Aplicacin de la ozonizacin en el tratamiento de aguas: descripcin y funcionamiento La ozonizacin es ampliamente utilizada en el tratamiento de las aguas, tanto potables como

residuales. Permite la eliminacin de compuestos tanto orgnicos como inorgnicos, reducindose el TOC, olor, color, sabor y turbidez de las aguas, as como compuestos refractarios (sustancias txicas y compuestos farmacuticos). Aunque es necesaria su generacin in situ (mediante descargas elctricas silenciosas) y su coste inicial es alto, es un potente desinfectante debido a su alta reactividad y poder de reduccin. [Grupo de Ingeniera Qumica. Universidad de Alcal] La ozonizacin se incluye dentro de los Procesos de Oxidacin Avanzada (AOPs), que se definen como procesos de oxidacin que implican la generacin de radicales hidroxilo en cantidad suficiente para interaccionar con los compuestos orgnicos del medio. La molcula de ozono es una forma alotrpica triatmica del oxgeno termodinmicamente inestable, descomponindose espontneamente a oxgeno. Es un oxidante fuerte, segundo despus de los radicales hidroxilo libres, capaz de participar en numerosas reacciones qumicas con sustancias inorgnicas y orgnicas. Las reacciones con ozono se pueden producir por dos mecanismos: las reacciones directas son reacciones son muy selectivas, atacando a dobles enlaces y algunos grupos funcionales; y las reacciones indirectas son consecuencia de la accin de los radicales hidroxilos resultantes de la descomposicin del ozono en el agua. El mtodo ms ampliamente utilizado para la generacin de ozono para el tratamiento de aguas son las descargas en corona, o tambin conocido como descargas elctricas silenciosas (Figura). Consiste en pasar oxgeno en forma gaseosa a travs de dos electrodos separados por un dielctrico y un hueco de descargas. Se aplica un voltaje a los electrodos, causando que un electrn fluya a travs del hueco de descargas. Esos electrones suministran la energa para disociar las molculas de oxgeno, producindose as la formacin de ozono.

La ozonizacin se puede efectuar de forma no cataltica o cataltica. En el primer caso, la ozonizacin de realiza en medio alcalino para aumentar la velocidad de descomposicin del ozono, incrementando as la velocidad de generacin de radicales hidroxilo. La generacin de radicales hidroxilo puede ser aumentada con la adicin de perxido de hidrgeno (H2O2), ampliando la concentracin de los mismos en el agua. En el segundo caso, la actividad cataltica est directamente relacionada con la capacidad de descomposicin de ozono disuelto y la consiguiente generacin de radicales hidroxilo,
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aunque el mecanismo implicado en la ozonizacin cataltica es an motivo de discusin. Los principales catalizadores que se utilizan en ozonizacin son los xidos de metales de transicin (manganeso, titanio, aluminio), metales u xidos soportados (cobre u xido de titanio sobre almina), carbn activo (GAC) y sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o SBA. El tratamiento de aguas mediante ozonizacin presenta una serie de ventajas y desventajas que se resumen en la siguiente tabla: VENTAJAS DESVENTAJAS

Facilidad de produccin de ozono desde aire u oxgeno por descargas elctricas. Facilidad de reaccin con compuestos orgnicos e inorgnicos debido a su alta reactividad y potencial de reduccin. El ozono reduce el TOC, color, olor y turbidez del agua tratada. El ozono oxida hierro, manganeso y sulfuros. El uno de los desinfectantes qumicos ms eficientes, ya que requiere un tiempo de contacto pequeo. En ausencia de bromo, no se forman DBPs. Ozono es ms efectivo que cloro, cloroaminas y dixido de cloro para la inactivacin de virus, Cryptosporidium y Giardia.

El ozono es altamente corrosivo y txico. El coste inicial del equipamiento es alto, y los generadores requieren mucha energa. El ozono debe ser generado in situ por problemas en el almacenamiento y transporte. La vida media del ozono en el sistema de distribucin es de 25 minutos a temperatura ambiente, con lo que la ozonizacin no asegura la limpieza del agua potable, siendo necesario aadir cloro. Se forman DBPs en presencia de bromo, aldehdos, cetonas, etc. Son necesarios filtros activados para la eliminacin de carbono orgnico biodegradable.

Las principales aplicaciones de la ozonizacin en el campo del tratamiento de aguas: En el caso de las aguas potables, el ozono es tpicamente empleado en una predesinfeccin para el control de algas e inactivacin de bacterias y virus, y como preoxidacin y/o oxidacin intermedia de la materia orgnica e inorgnica para eliminacin de compuestos que proporcionan sabor, olor y color al agua. Adems, es utilizado para la eliminacin de la turbidez, iones metlicos y reduce los niveles de trihalometanos (THM) y precursores orgnicos relacionados. En el tratamiento de las aguas residuales, el ozono se emplea en la desinfeccin (reutilizacin), oxidacin de compuestos inorgnicos (eliminacin de sustancias txicas como el cianuro), oxidacin de compuestos orgnicos (oxidacin parcial del TOC y sustancias txicas) y la eliminacin de partculas. Actualmente, la ozonizacin tambin es empleada para la eliminacin de contaminantes emergentes (compuestos farmacuticos, POPs, PTBs, PPCPs). Para ms informacin: ozone-europe

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AOPs para la eliminacin de frmacos de los efluentes de salida de una EDAR Se ha encontrado que los productos farmacolgicos (analgsicos, antiinflamatorios, reguladores de lpidos, antidepresivos, antibiticos y betabloqueantes) son en su mayora bastantes resistentes a los tratamientos convencionales de una EDAR y por tanto muchos de ellos es fcil encontrarlos con concentraciones en las corrientes de salida comprendidas entre 0,5-2 g/d por 1000 habitantes. [Grupo de Ingeniera Qumica y Ambiental (GIQA) Universidad Rey Juan Carlos] La eficacia de las estaciones de depuracin de aguas residuales que utilizan un sistema de tratamiento primario y secundario ha mostrado tasas de eliminacin muy baja o incluso nula para diferentes productos farmacolgicos. Estos resultados ponen de manifiesto la necesidad de tratamientos finales a la salida del tratamiento secundario que pueda asegurar la degradacin de estos residuos. En este sentido diferentes grupos de investigacin de Espaa dentro del proyecto TRAGUA financiado por el Ministerio de Ciencia y Tecnologa (Programa Consolider-Ingenio) estn aplicando diferentes procesos de oxidacin avanzada como un tratamiento de refino a las aguas de salida de diferentes EDAR localizadas en diferentes puntos de la geografa espaola. Los procesos de oxidacin avanzada se fundamentan en la generacin de radicales hidroxilo (HO) mediante diferentes sistemas de reaccin. Estas especies poseen elevada reactividad, y son capaces de oxidar a la mayora de molculas orgnicas que pueden aparecer en las aguas residuales de origen industrial y domstico, con unas constantes cinticas que usualmente pueden ser del orden de 106 a 109 M/s (EPA, 1998). Los resultados an siendo preliminares parecen indicar que para algunos frmacos son tratamientos muy selectivos. No obstante, la variedad y versatilidad de tecnologas de oxidacin avanzada desarrolladas en al actualidad (O3; O3/H2O2; H2O2/Fe2+-Fe3+ ; H2O2/UV; TiO2/UV/O2; O3/UV; O3/H2O2/UV ; H2O2/Fe2+-Fe3+/UV; H2O2/Ultrasnidos/ Fe2+-Fe3+) abren grandes expectativas en la degradacin de este tipo de compuestos.

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Eliminacin de la demanda qumica de oxgeno (DQO) refractaria conforme a los documentos de referencia de la IPPC. En general, cada vez es ms frecuente que en las aguas residuales domsticas y en las industriales aparezcan contaminantes con altas cargas orgnicas que no pueden ser tratadas por un mtodo convencional y requieren un tratamiento especfico. [ERNESTO SIMON. Grupo de Fisicoqumica de Procesos Industriales y Medioambientales, FQPIMA. Universidad Complutense de Madrid] Son numerosos los vertidos residuales en forma de corrientes acuosas que contienen compuestos orgnicos no biodegradables, por mtodos convencionales, y refractarios a la oxidacin biolgica. Estas aguas residuales son

principalmente industriales, pero estos contaminantes tambin estn apareciendo en las domsticas aunque en menor concentracin.

La eliminacin efectiva de estos contaminantes orgnicos en las aguas residuales es un problema de gran importancia y cuya solucin urge, pues afecta principalmente a los recursos naturales del agua.

Este tipo de contaminacin se debe a la presencia de hidrocarburos aromticos polinucleados (PAH), compuestos fenlicos, hidrocarburos halogenados (AOX), BTEX, pesticidas, colorantes, etc. Todos ellos pueden ser agrupados de forma comn bajo el parmetro de la DQO refractaria, que engloba toda esta carga orgnica.

La Ley 16/2002 de Prevencin y Control Integrados de la Contaminacin (IPPC), que transpone la Directiva Europea 96/61/CE del mismo nombre, establece la lista de las principales sustancias contaminantes que se tomarn obligatoriamente en consideracin si son pertinentes para fijar valores lmite de emisiones. En el caso del agua cabe distinguir: Hidrocarburos persistentes y sustancias orgnicas txicas persistentes y bioacumulables, y Sustancias que ejercen una influencia desfavorable sobre el balance de oxgeno (y computables mediante parmetros tales como DBO, DQO, TOC).

La DQO refractaria quedara definida por las sustancias de ambos grupos. Ante este problema la UE mediante el documento BREF de la IPPC: Mejores Tcnicas Disponibles en Sistemas Comunes de Tratamientos/Gestin de Aguas y Gases Residuales en el Sector Qumico (2003) establece las lneas de actuacin que deben seguir las empresas para reducir las emisiones al agua. Destacar que divide los contaminantes en tres grandes grupos, y asigna a cada bloque una serie de tcnicas de eliminacin (consideradas tcnicas de final de tubera): Contaminantes insolubles: tratamiento mecnico. Contaminantes solubles no biodegradables o inhibitorios: tratamiento fsico-qumico. Contaminantes solubles biodegradables: tratamiento biolgico.

Este mismo documento seala los principales grupos de contaminantes a tener en cuenta: TSS (total de slidos en suspensin), DBO-DQO-TOC, DQO refractaria, AOX, N total, NH4-N (NH3), PO4-P, Metales Pesados, Fenoles y Grasas.

En la siguiente tabla se muestras de forma general las diferentes tcnicas de eliminacin en funcin de la contaminacin orgnica del agua residual [Effluent Treatment Techniques (TGN A4) Environment Agency UK, 2002]:
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Contaminantes Orgnicos refractarios

Tcnica de Eliminacin Adsorcin con carbn Ozonizacin Oxidacin supercrtica Oxidacin hmeda Oxidacin qumica Tratamiento qumico Mop/Skimmers Intercambio inico Separacin con membrana Adsorcin con carbn

Contaminantes Orgnicos voltiles

Tcnica de Eliminacin Stripping con aire/vapor Destilacin Adsorcin con carbn Evaporacin Oxidacin trmica Separadores

Aceites/grasas

Orgnicos insolubles

Slidos orgnicos disueltos

Orgnicos biodegradables

Tratamiento aerobio Tratamiento anaerobio

El tratamiento de eliminacin va a depender de la naturaleza, concentracin y caudal de los contaminantes (adems de ser un proceso medioambiental aceptable y con un coste econmico razonable). En funcin de todos estos parmetros se fijar una u otra tcnica.

En la siguiente tabla se muestran las tcnicas de final de tubera conforme al documento BREF [MTDs en Sistemas Comunes de Tratamientos/Gestin de Aguas y Gases Residuales en el Sector Qumico (2003)]:

Tcnicas Oxidacin Qumica Oxidacin Hmeda SCWO Adsorcin Extraccin Stripping Incineracin Biolgico anaerobio Biolgico anaerobio X aplicable;
a

DQO
X X X X X (X)a X X X

DQO refractaria X X X

Fenoles X X X

X X

contenido voltil orgnico.

Adems de las tcnicas para la DQO refractaria se recogen las de la DQO y la de los Fenoles, ya que este ltimo grupo de contaminantes se encuentra muy ligado a este parmetro, ya que adems sirve de referente a ste y en funcin de la concentracin de fenoles se tiene una idea del valor de la DQO refractaria. En la siguiente tabla se muestran las concentracin umbral de sustancias representativas txicas para el tratamiento convencional de oxidacin biolgica (lodo activo) [IPPC doc. BREF Waste Treatments Industries, 2006].

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De manera general, una concentracin de DQO refractaria en el efluente residual entre los 500-2500 mg/L inhibe el proceso de lodos activos.

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Eliminacin de radionucleidos durante la potabilizacin de aguas La presencia de sustancias radiactivas es una de las causas de que las aguas de consumo no alcancen los estndares de calidad establecidos. El Consejo de Seguridad Nuclear propone en un informe sobre potabilizacin radiolgica de aguas la aplicacin, cuando sea necesario, de una serie de procedimientos de eliminacin de radionucleidos compatibles con las tecnologas empleadas actualmente para realizar la potabilizacin del agua que se suministra a los ncleos urbanos. Los rendimientos alcanzables en la eliminacin varan entre el 70 y el 100% dependiendo del radionucleido considerado y la tcnica utilizada. [Grupo de Procesos y Universidad Autnoma de Madrid] Sistemas de Ingeniera Ambiental,

El exceso de radiactividad es una de las causas de que las aguas de consumo no alcancen los estndares de calidad establecidos. Tal exceso puede ser resultado de la presencia en cantidades anmalas de tanto radionuceidos naturales como artificiales. Las aguas que presentan este estado pueden ser utilizadas sin embargo tras un proceso de separacin de radionucleidos, tambin denominado potabilizacin radiolgica. La propuesta del Consejo de Seguridad Superior es abordar la potabilizacin radiolgica mediante una serie de modificaciones fcilmente incorporables a los principales tipos de procedimientos de potabilizacin existentes. Se persigue mejorar la capacidad que los procedimientos de potabilizacin poseen en sus condiciones ptimas de trabajo, para producir la eliminacin de los radionucleidos naturales existentes disueltos en los recursos hdricos as tratados o de los potencialmente incorporables a las aguas, para el caso de los de origen artificial. Como resultado de los tratamientos se buscan rendimientos en la separacin tan altos como sean posibles, o al menos que reduzcan la presencia de radionucleidos que conviertan al agua tratada en apta para el consumo humano, tanto desde el punto de vista radiolgico, como por lo que a sus otros parmetros fsicoqumicos y organolpticos se refiere. Se proponen una serie de posibles actuaciones que deben ser rpida y fcilmente implementables en las estaciones de tratamiento de aguas potables, en el supuesto de que se detecte que el agua bruta utilizada contiene una concentracin radiactiva superior a los niveles sealados por la autoridad sanitaria. Las propuestas de actuacin descritas son las siguientes: 1. En el caso de aguas que contienen actividades significativas para el uranio y/o el radio, se propone un tratamiento de potabilizacin, calificable de estndar, en el que controlando las condiciones en las que ste se efecta, se obtienen unas aguas, que adems de ser qumica y organolpticamente potables, han reducido notablemente su contenido radiactivo natural, de forma que se produce una disminucin media en la dosis debida a su ingesta del 90%. 2. En el caso de aguas que contienen actividades significativas para radionucleidos artificiales, se propone as mismo un tratamiento de potabilizacin, calificable de estndar, en el que controlando las condiciones en las que ste se efecta, se obtienen unas aguas, que adems de ser qumica y organolpticamente potables, pueden llegar a reducir notoriamente dichas actividades. Concretamente, se deduce, a partir del estudio efectuado para el americio, que los transurnicos son eliminados del agua en su prctica totalidad para un amplio rango de condiciones en las que llevar a cabo los tratamientos de potabilizacin. Por su parte, la eliminacin conjunta de los productos de fisin presentes, centrando la atencin al respecto en este estudio en el cesio y el estroncio, requiere controlar las condiciones en las que se efecta dicho tratamiento, siendo finalmente eliminables en el proceso de filtracin y obteniendo soluciones calificables de excelentes con el uso de filtros bicapa.
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3. Dado los buenos resultados obtenidos, tanto para radionucleidos de origen natural como artificial al aplicar los tratamientos propuestos, se produce un desplazamiento de dichos contenidos radiactivos, desde las aguas a los fangos generados durante los citados tratamientos, de forma tal que stos ltimos pueden incorporar concentraciones radiactivas tales que no es posible gestionarlos de manera tradicional. Por este motivo, se han identificado las formas qumicas en las que en cada caso se alojan los diferentes radionucleidos en los fangos producidos, posibilitando el deducir el mtodo menos agresivo por el que stos pueden ser extrados, para su posterior concentracin y adecuada gestin y en consecuencia, para poder aplicar a la fraccin remanente de los fangos los usos tradicionales de gestin. Sin embargo, debe sealarse que con las soluciones encontradas no se cubre la totalidad de la problemtica existente relativa a la presencia radiactiva en las aguas de consumo, ya que no todos los abastecimientos disponen de una planta para el tratamiento del agua antes de su consumo. En particular, en muchas zonas con contenidos elevados de radionucleidos naturales en sus suelos, existen con frecuencia un significativo nmero de pequeas poblaciones dispersas, en las que no existen plantas de tratamiento de las aguas para su potabilizacin y, en el mejor de los casos, las tratan con una simple cloracin antes de su consumo. Por ello, recientemente se ha abordado este problema, analizando cul sera el medio ms adecuado para realizar la descontaminacin de las aguas en tales supuestos. Por otra parte, hasta la fecha tampoco se ha podido desarrollar la tecnologa especfica necesaria para la implementacin de los procedimientos desarrollados en plantas reales de tratamiento del agua bruta.

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