UNIVERSIDAD ABIERTA Y A DISTANCIA DE MEXICO

Nombre:
.

Materia:
Termodinmica.

Grado:

Tercer Cuatrimestre.

Ttulo:

Unidad 3

Actividad 3. La entropa y el orden.

Muchos textos y artculos se refieren a la entropa como una medida del desorden o la aleatoriedad. Esta interpretacin se justifica por la definicin de entropa. El argumento es que un aumento en el desorden en un sistema corresponde a un aumento en la entropa. Sin embargo, existen dos problemas con esta interpretacin: no agrega nada a la comprensin de la entropa y es inconsistente con la concepcin comn de desorden. 1. Para aclarar las ideas anteriores investiga y explica lo siguiente: Las razones para hacer la relacin entre entropa y orden. Podemos decir que la relacin que existen entre entropa y orden es como si imaginramos a nueve personas ordenadas en un cuadrado: tres columnas de tres, separadas las filas y columnas uniformemente. A esta disposicin podemos calificarla de ordenada, porque es simtrica, fcil de visualizar y fcil de describir. Si los nueve dan al mismo tiempo un paso hacia adelante, permanecern en formacin y la disposicin seguir siendo ordenada. Y lo mismo ocurre si todos dan un paso hacia atrs, o un paso a la izquierda, o a la derecha. Pero supongamos que a cada uno se le dice que tiene que dar un paso hacia adelante, hacia atrs, a la izquierda o a la derecha dejndole que elija la direccin. Puede ser que todos ellos, sin mutuo acuerdo, decidan dar un paso hacia adelante, y en ese caso se mantendr el orden. Pero la probabilidad que uno de ellos d un paso hacia adelante es slo de 1 entre 4, puesto que es libre de moverse en cuatro direcciones La probabilidad que los nueve hombres decidan independientemente avanzar hacia adelante es de. 1 entre 4 x 4 x 4 x 4 x 4 x 4 x 4 x 4, 1 entre 262.144 Si todos ellos se mueven hacia la derecha, o hacia la izquierda, o hacia atrs, tambin seguirn en orden, de manera que la probabilidad total que no se rompa la formacin es de 4 entre 262.144, 1 entre 65.536. Como se ve, el orden tiene una probabilidad diminuta, y sabemos que en el momento que demos libertad para moverse, bastar un solo paso para romper el cuadrado y disminuir la cantidad de orden. Incluso si, por casualidad, todos se mueven en bloque, es casi seguro que el siguiente paso romper la formacin. Todo esto para el caso que slo haya nueve hombres y cuatro direcciones de movimiento. En la mayora de los procesos naturales intervienen billones y billones de tomos que se pueden mover en infinidad de direcciones. Si, por casualidad, la disposicin de tomos estuviera en un principio sometida a alguna clase de orden, es casi seguro que cualquier movimiento aleatorio, cualquier cambio espontneo, disminuira ese orden, o por decirlo de otra manera, aumentara el desorden.

De acuerdo con el segundo principio de la termodinmica, la entropa del universo est en constante aumento; es decir, la distribucin de energa en el universo est constantemente igualndose. Puede demostrarse que cualquier proceso que iguala las concentraciones de energa aumenta tambin el desorden. Por consiguiente, esta tendencia a incrementar el desorden en el universo con los movimientos aleatorios libres de las partculas que lo componen no es sino otro aspecto del segundo principio, y la entropa cabe considerarla como una medida del desorden que existe en el universo. Miradas las cosas de esta manera, es fcil ver la mano del segundo principio por doquier, porque los cambios naturales actan claramente en la direccin del desorden; para restaurar el orden hace falta un esfuerzo especial, y su esfuerzo cae sobre nuestras espaldas. Los objetos se descolocan, las cosas se desordenan, los vestidos se ensucian... Y para tener las cosas a punto es preciso estar constantemente arreglando y limpiando el polvo y ordenando. Las ventajas y desventajas de tal relacin. Vamos a imaginar ahora que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja, y en cada divisin estanca, se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles as que nos decidimos a quitar la primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas. Lo que estamos haciendo, dentro del punto de vista de la entropa, es quitar un grado o ndice de restriccin a nuestro sistema; antes de que quitramos la primera divisin, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la primera divisin las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas a un cierto orden. Al quitar la segunda divisin, estamos quitando tambin otro grado de restriccin. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que ahora no las podemos tener ordenadas, puesto que las barreras que les restringan espacialmente han sido levantadas. La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones, pues inicialmente haba un orden establecido y al final del proceso (el proceso consiste, en este caso, en quitar las divisiones de la caja) no existe orden alguno dentro de la caja. La entropa se configura como una medida del orden (o desorden) de un sistema o de la falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla a medir al final del proceso que sufri el sistema, obteniendo la diferencia entre ambas medidas. Es importante sealar, en consecuencia, que la entropa no est definida como una cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se puede medir es la diferencia entre la entropa inicial de un sistema Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de entropa, pues, sino en trminos de un cambio en las condiciones de un sistema.

 La relacin entre entropa y la carencia de informacin. Segn Ben-Naim, la entropa puede ser fcilmente comprendida en trminos de sentido comn, como un concepto sencillo y familiar, y no tiene por qu ser una magnitud misteriosa e inaprehensible. Con talante divulgativo pero riguroso, con abundantes razonamientos y ejemplos, el libro prepara al lector para que descubra por l mismo qu es la entropa, cmo cambia y, lo ms importante, por qu siempre cambia en un slo sentido en cualquier proceso que sea espontneo: aumentando. Para ello, Ben-Naim parte de la formulacin atomstica de la Segunda Ley de la Termodinmica, que tiene en cuenta la constitucin corpuscular de la materia, sujeta a la mecnica estadstica. Tambin se basa el autor en las teoras matemticas de la probabilidad y de la informacin. Ben-Naim conduce al lector a la conclusin de que la entropa es Missing information, la informacin que falta, la carencia o la prdida de informacin, trmino que prefiere al de incertidumbre (uncertainty). Lo que cambia, aumentando, en los sistemas que evolucionan espontneamente es, pues, la desinformacin. En definitiva, la entropa no es ms que informacin. La informacin le parece a Ben-Naim una magnitud cientfica bien definida, que expresa de manera ms clara y exacta que la idea de desorden qu es la entropa. La entropa es una medida de la ignorancia, sin que esto pueda interpretarse en trminos subjetivistas o relativos al conocimiento humano de los sucesos, sino a la indeterminacin probabilstica. Cualquier sistema, aislado y espontneamente, pasa ms tiempo en estados de elevada probabilidad que en estados de probabilidad baja. Por consiguiente, si est en un estado de baja probabilidad (por tanto, de elevada informacin) pasar a uno de probabilidad alta (menor informacin). La desinformacin, la entropa, aumenta. Esto no es ms que sentido comn, segn Ben-Naim: mera consecuencia del juego de las probabilidades en el universo de sucesos que ocurren en un sistema de partculas, una ley de la probabilidad ms que una ley de la fsica. Naturalmente, aado yo, hay segmentos anti-entrpicos de la realidad, crecientemente informacionales, que no evolucionan como sistemas aislados y espontneos, sino consumiendo energa del exterior.

Las razones para relacionar la entropa con la carencia de informacin. Recientes estudios han podido establecer una relacin entre la entropa fsica y la entropa de la teora de la informacin gracias a la revisin de la fsica de los agujeros negros. Segn la nueva teora de Jacob D. Bekenstein el bit de informacin sera equivalente a una superficie de valor 1/4 del rea de Planck. De hecho, en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinmica slo puede cumplirse si se introduce la entropa generalizada o suma de la entropa convencional (Sconv) ms un factor dependiente del rea total (A) de agujeros negros existente en el universo, del siguiente modo:

Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de la gravitacin y es la constante de Planck racionalizada. Los agujeros negros almacenaran la entropa de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teora y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservacin de la entropa en los agujeros negros. Simplemente, al realizar un trabajo, se ocupa muy poca energa; la entropa se encarga de medir la energa que no es usada y queda reservada en un cuerpo. Las ventajas y desventajas de usar la comparacin entre entropa y carencia de informacin. En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el concepto de entropa. Una de las teoras termodinmicas estadsticas (la teora de Maxwell-Boltzmann) establece la siguiente relacin entre la entropa y la probabilidad termodinmica:

Donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y el nmero de microestados posibles para el sistema (ln es la funcin logaritmo neperiano). La ecuacin anterior es vlida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. La clebre ecuacin se encuentra grabada sobre la lpida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) de Viena. Boltzmann se suicid en 1906, profundamente deprimido por la poca aceptacin de sus teoras en el mundo acadmico de la poca. El significado de la ecuacin es el siguiente: La cantidad de entropa de un sistema es proporcional al logaritmo natural del nmero de microestados posibles. Uno de los aspectos ms importantes que describe esta ecuacin es la posibilidad de dar una definicin absoluta al concepto de la entropa. En la descripcin clsica de la termodinmica, carece de sentido hablar del valor de la entropa de un sistema, pues slo los cambios en la misma son relevantes. En cambio, la teora estadstica permite definir la entropa absoluta de un sistema. La entropa es una magnitud fsica bsica que dio lugar a diversas interpretaciones, y al parecer, a veces en conflicto. Ha sido, sucesivamente, asimilados a los diferentes conceptos tales como el desorden y la informacin. La entropa mide tanto la falta de informacin como la informacin.

Estas dos concepciones son complementarias. La entropa tambin mide la libertad, y esto nos permite una interpretacin coherente de las frmulas de entropa y de los hechos experimentales. No obstante, asociar la entropa y el desorden implica definir el orden como la ausencia de libertad. El desorden o la agitacin guardan relacin con la temperatura. Los fundamentos fsicos de ambas comparaciones y cul de las dos es la que consideras que ayudan a entender mejor el concepto de entropa. En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad. Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:

O, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):

Donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin. Unidades: S= [kcal/K] Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.

La entropa y el orden:

INTRODUCCION: No existe posiblemente, dentro del contexto de las ciencias fsicas y fisicoqumicas ningn concepto que haya sido tan usado, y mal interpretado como el de la entropa. Para un estudioso o conocedor de estas reas del conocimiento la entropa se presenta bajo una de las siguientes interpretaciones: a) como una medida de la "disponibilidad" de un sistema a convertir calor en trabajo; cuyo origen proviene de los trabajos de Carnot (1824) y Clausius (1854); b) como una medida del "desorden molecular" que tiene su origen en la interpretacin molecular de los fenmenos macroscpicos que exhibe un sistema como un gas, un slido o un lquido y que surge de los trabajos de Maxwell (1860) y Boltzmann (1872); como una medida de Una cantidad que establece la "direccin en el tiempo" que exhiben los procesos naturales y que ahora se denotan como procesos irreversibles. Esa ltima interpretacin proviene de las ideas del propio Boltzmann que recibieron un impulso inusitado a mediados de este siglo. Sin pretender por el momento evaluar cada una de estas interpretaciones, todas son justificables dentro de un contexto perfectamente bien definido, vale la pena tambin presentar otras afirmaciones sobre la entropa que ilustran las primeras lneas de este prrafo. Es un "best seller" escrito hace unos aos por un periodista y economista (Entropy, A New World View, Bantam Books, New York 1981, por Jerome Rifkin), se leen las frases siguientes: La entropa es la ley suprema de la naturaleza que gobierna todo cuanto hacemos. La entropa nos dice por qu nuestra concepcin actual del mundo est resquebrajndose y qu la reemplazar La entropa es una medida de la cantidad de energa que ya no es posible convertir en trabajo. Pero no slo aficionados al uso de trminos cientficos en connotaciones estrambticas pecan de estos abusos. Podemos ilustrar con algunas frases de colegas cientficos:

El estado de equilibrio es aquel para el cual la entropa alcanza un mximo. De un notable cosmlogo. Si la entropa aumenta constantemente durante la expansin csmica, por qu era el estado inicial del universo, uno de baja entropa? De un premio Nobel: En la evolucin hacia la complejidad, la termodinmica juega Un papel importante a travs del concepto bsico de entropa... Hoy en da el inters se desplaza hacia el estudio de sistemas "lejos del equilibrio" que interactan con sus alrededores a travs del "flujo de entropa". Que entropa? Qu tienen en mente todos estos distinguidos pensadores cuando usan a dicho concepto para describir tan variados y complejos fenmenos? Existe una definicin universal de esta propiedad que permita su uso y su aplicabilidad a tan variados y diversos aspectos de los fenmenos naturales? Cmo se cuantifica esta propiedad? Preguntas como stas y muchas ms que un estudiante pueda plantearse nos llevan, pues, a meditar seriamente sobre lo que realmente sabemos de la propiedad llamada entropa y el cuestionamiento consecuente acerca de su aplicabilidad a tan amplia gama de procesos que ocurren en el mundo y en el universo. OBJETIVO: Tener un conocimiento amplio de la entropa en cuanto a su concepto clasificacin, propiedades y usos en el nivel de termodinmica y la ingeniera qumica para adquirir creatividad en la aplicacin de este tipo de conceptos teniendo en cuenta las ventajas y las desventajas que esta tiene. Objetivos Especficos Estudiar el concepto y las propiedades de la entropa para conocer sus ventajas y desventajas en diferentes aplicaciones. Reconocer la importancia que tiene la entropa en la termodinmica y en nuestro diario vivir. Aprender a resolver problemas de entropa. JUSTIFICACIN: El presente trabajo es realizado con el nimo de brindar a los estudiantes que deseen o les sea necesario estudiar el termino entropa un camino ms prctico de entendimiento y compresin para este concepto; que en la amplitud de su compleja aplicacin maneja principios bsicos del manejo energtico de las maquinas. Utilizando variadas fuentes de investigacin se logr organizar una serie de ideas que define el concepto bsico de entropa, as como su utilizacin y aplicacin en el campo de la ingeniera.

Importancia de la asignatura: La termodinmica es de vital importancia en nuestras vidas ya que estudia a la energa, su almacenaje y sus diferentes transformaciones; en particular, la transformacin de la energa calorfica (calor) en otras formas de energa y viceversa. Se enfatiza la relacin entre calor y temperatura como consecuencia de la capacidad del ser humano de distinguir la existencia de "cuerpos calientes" y cuerpos fros. Se torna importante la observacin y la experimentacin con aparatos trmicos que permiten comprender la importancia de los procesos termodinmicos en nuestro entorno y como estos afectan el medio en que vivimos y de all presentar alternativas de mejoramiento en la conservacin del ambiente. Es por eso que el estudio de este tema es de vital importancia ya que aporta mucho a la termodinmica, debido a que La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden de un sistema, o bien En ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas ms importantes. Su relacin con la teora del caos le abre un nuevo campo de estudio e investigacin a este tan "usado" concepto. La energa que obtenemos de las diversas fuentes que se utilizan nos permite mejorar ostensiblemente nuestra calidad de vida y aumentar cada da nuestras comodidades. Pero esta energa es un recurso ilimitado y por ello se dice que debemos administrarla racionalmente, ya que la energa disponible es cada vez menor y no hay forma de eludir esta ley: la segunda ley de la termodinmica o ley de la entropa. Cada vez es ms evidente que la energa utilizable se vuelve no utilizable. Por esto debemos dar a conocer muy bien esta ley y concientizar a las personas de que no debemos confundir el consumo energtico con el derroche energtico. MARCO TEORICO: 1 .LA ENTROPIA: El trmino Entropa lo introdujo el fsico alemn Rudolf J. E. Clausius en 1850 para representar el grado de uniformidad con que est distribuida la energa. Cuanto ms uniforme, mayor la entropa. Cuando la energa est distribuida de manera perfectamente uniforme, la entropa es mxima para el sistema estudiado. Clausius observ que cualquier diferencia de energa dentro de un sistema tiende siempre a igualarse por s sola. Si se coloca un objeto caliente en contacto con

otro fro, el calor fluye de manera que el primero se enfra y el segundo se calienta, hasta que ambos quedan a la misma temperatura. Si tenemos dos depsitos de agua comunicados entre s y el nivel de uno de ellos es ms alto que el del otro, la atraccin gravitatoria har que el primero baje y el segundo suba, hasta que ambos niveles se igualan y la energa gravitatoria queda distribuida uniformemente. Clausius afirm por tanto que en la naturaleza era regla general que las diferencias en las concentraciones de energa tendan a igualarse. O digmoslo as: que la entropa aumenta con el tiempo. El estudio del flujo de energa desde puntos de alta concentracin a otros de baja concentracin se llev a cabo de modo especialmente complejo en relacin con la energa trmica. Por eso, el estudio del flujo de energa y de los intercambios de energa y trabajo recibi el nombre de termodinmica, que en griego significa movimiento de calor. Con anterioridad se haba llegado ya a la conclusin de que la energa no poda ser destruida ni creada. Esta regla es tan fundamental que se la denomina Primer principio de la termodinmica. La idea sugerida por Clausius de que la entropa aumenta con el tiempo es una regla general no menos bsica, y se denomina Segundo principio de la termodinmica. La entropa en si es una funcin de estado que mide el desorden de un sistema fsico o qumico, y por tanto su proximidad al equilibrio trmico. En cualquier cambio que se produce en un sistema aislado, la entropa de ste aumenta o sigue Igual, pero nunca disminuye. Cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de entropa mxima, ya no puede experimentar cambios porque ha llegado al equilibrio. Por ejemplo, si tenemos dos gases puros que no reaccionan qumicamente entre s y estn cerrados, a la misma presin y temperatura, en sendos recipientes comunicados por una llave de paso, al abrir la llave, las molculas de cada gas pasarn de un recipiente a otro, hasta que sus concentraciones en ambos se igualen. Este proceso transcurre sin intercambio de trabajo alguno ni variacin de energa, pero se ha degradado en la evolucin del sistema desde el estado inicial hasta el final. La energa se conserva, pero se va degradando a medida que la entropa del sistema aumenta. Una taza que se rompe no vuelve jams para atrs, un organismo que muere no revivir ms. La entropa total de un sistema aislado debe siempre aumentar, su desorden debe siempre crecer, es el segundo principio de la termodinmica.

Al principio, la entropa designa el fenmeno del intercambio trmico que iguala las temperaturas o la disipacin de la energa en calor, pero es una ley mucho ms general y que no es tan fcil interpretar. Es hasta difcil de comprender el concepto energa, este grandor que para un sistema aislado, tiene la propiedad de conservarse hasta los tiempos remotos. La energa (mecnica, trmica, qumica y electromagntica) Se conserva, no puede ser creado, ni destruida sino se transforma. Lavoisier lo dijo "nada se pierde, nada se crea, todo se transforma". De otro modo sorprendente es el concepto entropa. Para el mismo sistema aislado, la entropa no puede quedar constante, slo crecer indefinidamente. Entropa, incertidumbre, desorden, complejidad forman parte del mismo concepto En este ejemplo el nmero de configuraciones microscpicas (pues la entropa) es bien una medida del desorden. Si esta nocin de desorden es a menudo subjetiva, lo enumera de configuraciones le es, objetivo ya que es un nmero. Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se puede medir es la diferencia entre la entropa inicial de un sistema Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un sistema. La ecuacin para una mquina de Carnot puede escribirse como. (QH) TH=(Qc)Tc Si las cantidades de calor se refieren a la mquina (en lugar de ser las de las reservas de calor), el valor numrico de 1 QH (es positivo y el de 1 Qc 1 es negativo. Por tanto, la ecuacin equivalente escrita sin signos de valor absoluto es. QHTH=-QcTc QHTH+QcTc=0 (5,9) Es as que para un ciclo completo de una mquina de Carnot, la suma de las dos cantidades QlT, asociadas con la absorcin y eliminacin de calor por el fluido de trabajo de la mquina, es cero. Puesto que el fluido de trabajo de una mquina de Carnot regresa peridicamente a su estado inicial, propiedades tales como la temperatura, la presin y la energa interna regresan a sus valores iniciales aun cuando ellas cambien de una etapa del ciclo a otra. La caracterstica principal de una propiedad es que la suma de sus cambios es cero para cualquier ciclo completo. Por santo, la ecuacin (5.9) sugiere la existencia de una propiedad cuyos cambios estn dados aqu por las cantidades Q/T.

Lo anterior puede comprenderse mejor si se estudia un proceso cclico reversible como el mostrado por el diagrama PV de la figura 5.4, donde la curva cerrada representa una trayectoria arbitraria seguida por un fluido arbitrario. A continuacin se divide toda el rea delimitada en una serie de curvas adiabticas reversibles; puesto que las curvas no pueden intersectarse entonces pueden dibujarse con una cercana arbitraria entre ellas. La figura muestra unas cuantas de estas curvas como lneas punteadas. El siguiente paso es unir las curvas adiabticas adyacentes con dos isotermas cortas reversibles que aproximen la curva del ciclo general lo ms que se pueda. Es evidente que la aproximacin mejora a medida que el espacio entre las curvas adiabticas es menor y, si se hace la separacin arbitrariamente pequea, entonces la aproximacin al ciclo original puede hacerse en la medida en que se desee. Cada par de curvas adiabticas adyacentes junto con las isotermas que las unen representan un ciclo de Carnot para el que se aplica la ecuacin (5.9). Cada ciclo tiene su propio par de isotermas TH y TC y las cantidades de calor QH y QC asociados con l. Esto se indica en la figura 5.4 para un ciclo representativo. Cuando el espacio entre las curvas adiabticas es muy pequeo, las etapas Isotrmicas son infinitesimales y las cantidades de calor se convierten en d&H y d&c, con lo que la ecuacin (5.9) puede escribirse como dQH+dQcTHTc En esta ecuacin, TH y TC son las temperaturas absolutas a las cuales se transfieren las cantidades de calor d&H y d&c hacia o desde el fluido del proceso cclico. La integracin proporciona la suma de todas las cantidades dQlT para el ciclo completo: dQrevT=0 (5,10) Donde el crculo en el signo de la integral significa que la integracin se hace sobre un ciclo completo, y el subndice rev seala que la ecuacin es vlida slo para ciclos reversibles. Es as como la suma de las cantidades dQreJT es cero para cualquier serie de Procesos reversibles que hagan que un sistema experimente un proceso cclico. Por tanto, puede inferirse la existencia de una propiedad del sistema cuyos cambios diferenciales estn dados por estas cantidades. Esta propiedad es la entropa y sus cambios diferenciales se establecen mediante. dS=dQrevT Donde S es la entropa total (ms que molar) del sistema. Alternativamente,

dQrev=TdS (5,12) Los puntos A y B del diagrama PV de ya figura 5.5 representan dos estados. De equilibrio de un fluido particular, unidos por dos procesos reversibles arbitrarios a lo largo de las trayectorias ACB y ADB. Al integrar la ecuacin (5.11) para cada trayectoria, se tiene que. S=ACBdQrevT y S=ADBdQrevT Donde, de acuerdo con la ecuacin (5. lo), las dos integrales deben ser iguales. Por tanto, se concluye que S es independiente de la trayectoria y representa un cambio en la propiedad dado por i$, - S. Si el fluido cambia del estado A al estado B mediante un proceso irreversible, el cambio de entropa debe seguir siendo ASt = S2 S1, pero los experimentos muestran que este resultado no est dado por J dQ/T evaluada para el propio proceso irreversible, debido a que el clculo de los cambios de entropa con esta integral debe hacerse en general a lo largo de trayectorias reversibles. Sin embargo, el cambio de entropa de una reserva de calor siempre est dado por Q/T, donde Q es la cantidad de calor transferido hacia o desde la reserva a temperatura T, sin importar si la transferencia es reversible o irreversible. La explicacin de lo anterior es que el efecto de la transferencia de calor sobre una reserva de calor es el mismo, sin importar la temperatura de la fuente o destino del calor. Cuando un proceso es reversible y adiabtico, d&, = 0; entonces, de acuerdo con la ecuacin (5.11), dS = 0. Por tanto, la entropa de un sistema es constante durante un proceso adiabtico reversible, y se dice entonces que el proceso es isentrpico. El estudio de la entropa hecho hasta el momento puede resumirse de la Siguiente manera: 1. El cambio de entropa de cualquier sistema que experimenta un proceso reversible se obtiene integrando la ecuacin (5.11): 2. Cuando un sistema experimenta un proceso irreversible de un punto de equilibrio a otro, el cambio de entropa del sistema ASt debe ser evaluado con la aplicacin de la ecuacin (A) para un proceso reversible elegido arbitrariamente que produzca el mismo cambio de estado que el proceso real. La integracin no se realiza sobre la trayectoria irreversible. Puesto que la entropa es una funcin

de estado, los cambios de entropa de los procesos reversible e irreversible son los mismos.

3. La entropa es precisamente til debido a que es una funcin de estado o propiedad. Debe su existencia a la segunda ley, a partir de la cual aparece de la misma manera en que la energa interna aparece de la primera ley En el caso especial de un proceso mecnicamente reversible, la evaluacin correcta del cambio de entropa del sistema se hace al aplicar la integral J dQ/T al proceso real, aun cuando la transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores sea irreversible. La explicacin es que resulta irrelevante, en lo que al sistema se refiere, si la diferencia de temperatura que provoca la transferencia de calor es diferencial (lo que har que el proceso sea reversible) o finita. El cambio de entropa de un sistema provocado, por la transferencia de calor siempre puede calcularse con la integral s dQlT, sin importar si dicha transferencia es reversible o irreversible. Sin embargo, cuando un proceso es irreversible debido a diferencias finitas de otras fuerzas impulsoras, tales como la presin, el cambio de entropa se debe no slo a la transferencia de calor, as que para el clculo de sta ser necesario proponer un proceso reversible que logre el mismo cambio de estado. Esta introduccin a la entropa a travs de una consideracin de las mquinas de calor es el enfoque clsico, el cual sigue de manera cercana el desarrollo histrico del concepto. 1.1 Propiedades de la Entropa ds=dQrevT La entropa es una propiedad de estado extensiva unvoca del sistema, (ds) es una diferencial exacta para un cambio de estado finito, es decir del estado uno al estado dos, de esta manera la ecuacin nos queda de la siguiente manera: S=S2-S1=12dQrevT (1) Como S1 y S2 solo dependen de los estados 1 y 2 no importa si el proceso es reversible e irreversible, sin embargo al usar la ecuacin (1) debemos tener en cuenta el calor transferido en cualquier trayectoria reversible. Dos propiedades fundamentales de la entropa son los siguientes: 1. La capacidad calorfica (Cv) a volumen constante es siempre positiva para una sustancia pura en un estado simple de agregacin dado. 2. K es positiva para tal sustancia. A continuacin daremos ejemplos q respaldan estas dos propiedades 1. Supongamos que Cv es negativa a un volumen constante, y se hace llegar una corriente de aire caliente al sistema (dQv=+), entonces por definicin dQv=CvdT ,

el cambio de temperatura debe ser negativo para que se cumpla esta relacin. En estas condiciones el sistema se enfriar mucho sin ms razn que el efecto de una corriente accidental sobre l. Si es una corriente fra har que el sistema se caliente en extremo. Por tanto Cv debe ser positiva para asegurar la estabilidad trmica de un sistema en presencia de variaciones accidentales de la temperatura externa 2. En la ecuacin del coeficiente de compresibilidad K=-1V(dVdP)T K debe ser positiva para garantizar la estabilidad mecnica del sistema contra variaciones accidentales del volumen. Esto lo podemos corroborar suponiendo que k es negativo y que se comprime el sistema, por tanto revisando la ecuacin del coeficiente de compresibilidad, dP debe ser negativo para satisfacerla. La presin en el sistema baja, por lo tanto la presin externa comprimir otro poco el sistema, la presin entonces bajar an ms y el sistema acabara colapsando. Por tanto K es positiva. 2. CAMBIOS EN LA ENTROPIA 2.1 PROCESO REVERSIBLE Y CUASIESTATICO PARA UN GAS IDEAL Un gas ideal experimenta un proceso reversible y cuasiestatico de un estado inicial Ti, Vi a un estado final Tf , Vf. calculemos el cambio de entropa en este proceso. De acuerdo con la primera ley dQr=dU+dW, donde dW=PdV. Sabiendo que para un gas ideal dU=nCvdT, y por la ley de gas ideal, se tiene que P= nRT/dV. En consecuencia se puede expresar la energa trmica transferida como. dQr=dU+PdV=nCvdT+nRTdvV No podemos integrar esta expresin debido a que el ultimo termino contiene dos variables, T y V. sin embargo, si dividimos cada termino entre T, podemos integrar ambos trminos en el lado derecho. dQrT=nCvdTT+nRTdVV Suponiendo que cv es constante sobre el intervalo en cuestin, e integrando a partir de Ti, Vi a Tf, Vf obtenemos. S=ifdQrT=nCvlnTfTi+nRlnVfVi Esta expresin muestra que S solo depende de los estados inicial y final y es independiente de la trayectoria reversible. Adems, S puede ser positiva o

negativa dependiendo de si el gas absorbe o expulsa energa trmica durante el proceso. Por ltimo, en un proceso cclico (Ti,= Tf y Vi = Vf ), vemos que S= 0 [3]

2.2 PROCESOS IRREVERSIBLES. Para calcular el cambio de entropa es necesario tener informacin acerca de una trayectoria reversible que conecte los estados de equilibrio inicial y final. Con el fin de calcular cambios de entropa en procesos reales (irreversibles), debemos darnos cuenta de que la funcin entropa depende solo del estado del sistema. Es decir, la entropa es una funcin de estado. Por lo tanto, el cambio de entropa cuando un sistema se mueve entre dos estados de equilibrio cualesquiera depende nicamente de los estados inicial y final. Se ha encontrado experimentalmente que el cambio de entropa es el mismo para todos para todos los procesos que ocurren entre un conjunto de estados inicial y final. Es posible mostrar que si este no fuera el caso, se violara la segunda ley de la termodinmica. El cambio de entropa para el proceso irreversible es el mismo que el del proceso reversible entre los dos mismos estados de equilibrio. En procesos irreversibles es fundamental distinguir entre Q, la transferencia real de energa trmica en el proceso, y Qr, la energa trmica que tendra que haberse transferido a lo largo de la trayectoria reversible. El segundo proceso es el nico que brinda el valor correcto para el cambio de entropa. El cambio de entropa del sistema ms la de sus alrededores siempre es positiva en un proceso irreversible. Por estas consideraciones, la segunda ley de la termodinmica puede enunciarse as: la entropa total de un sistema aislado que sufre un cambio no puede disminuir. Adems, si el proceso es irreversible, la entropa total de un sistema aislado siempre aumenta. Por otra parte, en un proceso reversible, la entropa total de un sistema aislado permanece constante. 2.3 Cambio de entropa relacionada con las variables de estado La ecuacin ds=dQrevT Se refiere al cambio de entropa asociado con el cambio de estado de agregacin a la temperatura de equilibrio. Si consideramos un lquido en equilibrio con su vapor a 1 atm de presin, y con la temperatura de equilibrio y su punto de ebullicin normal. El sistema se confina en un cilindro mediante un pistn flotante que sostiene un peso equivalente a 1 atm de presin. El sistema se sumerge en una reserva de temperatura a la temperatura de equilibrio TB , Si se eleva la temperatura de la reserva infinitesimalmente, una pequea cantidad de calor fluye de la reserva al sistema, se evapora algo del

lquido y el pistn se eleva. Si la temperatura disminuye infinitesimalmente, regresa la misma cantidad de calor a la reserva. El vapor formado en un comienzo se condensa y el pistn regresa a su posicin inicial. Tanto el sistema como la reserva recuperan sus condiciones originales en este pequeo ciclo y la transformacin es reversible por tanto si la presin es constante Qp=H; entonces para la vaporizacin de un lquido en el punto de ebullicin la anterior ecuacin se transforma en. Svap=HvapTB Por las mismas razones, la entropa de fusin en la temperatura de fusin viene dada por: Sfus=HfusTM Donde TM es la temperatura de fusin. Por lo tanto para cualquier cambio de fase a la temperatura de equilibrio la entropa de transicin est dada por S=HTe En donde el cambio de H es el calor de transicin a Te. 2.4 Cambios de la entropa como funcin de la temperatura y el volumen. Si se considera la entropa como funcin de T y V, tenemos que S= S (T, V), en donde la diferencial total ser: ds=(dSdT)v dT+(dsdV)tdV De esta ecuacin podemos deducir que para un cambio finito de temperatura a volumen constante tenemos: S= T1T2CvTdT 2.5 Cambios de entropa en el gas ideal. Las relaciones mostradas anteriormente se pueden aplicar a cualquier sistema, sin embargo estas tienen una forma ms simple al aplicarlas a un gas ideal, gracias a que en stos la energa y la temperatura son variables equivalentes: dU= CvdT Al reemplazar este valor en la definicin de entropa dividiendo entre T dS=1TdU+pTdV (0) Nos queda: dS=CvTdT+pTdV (1)

para utilizar la ecuacin (1) deben expresarse todas las cantidades como funciones de T y de V. reemplazamos la presin por p=nRT/v y la ecuacin (1) se nos convierte en dS=CvTdT+nRVdV O (dsdV)T=nRV Esta derivada es siempre positiva. En una transformacin isotrmica, la entropa de un gas ideal aumenta al aumentar el volumen. La rapidez del aumento es menor para volmenes grandes, ya que V esta en el denominador. La ecuacin anterior se integra de la siguiente manera para una variacin finita de estado: S=T1T2CvTdT+nRV1V2dVV Si Cv es una constante, la integracin nos queda: S=CvlnT2T1+nRlnV2V1 La entropa del gas ideal puede expresarse como funcin de T y p si usamos la propiedad del gas ideal. dH=CpdT, con lo cual (0)se reduce a ds=CpTdT-VTdp Luego utilizamos la ecuacin de gas ideal para expresar todo en trminos de T y de p de forma que: dS=CpTdT-nRpdp Esta frmula nos demuestra que la entropa disminuye con el aumento isotrmico de la presin. Resultado que debera esperarse por la dependencia de la entropa con el volumen, la ecuacin Anterior queda expresada de la siguiente manera al integrar: S=CplnT2T1-nRln(p2p1) 3. Entropa a escala microscpica. Se puede tratar la entropa desde un punto de vista microscpico por medio del anlisis estadstico de movimientos moleculares. En la teora cintica de los gases, las molculas del gas estn representadas como partculas que se mueven al azar. Supongamos que el gas esta inicialmente confinado a un volumen Vi como se muestra en la figura, cuando ser retira la divisin que separa a este volumen de un recipiente ms grande, las molculas se distribuyen finalmente en un volumen mayor Vf.. Para una distribucin uniforme dada de gas en el volumen, hay un gran nmero de microestados equivalentes, y podemos relacionar la entropa del gas y el nmero de microestados correspondientes a un macroestado dado.

Contamos el nmero de microestados al considerar la variedad de lugares moleculares comprendidos en la expansin libre. El instante despus de retirar la divisin y antes de que las molculas pasen a ocupar el otro volumen, todas las molculas estn en el volumen inicial. Suponemos que cada molcula ocupa algn volumen microscpico Vm. El nmero total de posibles lugares de una sola molcula en un volumen inicial macroscpico Vi, es la razn wi=Vi/Vm que es un numero enorme. Usamos wi aqu para representar el nmero de formas en que la molcula se puede poner en el volumen, o en el nmero de microestados, que es equivalente al nmero de lugares Disponibles. Suponemos que las probabilidades de que una molcula ocupe cualquiera de estos lugares son iguales A medida que se agregan ms molculas al sistema, se multiplicaran el nmero de formas posibles en que las molculas se pueden colocar en el volumen. Por tanto el nmero de formas de colocar N molculas en el volumen se convierte en. Wi=wi=(Vi/Vm)N Igualmente si aumentamos el volumen a Vf el nmero de formas de poner N molculas aumentar. La razn entre el nmero de formas de poner las molculas en el volumen para las configuraciones inicial y final es: WfWi=(VfVi)N(ViVf)N=(VfVi)N Si tomamos el logaritmo natural de esta ecuacin y multiplicamos por la constante de Boltzmann, tenemos que kBlnWfWi=nNAkBln (VfVi) Cuando n moles de un gas experimentan un expansin libre de un volumen final a un inicial el cambio de entropa es: S2-S1=nRln(VfVi) Como vimos en las dos ecuaciones anteriores los lados derechos son idnticos, por lo tanto hacemos lo mismo con los lados izquierdos y nos queda SkBlnW Cuantos ms microestados haya que correspondan a un macroestado dado, mayor es la entropa de ese macroestado. La ultima ecuacin nos indica matemticamente que la entropa des una medida del desorden. 4. La entropa y la energa "gastada" En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos, podemos encontrar la relacin con la entropa y la energa liberada en un proceso. Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energa

Para poder convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche, la gasolina, junto con el sistema de chispa del motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de hacer que el auto se mueva. Qu tiene que ver la entropa aqu? La energa que el coche "utiliz" para realizar trabajo y moverse, se "gast", es decir, es energa liberada mediante un proceso qumico que ya no es utilizable para que un motor produzca trabajo. Este es uno de los conceptos ms difciles de entender de la entropa, pues requiere un conocimiento un poco menos trivial del funcionamiento de motores, frigorficos y el ciclo de Carnot. Pero para nuestros fines con esta explicacin es suficiente. 5. PROBLEMAS PROPUESTOS 5.1 HACIA DONDE FLUYE EL CALOR? Un gran objeto frio est a 273 K, un gran objeto caliente a 373 K. demuestre que es imposible que una pequea cantidad de energa, digamos 8.00 J, se transfiere del objeto frio al caliente sin una disminucin de la entropa del universo. RAZONAMIENTO Suponemos que durante la transferencia de calor los dos objetos no cambian su temperatura. Esta no es necesariamente una suposicin; se utiliza para evitar recurrir a las tcnicas del clculo integral. El proceso segn se describe es irreversible, por lo que debemos encontrar un proceso reversible equivalente. Es suficiente suponer que los objetos calientes y frio estn conectados por un conductor trmico no muy bueno cuya temperatura abarca el intervalo de 273 K a 373K, y El cual transfiere energa trmica pero no cambia su estado durante el proceso. Entonces, la transferencia de energa trmica hacia o de cada objeto es irreversible, y podemos considerar Q=Q SOLUCION El cambio de entropa del objeto caliente es. Sc=QTC= 8.00 J373 K=0.0214 J/K El objeto frio pierde energa trmica, y su cambio de entropa Sf=QTf= -8.00 J273 K=0.0293 J/K El cambio de energa neto del universo es. Su=Sf + Sc=-0.0079 J/K

Esta es una violacin al concepto de que la entropa del universo siempre aumenta en procesos naturales. Es decir, la transferencia espontanea de energa trmica de un objeto frio a uno caliente no puede ocurrir.

5.2 CALCULO DE s PARA UN PROCESO DE MEZCLA Suponga que 1 Kg de agua a 0C se mezcla con una masa igual de agua a 100 C. Despus de que se alcanza el equilibrio, la mezcla tiene una temperatura uniforme de 50C. Cul es el cambio en la entropa del sistema? SOLUCION El cambio de entropa puede calcularse de acuerdo con la siguiente ecuacin: s=m1 c1 lnT fT 1+ m2c2 lnTfT2 M1 =m2 =1.00 Kg C1=C2= 4186 J/ Kg T1 = 0C = 273K T2= 100C s=m1 c1 lnT fT 1+ m2c2 lnTfT2 =1.00Kg4186JKg.Kln373K273K =+1.00Kg4186JKg.Kln373K273K =704JK-602JK =102JK Es decir, como un resultado de este proceso irreversible, el aumento de la entropa del agua fra es mayor que la reduccin de la entropa del agua caliente. En consecuencia, el aumento de la entropa del sistema es 102J/K. 6.3 EXPANSION LIBRE DE UN GAS Calcule el cambio en la entropa de 2.00 moles de un gas ideal que se somete a una expansin libre hasta tres veces su volumen inicial. SOLUCION Utilizando la siguiente ecuacin S=nRlnVfVi Con n=2.00 , Vf = 3Vi S=nRlnVfVi=2.00 mol8.31Jmol.Kln3=18.3JK

6.4 CAMBIO DE ENTROPIA EN UN GAS IDEAL

Un mol de un gas ideal, Cp=5/2 R, inicialmente a 20C y 1 atm de presin, se transforma a 50C y 8 atm de presin. Calclese S. utilizando la ecuacin de entropa en el gas ideal, donde T1=293 K y T2=323 K S=52Rln323K293k-Rln8atm1atm=52R0,0974-2,079R=-15,26J/Kmol 6.5 CAMBIOS DE LA ENTROPIA COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA Y EL VOLUMEN. Un mol de argn se calienta a volumen constante de 300 K a 500 K; Cv=3/2 R. calclese el cambio de entropa para este cambia de estado: S=30050032RTdT= 32R ln500K300K=0,766R=0,7668,314JKmol=6,37JKmol Obsrvese que si se utilizan 2 moles de Cv seria el doble y el cambio tambin. CONCLUSION: Al termino de este trabajo investigativo nos damos a la tarea de mostrar a manera de conclusin que la entropa para la ingeniera se usa como concepto auxiliar en los problemas del rendimiento energtico de las mquinas y es una de las variables termodinmicas ms importantes. Este concepto proviene originariamente de la termodinmica e incluso uno de los posibles enunciados De la Segunda Ley de la Termodinmica (enunciada por S. Carnot en 1824): La evolucin espontnea de un sistema aislado se traduce siempre en un aumento de su entropa; involucra este trmino. La entropa puede entenderse de forma general como una magnitud que identifica la cantidad de desorden dentro de un sistema fsico, si queremos ser ms precisos, mide la cantidad de energa de un sistema fsico que no puede utilizarse para realizar trabajo mecnico. Adems, es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se da forma natural. Bibliografa Castellan Fsica 1/ cuarta edicin/Mc Graw Hill/ serway /pg. 628-637 Fsica 1 /sexta edicin /Mc Graw Hill/serway /pag.683-691 Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica/quinta edicin/Mc Graw Hill/Smith-van Ness-abbott 12. www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termoyentropia