test d'aptitude la cuisson Rfrence Sable argileux Rfrence Cendres volantes

Argilite

Silt Argileux

2.5.1 Evolution de la chaux libre 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 Aptitude la cuisson c c c c c c c % % % % % % % 14.4 42.5 42.5 35.5 25.7 7.0 3.0 12.6 43.7 45.5 39.4 32.5 10.4 4.4 15.3 49.8 45.2 37.1 29.3 10.1 4.6 14.7 50.9 45.5 34.7 21.7 7.6 3.4

1.4

1.2

1.2

1.4

2.5.2 Evolution de la perte au feu 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 c c c c c c c % % % % % % % 19.5 35.3 35.5 35.5 35.7 36.0 36.2 17.6 35.4 35.4 35.6 35.7 36.1 36.2 18.6 35.4 35.6 35.7 35.8 36.0 36.2 17.5 34.9 35.1 35.3 35.4 35.7 35.8

177

Etude de l'utilisation potentielle d'argiles dans un cru de cimenterie Graphique 1 : Prparation des farines - Granulomtrie des matriaux
100

80

Argilite du Callovo Oxfordien Passant (%)

60

Silt Argileux Cru ciment

40

Sable Argileux Cendres volantes

20

0 1 10 100 1000

Maille de coupure (m)

Graphique 1

Etude de l'utilisation potentielle d'argiles dans un cru de cimenterie Graphique 2 : Granulomtrie des farines synthtiques
100

80

Passant (%)

60

Argilite du Callovo Oxfordien Silt Argileux

40

Sable Argileux Cendres volantes

20

0 1 10 100 1000

Maille de coupure (m)

Graphique 2

178

Etude de l'utilisation potentielle d'argiles dans un cru de cimenterie Graphique 3 : Aptitude la cuisson de l'Argilite
60

50

CaO libre (%)

40

Argilite du Callovo Oxfordien

30

Sable Argileux Cendres volantes

20

10

0 700

900

1100

1300

1500

Temprature de calcination (c)

Graphique 3

Etude de l'utilisation potentielle d'argiles dans un cru de cimenterie Graphique 4 : Aptitude la cuisson du Silt
60 50

CaO libre (%)

40

Silt Argileux
30 20 10 0 700

Sable Argileux Cendres volantes

900

1100

1300

1500

Temprature de calcination (c)

Graphique 4

179