Parte 2

Fsica Termodinmica
Parte 2
PONTIFICIA UNIVERSIDAD
4. Gases
4.1 Slidos, lquidos y gases
Fuerzas entre molculas: Atraccin de largo alcance Atraccin de corto alcance
Es fuerte cuando las molculas se aproximan unas de otras Fuerza muy fuerte pero acta en distancias muy cortas LIQUIDO GAS
CATOLICA DE VALPARAISO
Las fuerzas intermoleculares son insignificante. Las molculas se mueven con rapidez, al azar y llenando los espacios que disponen para hacerlo.
Aplicacin de presin
Fuerzas atractivas intermoleculares son lo suficientemente fuertes para obligar a las molculas vagas
SOLIDO Aplicacin de presin
Fuerzas atractivas intermoleculares son lo suficientemente fuertes para mantener la unin entre molculas.
4. Gases
4.1 Slidos, lquidos y gases
Las propiedades trmicas de un gas ideal son mas convenientes de estudiar. Las propiedades de un gas ideal son: Las molculas de un gas ocupan un volumen muy pequeo, comparado con el volumen del contenedor. las molculas estn muy distantes unos de otros en relacin con su tamao y slo interactan durante las colisiones. Las colisiones entre molculas son elsticas. Animacin: http://www.epa.gov/apti/bces/module1/kinetics/kinetics.htm
Los gases reales a menudo se comportan como un gas ideal, en condiciones donde no ocurre cambios de fase.
4. Gases
4.2 Presin
Una de las propiedades macroscpicas mas importantes de un gas es la Presin.

Newton
presion =
N = Pa m2
fuerza area
Metros al cuadrado
Es importante darse cuenta de que los manmetros miden la presin por encima o por debajo presin atmosfrica. Por lo tanto, en frmulas termodinmicas, la presin absoluta debe ser siempre utilizada.
Los impactos de las molculas en la muralla del contenedor, ejercen una fuerza sobre la muralla. Hay muchos de esos impactos por segundo. La fuerza total por unidad de rea se llama presin. la presin es el efecto promedio de muchos impactos resultantes de las colisiones de las molculas contra la pared.
4. Gases
4.2 Presin
p = p g + patm
Presiones por encima de cero la presin se llaman presin absoluta
1 atmosfera = 760 torr =1013 milibars =760 mm Hg
En una mezcla de gases, la presin total es la suma de las presiones de los componentes de los gases. Estas presiones se llaman presiones parciales.
Los manmetros miden por lo general la presin por encima o bajo la presin atmosfrica
Aire seco
% Vol
N2 O2 Ar CO2
78.08 20.95 0.93 0.03
Presin parcial (mbar)
791.1 212.2 9.4 0.3
Total: 1013 mbar
pa
pb
ptotal
4. Gases
4.3 Ley de los gases
Propiedades macroscpicas de un gas Presin Temperatura Volumen Masa
Estas cantidades especifican el estado de un gas
Considere la masa (m) de un gas: Si p, V y T varan entonces:
p1V1 p2V2 = T1 T2
Ley de gas combinado: puede ser obtenida desde la teora cintica o por experimentacin
4. Gases
Si T es constante entonces:
p1V1 = p2V2 V1 V2 = T1 T2
Vamos a expresar la masa de un gas indirectamente, especificando el nmero de moles
Ley de Boyle
Si p es constante entonces: Ley de Charles
Nota: estas leyes no pueden ser aplicadas cuando la masa de un gas cambia durante el proceso. La presin y la temperatura son absolutas.
Masa en kg
N de moles 6.02 E23 molculas
m n= Mm
Masa molar
Usando los moles, obtenemos la ecuacin de un gas ideal con una constante universal para los gases R (J/molK), por otro lado la constate depende de la naturaleza del gas
4. Gases
Los experimentos muestran que la ley de Boyle y Charles conducen a:

Volumen Temperatura absoluta
pV = nRT
Presin absoluta N de moles
Constante universal 8.3145 J/molK
Esta ecuacin une todas las cantidades macroscpicas necesarias para describir el estado de un gas ideal, y por lo tanto es llamada ecuacin de estado. Existen otras ecuaciones de estado, las cuales se utilizan para describir el estado de un gas real.
4. Gases
4.4 fases de la Materia
En un diagrama P-V, la temperatura se mantiene constante, el volumen decrece y la presin se registra. Temperatura critica Tc
Gas ideal (no hay cambio de fase) Presin de Vapor la presin parcial ejercida por el vapor cuando est en equilibrio con su lquido. Depende de la temperatura y la naturaleza de la sustancia. La temperatura a la que la presin de vapor es igual a la presin atmosfrica prevaleciente se llama el punto de ebullicin
P=
1 V
Hay para cada gas una temperatura por encima de la cual las fuerzas atractivas entre las molculas no son lo suficientemente fuertes como para producir la licuefaccin , sin importar cuanta presin se aplique. Tc H 2O = 647 K a 218 atm Tc He = 5.2 K a 2.3 atm
(1) T1 (3) T3=Tc (2) T2
El gas comienza a condensarse en liquido, no hay cambio en la presin mientras el volumen disminuye
Todo el gas se condensa en liquido. Los intentos de reducir an ms el volumen produce gran aumento de la presin mientras el liquido se comprime.
4. Gases
4.4 fases de la Materia
En un diagrama de fase, mantenemos el volumen constante V en un grafico Presin vs Temperatura.

En cada punto (P, T) solo puede existir una fase singular, con excepcin donde las tres fases estn en equilibrio. En el punto triple, el solido, liquido y vapor coexisten en equilibrio
4. Gases
4.5 Ejemplos
1. Un motociclista mide la presin de sus llantas despus de conducir a alta velocidad y calcula 300kPa. Nota que la temperatura de su llanta esta a 50C. Cual seria la presin cuando la llanta esta a temperatura ambiente (asuma que el volumen de la llanta se mantiene constante)? Solucin
P P 1 = 2 T1 T2 P 300 1 = 293 323 P 1 = 272kPa
4. Gases
4.5 Ejemplos
2. Calcule la masa de aire en un cuarto que posee u volumen de 200 metros cbicos a 20C y 101.3 kPa. La masa molecular del aire es 28.92 g/mol Solucin
PV = nRT 101300(200) = n(8.314)(20 + 273) n = 8312moles m = 8312(0.02892) m = 240.5kg
4. Gases
4.5 Ejemplos
3. Un compresor de aire tiene un tanque de volumen 0.2 metros cbicos. Cuando es llenado a presin atmosfrica, el manmetro adjunto al tanque marca 500kPa despus el tanque regresa a temperatura ambiente, 20C. Calcule la masa de aire en el tanque. Solucin
PV = nRT (101.3 + 500)(1000)(0.2) = n(8.314)(20 + 273) n = 49.4moles m = 49.4(0.02892) m = 1.43kg
5. Trabajo y Termodinmica
5.1 Gas
Los experimentos muestran que cuando un gas es calentado a volumen constante, el calor especifico cv es siempre menor que si el gas fuese calentado a presin constante cp Para un determinado aumento de temperatura T, siempre abra un cambio de volumen V con la presin constante lo que significa que la energa en el sistema tiene que elevar tanto la temperatura y hacer el trabajo, por lo tanto, cp es siempre mas grande que cv Calentamiento a
presin constante Calentamiento a volumen constante
W Qp
Qv
El calor aadido, la temperatura final de ambos sistemas es igual a T2
P 1V 1T 1
Para un proceso a presin constante, el cambio de volumen involucra una fuerza actuando a travs de una distancia, y por lo tanto se realiza un trabajo sobre o por el sistema. El volumen tambin cambia en slidos y lquidos pero en escala pequea. Por lo tanto la distincin entre cp y cv no es significativa
5.1 Gas
W dV
P2V1T2
P 1V2T2
Qv = mcv (T2 T1 )
Qp = mcv (T2 T1 ) + P(V2 V1 ) Qp = mcp (T2 T1 )

Es una variable muy importante en procesos industriales, se lama entalpia
N 3 m m2 PV = N m PV = J PV =
5.1 Primera Ley de la Termodinmica
Para un proceso a presin constante
Qp = mcv (T2 T1 ) + P(V2 V1 ) Qp = mcp (T2 T1 )

mcp (T2 T1 )
calor dentro o fuera de gas
P(V2 V1 )
Trabajo hecho por o sobre el gas
mcv (T2 T1 )
Cambio en la energa interna
Energa interna es la energa cintica de las molculas que forman el gas
Para todo proceso:
Calor fuera o dentro del sistema
Q + W = (U2 U1 )
Trabajo hecho sobre o por el gas
Primera Ley de la Termodinmica
Cambios en la energa interna deben ser calculados de:
U2 U1 = mcv (T2 T1 )
Cuando V2 > V1, luego W es negativo cuando el trabajo es hecho por el gas. Cuando V2 < V1, W es positivo, el trabajo es hecho sobre el gas Calor transferido en un proceso de calentamiento a volumen constante (incluso si no es un proceso a volumen constante)
Considere un proceso a presin constante P1=P2 y la primera ley
Flujo de calor dentro o fuera del sistema a presin constante
Q + W = (U2 U1 ) nCp (T2 T1 ) P(V2 V1 ) = nCv (T2 T1 ) PV1 = nRT 1 PV2 = nRT2
Cambio de la energa interna en todo proceso
Trabajo hecho o sobre el gas en un proceso a presin constante
Ecuacin de estado de un gas ideal Sustitucin en la ecuacin de primera ley
nCp (T2 T1 ) nR(T2 T1 ) = nCv (T2 T1 ) Cp R = Cv R = Cp Cv

La constante universal de los gases R es la diferencia entre los calores especficos molares
5.3 Diagrama P-V
Para un sistema en equilibrio, las propiedades son las mismas en todo el sistema. Para un gas, solo dos propiedades independientes son requeridas (P y V). La ecuacin de estado da la conexin con estas variables y las otras (T y n)
P
P1
Estado inicial
P2
Estado final
Si el cambio de estado desde P1 a P2 ocurre como una serie de pasos pequeos, donde cada uno representa una condicin de equilibrio, una lnea une los puntos que representan un equilibrio o un procesos cuasiesttico. Si el sistema sufre un proceso el gas puede cambiar desde el estado inicial al estado final. En un proceso cuasiesttico la condicin de desbalance que conlleva el cambio de estado es muy pequeo, por lo tanto no hay efectos dinmicos que influyan el proceso.
5.3 Diagrama P-V
En un diagrama P-V el rea bajo la curva entre P1 y P2 representa:
Area = P(V )dV

V1
V2
Area = W
Trabajo hecho por el gas
Si el gas se expande de V2 V1 < 0 el trabajo es hecho por el gas Si es gas se contrae de V2 V1 > 0 el trabajo es hecho sobre el gas
5.4 Ejemplo
Una malteada se prepara mezclando 500 g de leche y helado en una licuadora. Si la licuadora tiene una potencias de 100 W, y la temperatura inicial de la leche y el helado es de 2C, calcule la temperatura de la mezcla despus de haber sido mezclados por 3 minutos (ignore los sumideros y asuma que el calor especifico de la mezcla es la misma que la del agua) Solucin
Q + W = (U2 U1 ) 0 + (100(3)60) = 0.5(4186)(T2 2) T2 = 10.6 C
6. Procesos de Gases
6.1 Procesos de Gases
Si un sistema termodinmico se somete a un proceso, el estado del gas puede cambiar desde el estado inicial al estado final. El proceso puede ocurrir en un volumen constante, temperatura constante o presin constante, o la totalidad de estas pueden variar. Un proceso a presin constante se llama ISOBARICO
W
(P1, V1 ) P
(P2, V2)P
P 1 = P 2
2
V1 V2 = T1 T2
El incremento natural en el volumen no est restringido. El gas es capaz de levantar un pistn sin friccin en sus paredes.
Gas
La diferencia entre el calor y el trabajo realizado es el cambio en la energa interna del sistema.
Q + W = (U2 U1 )
Flujo de calor fuera o dentro del sistema
= nCv (T2 T1 )
Calor especifico a volumen constante
Trabajo realizado por el gas o sobre el gas
= P(V2 V1 )
Q = nCp (T2 T1 )
Calor especifico a presin constante
Un proceso a volumen constante es llamado ISOMETRICO

P
P1
(P1, V1) (P2, V2)
V2 = V1 P P 1 = 2 T1 T2
V
Incremento natural del volumen
Gas
P2
El flujo de calor es igual al cambio de energa interna y no hay trabajo hecho por el sistema o sobre el sistema.
Q + W = (U2 U1 )
Flujo de calor fuera o dentro del sistema

V2
= nCv (T2 T1 )
Calor especifico a volumen constante
Trabajo realizado por el gas o sobre el gas
= PdV = 0
V1
Q = nCv (T2 T1 )
Un proceso a temperatura constante es llamado ISOTERMICO.
P
T2 = T1
P1 P2 (P2, V2)
= nCv (T2 T1 )
P 1V 1=P 2V2
Q + W = (U2 U1 )
P=
(P1, V1)
K V
V2
Flujo de calor fuera o dentro del sistema . (no puede ser fcilmente calculado. Necesita usar Q=W)
W = K[lnV ]V12
V
K W = dV V V1
Pero
K = PV V2 W =P 1V 1 ln V1 V2 W = P2V2 ln V1
Para un proceso a temperatura constante, no hay cambio en la energa interna y el trabajo es igual al calor.
Un proceso donde la temperatura, presin y volumen cambia se llama POLITROPICO.

P
P1 (P1, V1)
P P2V2 1V 1 = T1 T2
P2 (P2, V2)
Se ve similar a una isoterma pero es una curva que depende de n se llama ndice adiabtico, su valor esta entre 1 y 1.6
PVn = K P 1V 1 =P 2V2
n n
= nCv (T2 T1 )
V
P=
Q + W = (U2 U1 )
Trabajo hecho por el sistema o sobre el sistema donde:
K Vn
V2
Trabajo hecho por el sistema o sobre el sistema
W = KV ndV
V1
Q = nCn (T2 T1 )
W=
P 1V 1 P 2V2 n 1
Trabajo hecho por el sistema o sobre el sistema donde:
Q = nCn (T2 T1 )
Cn =
Cp nCv n 1
Cn
:Calor especifico poli trpico molar. Cuando T2 > T1. Q es negativo, pero puede ser positivo cuando Cn sea negativo dependiendo del valor de n
Un proceso donde la temperatura, presin y volumen cambia se llama ADIABATICO.

P
Q=0
P1 (P1, V1)
P2 (P2, V2)
P P2V2 1V 1 = T1 T2
Este es un proceso muy importante para las maquinas de calor, ya que representa la transferencia mas eficiente de energa interna a trabajo sin perdidas en los alrededores. Los procesos adiabticos pueden ser aproximados a sistema que estn aislados, que tiene pequeas diferencias de temperatura con los alrededores, o se produce muy rpido de manera que el calor no tiene tiempo de fluir fuera del sistema o hacia dentro del sistema.
Para un proceso diabtico, el trabajo hecho por el gas o realizado sobre el gas es igual al cambio de energa interna.
Q + W = (U2 U1 )
W=
Flujo de calor fuera o dentro del sistema .
= nCv (T2 T1 )
P 1V 1P 2V2 1
Los procesos adiabticos son un caso especial de los procesos politrpicos con n=
PV = K P 1V 1 =P 2V2

Q = nCn (T2 T1 ) Q=0 0 = nCn C nCv Cn = P n 1 n(CP nCv ) 0= n 1
T2 <>T1 ya que el proceso seria isotrmico
Volumen constante, presin constante, los procesos isotrmicos y adiabticos son casos especiales de procesos politrpicos.
n= =
CP Cv
Coeficiente adiabtico
6.2 Ejemplos
1. Un mol de nitrgeno mantenido a presin atmosfrica, es calentado desde 20C a 100C: A)Dibujar un diagrama P-V B)Calcular el flujo de calor en el gas C)Calcular el cambio de energa interna del gas D)Calcular el trabajo realizado por el gas Solucin A)
(P1, V1) (P2, V2)
Nitrgeno
J kgK J C v = 720 kgK J R = 8 . 314 molK = 28 . 92 M molecular C

p
= 1000
6.2 Ejemplos
Solucin B)
Q = nC p (T2 T1 ) Q = (1)1000(0.02892)(100 20) Q = 2313.6 J
C)
U = nCv (T2 T1 ) U = (1)720(0.02892)(80) U = 1665.8 J
D)
Q + W = U W = 1665.8 2313.6 W = 648 J

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Fsica Termodinmica

Una de las propiedades macroscpicas mas importantes de un gas es la Presin.

1 atmosfera = 760 torr =1013 milibars =760 mm Hg

78.08 20.95 0.93 0.03

Presin parcial (mbar)

791.1 212.2 9.4 0.3

Total: 1013 mbar

Estas cantidades especifican el estado de un gas

Considere la masa (m) de un gas: Si p, V y T varan entonces:

Si p es constante entonces: Ley de Charles

N de moles 6.02 E23 molculas

Los experimentos muestran que la ley de Boyle y Charles conducen a:

Constante universal 8.3145 J/molK

En un diagrama de fase, mantenemos el volumen constante V en un grafico Presin vs Temperatura.

P P 1 = 2 T1 T2 P 300 1 = 293 323 P 1 = 272kPa

PV = nRT 101300(200) = n(8.314)(20 + 273) n = 8312moles m = 8312(0.02892) m = 240.5kg

PV = nRT (101.3 + 500)(1000)(0.2) = n(8.314)(20 + 273) n = 49.4moles m = 49.4(0.02892) m = 1.43kg

Qp = mcv (T2 T1 ) + P(V2 V1 ) Qp = mcp (T2 T1 )

Qp = mcv (T2 T1 ) + P(V2 V1 ) Qp = mcp (T2 T1 )

Energa interna es la energa cintica de las molculas que forman el gas

Calor fuera o dentro del sistema

Primera Ley de la Termodinmica

Cambios en la energa interna deben ser calculados de:

Cambio de la energa interna en todo proceso

Trabajo hecho o sobre el gas en un proceso a presin constante

Ecuacin de estado de un gas ideal Sustitucin en la ecuacin de primera ley

nCp (T2 T1 ) nR(T2 T1 ) = nCv (T2 T1 ) Cp R = Cv R = Cp Cv

Area = P(V )dV

Trabajo hecho por el gas

Q + W = (U2 U1 ) 0 + (100(3)60) = 0.5(4186)(T2 2) T2 = 10.6 C

Cambio en la energa interna

Trabajo realizado por el gas o sobre el gas

Un proceso a volumen constante es llamado ISOMETRICO

(P1, V1) (P2, V2)

Incremento natural del volumen

Cambio en la energa interna

Trabajo realizado por el gas o sobre el gas

Un proceso donde la temperatura, presin y volumen cambia se llama POLITROPICO.

Trabajo hecho por el sistema o sobre el sistema

Un proceso donde la temperatura, presin y volumen cambia se llama ADIABATICO.

Q = nCn (T2 T1 ) Q=0 0 = nCn C nCv Cn = P n 1 n(CP nCv ) 0= n 1

T2 <>T1 ya que el proceso seria isotrmico

J kgK J C v = 720 kgK J R = 8 . 314 molK = 28 . 92 M molecular C

Q = nC p (T2 T1 ) Q = (1)1000(0.02892)(100 20) Q = 2313.6 J

U = nCv (T2 T1 ) U = (1)720(0.02892)(80) U = 1665.8 J

Q + W = U W = 1665.8 2313.6 W = 648 J

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