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3.1. Pruebas de flotacin KCl y NaCl con ODA / DDA / SDS figura.

2 resume la recuperacin de flotacin de sales de KCl y NaCl en sus salmueras saturadas utilizando colectores catinicos y aninicos seleccionados. Se dio cuenta de que KCl cargado negativamente se puede flotaba eficazmente por ambos colectores catinicos (ODA/ DDA) y los colectores aninicos (SDS). Adems, con un aumento en la concentracin de colector, la recuperacin de flotacin aumenta montonamente, y casi el 100% de recuperacin de KCl se logra para todos los colectores examinados. El comportamiento de flotacin de KCl parece ser dependiente de la longitud de la cadena de los colectores. A bajas concentraciones de colector como 1x10-6 M, KCl una recuperacin de 20% se obtiene mediante el colector de carbono 18 ODA, y en contraste, cuando se utilizan el DDA de carbono 12 y los colectores de SDS, la recuperacin de KCl es significativamente menor. Incluso a una concentracin colector DDA o SDS de 1x10-5 M, la recuperacin de flotacin de KCl es todava menos de 10%, mientras que la recuperacin de KCl con el colector de carbono 18 ODA es casi 100%. Por otro lado, no se observa flotacin significativa para el NaCl cargado positivamente incluso a altas concentraciones de ODA. Ambos colectores catinicos y aninicos resultaron ser ineficaces para la flotacin de NaCl. Los resultados de flotacin sugieren que el estado de hidratacin de las caractersticas de la superficie de sal, la estructura del agua, y el colector son caractersticas de la superficie importantes que deben ser considerados para estos sistemas. En este sentido, se llev a cabo alguna superficie bsica / examen interfacial de sales en su solucin, as como la caracterizacin de colector con el fin de facilitar la comprensin de la qumica de la superficie de KCl y el comportamiento de flotacin.

figura 2. La recuperacin de flotacin de KCl y NaCl a partir de sus salmueras saturadas utilizando diferentes colectores.

3.2. Pngase en contacto con las mediciones de angulos Estudio anterior ha demostrado que en la superficie de una sal de fabricante de la estructura, tal como una superficie de NaCl, el ngulo de contacto es cero (hancer et al., 2001). Por el contrario, en la estructura de interruptor de superficie de la sal de KCl agua, un ngulo de contacto finito de 15 se obtiene (hancer et al., 2001). Estos resultados indican que en la superficie de la sal de KCl, las molculas de agua tienen una dbil interaccin con los iones de la superficie. Por otro lado, la fuerte interaccin del agua con la superficie y la estabilizacin de las molculas de agua interfaciales resultados en la humectacin completa de la superficie de la sal NaCl. En este estudio, se estudi la influencia de molculas de tensioactivo en los ngulos de contacto burbuja cautiva en las superficies de sal de KCl y NaCl y los resultados se muestran en la figura. 3. Es claro que la presencia de cualquiera de un tensioactivo catinico o aninico produce un estado hidrfobo en la superficie del cristal de KCl como se sugiere por los ngulos de contacto finitos cuando la concentracin de colector es alta, lo que indica que colector de adsorcin se logra. En contraste, hay apego burbuja se observa en la superficie de la sal de NaCl, independientemente de los colectores utilizados y sus concentraciones, lo que sugiere ninguna adsorcin de colector.

figura 3. ngulos de contacto burbuja cautiva de salmueras saturadas en las superficies de sal KCl y NaCl con la adicin de diferentes colectores. Esta observacin puede ser entendido considerando las estructuras de agua interfaciales. Debido a la dbil interaccin con los iones de la superficie de KCl, las molculas de agua interfaciales no son particularmente estables y pueden ser desplazados de la regin interfacial en la salmuera donde pueden interactuar con otras molculas de agua a travs de enlaces de hidrgeno (Du y Miller, 2007; hancer et al. , 2001). En consecuencia, la sustitucin de las molculas de agua interfaciales con molculas de colector es una interaccin energticamente favorable, lo que lleva a la adsorcin de colector y la organizacin en la superficie. En contraste, en la superficie del cristal de NaCl, las molculas de agua se estabilizan interfaciales debido a la fuerte interaccin electrosttica en la superficie de la sal. Por consiguiente, las molculas colectoras no pueden penetrar a travs

de la capa de agua interfacial en la superficie de NaCl, por lo tanto, no se espera ninguna adsorcin colector (Du y Miller, 2007;. Hancer et al, 2001). En trminos de estados de la superficie de KCl, en general, incluso en presencia de los colectores, los ngulos de contacto en la superficie del cristal de KCl son bastante bajos. Sin embargo, hay que sealar que, debido a la naturaleza de la medicin del ngulo de contacto inform est cerca del valor del ngulo de contacto de retroceso y se considera ms representativo para la flotacin. Adems, diferentes colectores muestran diferentes estados de adsorcin como se sugiere por los diferentes ngulos de contacto. Cuando se utiliza el de carbono 18 amina ODA, los ngulos de contacto medidos son entre 40 y 63, que son los valores ms altos observados para los tres colectores considerados. El de carbono 12 sulfactante aninico SDS, por otra parte, muestra la peor capacidad de producir una superficie hidrofbica de KCl en trminos de valores del ngulo de contacto, que iban desde 25 a 28 dependiendo de la concentracin. Los valores de ngulo de contacto son entre 30 y 32 cuando el de carbono 12 DDa se utiliza como colector.

figura 4. ngulos cautivo burbuja de contacto de salmuera saturada en la superficie de sal KCl con la adicin de la ODA. figura 4 resume el cambio de los ngulos de contacto en la superficie del cristal de KCl con la concentracin ODA. Se dio cuenta de que los ngulos de contacto alcanzaron valores estables despus de aproximadamente 15 min, y tres estados de superficie distintivos se desarrollan. Un estado dbil hidrfobo caracterizado por un bajo ngulo de contacto con valores por debajo de 30 se obtiene cuando la concentracin de la ODA es menor que 1x10-5 mol / L. En la concentracin de la ODA entre 1x10-5 mol / L y 4x10-5 mol / L, un estado hidrofbico moderada se dio cuenta, y los ngulos de contacto alcanza 40. Nuevo aumento de la concentracin de la ODA a ms de 4x 10-5 mol / L de resultados en una superficie de KCl bastante hidrfobo con un ngulo de contacto mayor que 50. Es interesante notar que 1x10-5 mol / L es una concentracin crtica de recuperacin de flotacin que separa el bien y el mal, as como hidrofobicidad de la superficie. En la figura. 5 son los resultados de las mediciones de tiempo de fijacin de burbujas, que tambin

sugieren que a una concentracin de la ODA de 1x 10-5 mol / L, el apego burbuja est claramente mejorada. La importancia de esta concentracin se abordar ms adelante en las secciones posteriores.

figura 5. Tiempo de fijacin de burbujas en la superficie de sal de KCl con la adicin de la ODA. Se sabe que la ODA tiene muy baja solubilidad en agua y existe como agregados en salmuera de KCl a temperatura ambiente. Se cree que la recuperacin de flotacin de KCl a ser significativamente promovido por la existencia de burbujas de aire (Burdukova et al., 2009). La adsorcin de colector de coloide en la interfaz gas / slido se ha encontrado que es mucho ms alta que en la interfase slido / lquido. Por lo tanto, es ms fcil para el colector para ser transportado por las burbujas de aire. La presencia de coloides de colector en la superficie de las burbujas conduce a un aumento dramtico en la eficiencia de flotacin (Laskowski et al, 2008;. Burdukova et al, 2009;. Burdukova y Laskowski, 2009). Esta teora parece ser capaz de explicar la contradiccin entre el ngulo de contacto baja y alta recuperacin de flotacin en la que la unin de las partculas de KCl a las burbujas de aire es ms debido a la presencia de burbujas de aire de la adsorcin de colector en la superficie de KCl. Adems, esta explicacin es apoyada por los ngulos observados altas de contacto de por encima de 50 cuando la concentracin de la ODA es mayor que 4x10-5 mol / L, en la que se observa la concentracin de precipitacin significativa de la ODA colector coloide. Un gran nmero de los coloides de colector es presentada a la lnea trifsica por la burbuja de aire, y contribuyen significativamente a los grandes ngulos de contacto medidos. 3.3. Estudio de pelcula Langmuir-Blodgett Con el fin de obtener una mayor comprensin de la qumica de la superficie a partir de mediciones del ngulo de contacto, se utiliz la tcnica de la pelcula LB para mejorar el carcter hidrfobo de la superficie de KCl. Debido a la alta solubilidad de SDS y DDA en agua, es difcil para estas

molculas de sulfactantes para formar capas LB en la interfaz aire / agua, insoluble en slo el colector ODA se utiliz para los experimentos pelcula LB. Cuando la medicin del ngulo de contacto se realiz inmediatamente despus de que el cristal de KCl fue retirado de la cubeta LB un ngulo de contacto promedio de 36 mediciones fue de 31,7 1,2. Cuando la medicin del ngulo de contacto burbuja cautiva se realiz con aire KCl se sec durante 30 min un ngulo de contacto promedio de 39,9 0,4 se obtuvo a partir de 36 mediciones. Por el contrario se obtiene un ngulo de contacto cero para el NaCl cuando se siguieron los mismos procedimientos experimentales. Los ngulos de contacto obtenidos con la pelcula LB superficies recubiertas de sal son consistentes con los valores de las mediciones anteriores (Fig. 4), y parece que colector de adsorcin se produce en la superficie de KCl, pero no en la superficie de NaCl. Adems, es interesante notar que el ngulo de contacto en la superficie de KCl es todava baja (por debajo de 40) cuando se compara con mediciones anteriores (Fig. 4). Se sabe que si una pelcula LB sulfactante inico es transferida sobre una superficie slida suave, tal como una superficie de mica recin troceados, un estado muy hidrfobo (un ngulo de contacto de por encima de 110) se obtiene debido a la estrecha empaquetamiento de las molculas de sulfactante en la superficie slida. El ngulo de contacto relativamente bajo en la superficie de KCl sugiere por lo tanto la falta de una monocapa bien organizado en la superficie de la sal, ya sea debido a la rugosidad de la superficie de cristal procedente de la disolucin dinmico / cristalizacin de la superficie de KCl, o debido a la presencia de sitios limitados de adsorcin en la superficie de KCl, lo que limita la densidad de adsorcin de tensioactivo. En cualquier caso, los resultados sugieren que la monocapa de LB transferido no es estable y tal vez slo parcial de adsorcin del colector de ODA se produce en la superficie de KCl. El ngulo de contacto a cero en la superficie de NaCl sugiere que la pelcula LB no fue transferido o que la pelcula LB transferido es completamente inestable. Para la superficie de NaCl parece ODA adsorcin no es posible, una vez ms lo que sugiere que la adsorcin slo se puede conseguir cuando las molculas de agua interfacial pueden ser reemplazados y los posibles sitios de adsorcin puede ser expuesta para la organizacin colector.

figura 6. La tensin superficial del agua y salmuera saturada de KCl como una funcin de la concentracin de la ODA.

3.4. ODA caracterizacin A partir del anlisis anterior, es claro que el comportamiento de flotacin de KCl es dependiente de la concentracin de la ODA, que es crtico en trminos ODA de la estructura y organizacin en la salmuera de KCl. A este respecto, se realizaron algunos experimentos fundamentales de caracterizacin incluyendo el tiempo de fijacin de burbujas, las mediciones de tensin superficial de solucin y anlisis de tamao de partcula coloidal. Los resultados se presentan en las figuras. 57, respectivamente. Como se muestra en la figura. 5, el tiempo de fijacin no cambia significativamente cuando la concentracin excede de 1x10-5 M. A partir de la figura. 6 Es interesante notar que en una concentracin de 1x10-5 M, el tamao de la ODA coloides aumenta significativamente de alrededor de 300 nm a aproximadamente 1100 nm, aparentemente debido al crecimiento de la ODA precipita. Acompaando a este cambio de tamao, la tensin superficial de las soluciones AOD alcanza un valor meseta de 48mn / m, como se ve en la figura. 7. Flotacin y anlisis de las mediciones de ngulo de contacto indican que 1x10-5 M es la concentracin de la AOD en la mejora de los estados hidrofbicos y una buena recuperacin de la flotacin se inicia, por lo tanto, es razonable pensar que los estados de adsorcin y el comportamiento de flotacin de KCl en salmuera est estrechamente relacionado con la formacin de la AOD precipita. Observaciones similares tambin se han hecho por Burdukova et al. (2009).

figura 7. Tamao medio de partcula de la ODA colector coloide en una salmuera saturada de KCl.

3.5. investigacin microscpica Con el fin de racionalizar los resultados contradictorios observados a partir de mediciones del ngulo de contacto (ngulos de contacto modestos) y experimentos de flotacin (excelente recuperacin), y para lograr una mejor comprensin de la qumica de la superficie de la ODA en la superficie de KCl, microscopa de fuerza atmica (AFM) se utiliz para la imagen topografa de la superficie de KCl en presencia de la ODA. En estos experimentos, no se observ ningn cambio topografa obvio despus de la adicin del colector de la ODA, y no hay adsorcin significativa de la materia se detect en la superficie plana del cristal de KCl. Estas observaciones en AFM situ tienden a estar de acuerdo con los resultados reportados por ex situ Schreithofer y Laskowski (2007) que la preparacin de dispersiones de ODA tiene una influencia significativa en la organizacin de los coloides de ODA en la superficie KCl. En particular, la importancia de las dispersiones de la ODA y la presencia de una fase gaseosa pareca facilitar la unin de los coloides de la ODA en la superficie KCl como se comenta por Burdukova y Laskowski (2009) y originalmente sugerida por Leja (1983). Durante los experimentos de AFM, se observaron algunos fenmenos interesantes utilizando microscopa ptica (figura 8), que aparece para proporcionar informacin adicional con respecto a la qumica de la superficie de la ODA en la superficie de KCl y el comportamiento de flotacin de KCl utilizar la ODA como colector. . figura 8A muestra la topografa de una superficie KCl recin pulida en salmuera saturada. Se observ que, cuando 1x10-4 M ODA colector fue en la solucin, la fijacin de burbujas de aire en la superficie del cristal de KCl se logr slo en la presencia de coloides de ODA irregulares / precipita actuando como un puente (Fig. 8B), y la unin del coloide / precipitados y las burbujas de aire se produjeron principalmente en los defectos y los bordes del cristal de KCl. Adems, la mayora de los coloides / precipitados ODA observado microscpicamente se suspendieron en la solucin, y la fijacin de tales coloides / precipita a la superficie plana de KCl en ausencia de no se observaron burbujas de aire.

figura 8. Fotografas de microscopa ptica de la superficie de la sal de KCl con 1x10-4 M ODA en una solucin saturada de KCl. (A) superficie planar de los cristales de KCl en solucin saturada, (B) pequea burbuja unido a la superficie de KCl con la ODA agregados coloidales, (C) ODA / KCl / agregados de burbuja en salmuera, y (D) la interaccin de la ODA / KCl / agregados burbuja con una gran burbuja de aire.

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