UNIVERSIDAD EVANGLICA QUMICA FACULTAD DE MEDICINA ORGNICA HIDROCARBUROS AROMATICOS CICLO 02-13 Generalidades Derivados del benceno Insaturados

Molculas cclicas planas Presentan resonancia: Electrones pi deslocalizados Cumplen la ley de Huckel: e- pi = 4n + 2 Prop. fsicas semejantes a los dems HC Reacciones diferentes de los alifticos Carcingenos Compuesto base : Benceno = ( C6H6 ) = Ar H Ejemplos Ar H Ar CH3 Ar CH(CH3)2 benceno metilbenceno isopropilbenceno ( tolueno ) ( cumeno ) Et Ar Etil benceno Naftaleno C10H8 Ar CH = CH2 Estireno Bifenilo Ar Ar Propiedades qumicas No reaccionan con KMnO4 acuoso No reaccionan con cidos ni bases No desarrollan reacciones de adicin Menos reactivos que los HC alifticos Estabilizados por resonancia Reaccin tpica : Sustitucin Aromtica Electroflica( S.A.E. ) Sustitucin aromtica electroflica Reaccin Producto - Halogenacin Ar X halobenceno - Alquilacin Ar R alquilbenceno - Acilacin Ar COR fenona - Nitracin Ar NO2 nitrobenceno - Sulfonacin Ar SO3H cido bencensulfnico

Alquilacin
CH2 R AlX3

CH2 X

(X = Cl Br)

Acilacin
O O
+

Cl

1) AlCl3 2) H2O

Nitracion
H2SO4

HNO3

(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)

Sulfonacin
SO3H H2SO4

SO3

Otras reacciones En condiciones especiales de alta presion y temperatura, el benceno puede desarrollar reacciones de adicion ---- por ejemplo: a) Cloracin
P yT luz Cl H Cl H H Cl H Cl H Cl Cl
H H

3 Cl 2

b) reduccin catalitica
P yT Pt,Pd,Ni, Rh H H H H

H H H H

3 H2

Halogenacin
X AlX3

CH3 P yT Pt,Pd,Ni, Rh

CH3

X2

HX

3 H2

X= Cl, Br I)

c) Reaccin de Birch

H Na, NH3 etanol H CH3 Na, NH3 etanol

4

Efecto orientador en la SAE a) Grupos varios

Y Orto (o ) Para ( p ) Orto/para - OH 50-55 45-50 100 - HCOCH3 19 79 98 - CH3 58 38 96 -F 12 88 100 - Cl 30 70 100 - Br 38 62 100 -I 41 59 100 - N(CH3)+3 0 0 0 - NO2 6,4 0,3 6,7 - CN residuo residuo 11,5 - COOH 21 7 28 - CHO residuo residuo 21 meta residuo 2 4 residuo residuo residuo residuo 100 93,3 88,5 72 79

CH3
1

Reactividad de anillos sustituidos La presencia de sustituyentes modifica la reactividad del anillo Activantes Desactivantes - OH - NO2 - NH2 - CN -R - CHO , - COOH - Ar - COR - OR -X Reacciones del benceno sustituido Los grupos activantes , orientan la entrada de otro a las posiciones 2 y 4 Ar me + CH3Br + AlCl3 = Ar(me)2 + Ar(me)2 orto y para Xileno Ar OH + Br2 + Fe = HO-Ar-Br + HO-Ar-Br bromofenol Los grupos desactivantes, excepto los halgenos, activan la posicin META y generan un solo producto Ar NO2 + (NO2)+ = O2N Ar NO2 m-dinitrobenceno Ar-COOH + Cl2 + Fe = Cl Ar COOH c. m-clorobenzoico Ar Br + Br2 + Fe = Br-Ar-Br + Br-Ar-Br orto y para dibromobenceno

Algunas reacciones de los alquilbencenos.

a) Oxidacin.
CH2 R 1) KMnO4, conc. y calor 2) H2O COOH

b) Halogenacin.
CH2 R h

Cl CH R

Cl2

c) Reduccin de acilbencenos a alquilbencenos (Reduccin de Clemmensen).

O C R CH2 Zn(Hg) HCl acilbenceno alquilbenceno R

d) Alquenilbencenos.
CH CH2 H2 Ni CH2 CH3 H2, Ni P T
Cl CH2 CH3 AlCl3 CH2 CH3 Cl2 luz Cl Cl CH CH3 KOH EtOH Cl CH CH2

CH2 CH3

Cl2