Qumica Inorgnica

TEMARIO
Ley de Periodicidad y tabla peridica Tabla periodica D. I. Mendeleev y L. Meyer. Criterio de periodicidad. Configuraciones electrnicas. Principio de construccin (aufbau). Principio de exclusin de W. Pauli. Primera regla de Hund. Anlisis estructural de la tabla peridica. Grupos. Periodos. Bloques s, p, d y f. Propiedades peridicas. Tamao. Energa de ionizacin, afinidad electrnica Electronegatividad de Pauling

Propiedades qumicas. Valencia y nmeros de oxidacin. Propiedades de los grupos de elementos alcalinos, halgenos, xidos binarios, hidruros. ___________________________________________ Molculas discretas y modelos de enlace covalente Cristal inico Breve revisin del modelo de Lewis. Modelo de enlace valencia y VSEPR Modelo del orbital molecular. El enlace de Coordinacin. Campo cristalino Serie espectroqumica, Regla de los 18 Retrodonacin ___________________________________________

Estequiometra. Leyes Ponderales Ley de conservacin de la materia. Ley de proporciones constantes. Ley de proporciones equivalentes. Ley de proporciones mltiples. Hiptesis de A. Avogadro y concepto de mole. Balanceo de ecuaciones qumicas. Concepto de nmero de oxidacin y reglas para su asignacin. Reactivo limitante. Rendimiento de la reaccin. Especies oxidantes y reductoras. Problemas

Bibliografa
Chang, R., Qumica, Mc Graw Hill, Mxico. Mingos, D.M.P., Essential Trends in Inorganic Chemistry, Oxford Press Owen S. M. guide to MODERN INORGANIC CHEMISTRY, Huheey, Inorganic Chemistry : Principles Of Structure And Reactivity

N. W. Alcock, Bonding and structure :Structural principles in inorganic and organic chemistry, Ellis Horwood, 1990 Manku G. S. Principios de Qumica Inorgnica. Mc Graw Hill. Mxico. Cruz-Garritz D., Chamizo J. A., Garrita A., Estructura Atmica un Enfoque Qumico, Addison-Wesley Iberoamericana.

Qumica Inorgnica

La solucin de Schrdinger define la para H

n,l,m (r,,) = R n,l(r) Y l,m(,) Radial Angular

es el nmero cuntico principal y gobierna los estados cuantizados de energa. Toma valores de 1, 2, 3...... es el nmero cuntico de momento angular orbital y toma valores desde 0 hasta (n-1) es el nmero cuntico magntico y define las componentes del momento angular, mh/2, a lo largo del eje Z. Toma valores de 2l+1 (-1 ... 0 ... 1) surge cuando se aplica un correccin relativista para el movimiento de los e alrededor de s mismos. 1/2 y -1/2

Cada estado energtico del electron est marcado por 4 nmeros. 3 de ellos definen un orbital que puede albergar 2 electrones con spin y - . n define una capa y l una subcapa. Los dibujos que conocemos como orbitales son representaciones pictricas de las funciones esfricas armnicas Y l,m(,) (soluciones de Ec Sch.), escogidas para fines qumicos, ya que existen diferentes alternativas para representar a los orbitales.

n 1 2 3

l 0 0 1 0 1 2

subcapa 1s 2s 2p 3s 3p 3d

m 0 0 -1 0 1 0 -1 0 1 -2 -1 0 1 2

# orbitales

n2
# orbitales

1 1 3 1 3 5

1 4 9

Hidrgeno 1s (2s, 2p) (3s, 3p, 3d) (4s, 4p, 4d, 4f) etc

tomos polielectrnicos
2 2 8 8 18 18 32

Principios Pauli: 2 e en 1 tmos no pueden tener los mismo 4 nmeros cunticos. Aufbau: Los orbitales se llenan desde el orbital de menor energa haca arriba. Hund: Los orbitales de igual energa se llenan maximizando el nmero de electrones desapareados.

Repulsin: 2 es con spin paralelo experimental menos repulsin que 2 con spin antiparalelo. Esto resulta de la correlacin de spines, el efecto mecnico cuntico que dice que dos es en un orbital no se mueven de modo independiente. Dos es con spines opuestos ocupan menor volumen que dos con spines paralelos por lo que experimentan ms repulsin los de s opuesto, (energa de intercambio, K).

0K K 3K 3K 4K 6K

1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p

H a He Li a Ne Na a Ar K-Sc-Kr Rb-Y-Xe Cs-La-Lu-Rn Fr-Ac-Lr

Mn 25 [Ar] 4s23d5

Bloque Grupos s s d p G1 G2 G 3-12 G 13-14 G 15 G 16 G 17 G 18 f

Nombre Alcalinos Alcalino-trreos

Configuracin ns1 ns2 n=4-7 n=2-6 ns2np1 ns2np2

metales transicionales (n-1)dxns2 pnictogenos calcgenos halgenos gases nobles lantnidos actnidos ns2np3 ns2np4 ns2np5 ns2np6 6s24f1 - 6s24f14 7s25f1 - 7s25f14

n=6-7

Tl

rmax = r dr

dV = 4r2dr

1s

2s

2p

3s

3p

3d

1/n An (e e) A(g) Hatm

Ar Sb In Ga Tl

EI depende de: Zef, EI aumenta si Zef aumenta si n aumenta (bajando Gpo) EI disminuye xque el mximo de la funcin de distribucin radial para el orbital de valencia se aleja del ncleo cuando n aumenta aunque aumenta Zef, radio atmico del Orbital de valencia; por lo tanto tipo de orbital, EI aumenta si el orbital es ms penetrante xque +cerca del ncleo repuelsin e-e

O C Li B
0

S Si

Na Al

La AE por convencin, experimentalmente se obtiene como Un potencial de ionizacin (nec U0) Depende de : 1) la fza de atraccin entre el ncleo decrece haca abajo porque entra ms lejos del ncleo y AE debera decrecer 2) la energa de repulsin e-e. decrece al bajar en el grupo porque los orbitales se van haciendo ms grandes y la repulsin e-e es menor por lo que atraer otro e debera ser ms fcil (AE incrementa). Entonces generalmente decrece haca abajo (gana 1), pero los cambios son suaves y por ejemplo en Gpo. 17 el mximo es para Cl, o bien para el N es positivo (conv -) por lo de la capa semillena.

Electronegatividad Habilidad de un tomo en una molcula de atraer densidad electrnica haca s NO ES UNA PROPIEDAD ATMICA Existen varias escalas de electronegatividad, la de Pauling es la ms empleada est basada en la energa de los enlaces covalentes heteronucleares. c(A -B)2 = b(AB) {b(AA)b(BB)} c = 96.5 kJ/mol (A -B) dif de entre A y B, b(AB), b(AA), b(BB) entalpas de enlace Variaciones: aumenta a lo largo del periodo porque aumenta la Zef y r disminuye. Para bloques s y p , decrece al bajar en el grupo debido al incremento en el tamao (aumenta r), para los transicionales se incrementa haca abajo por el pobre poder apantallante de los d y f.

ESCALAS Electronegatividad Pauling Allred-Rochow Mulliken Jaffe Sanderson = dE/dq c(A -B)2 = b(AB) {b(AA)b(BB)} Zeff e2/r2 AE y EI(P) del edo. de valencia (E energa total; q carga) (D: den. Elec. Media: 3Z/4r3)

Allen

U promedio de e de valencia

Electronegatividad de Pauling

Compuesto H2S SO2 SCl4

Edo. Oxidacin -2 IV IV

Hibridacin sp3 sp2 sp3d

Electronegatividad Pauling 2.2 3.44 3.16

Segn la diferencia entre las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser, segn la escala de Linus Pauling:

Inico (diferencia superior o igual a 1.7) Covalente polar (diferencia entre 1.7 y 0.4) Covalente (diferencia inferior a 0.4)

Estabilidad?

G= H -T S

G Criterio de expontaniedad G= -RTlnK K constante de equilibrio ln K = -G/RT log K = -0.000175 G

Para A(g) + B(s) C(g) + D(s)

pc > pA K >1 LogK+ G pc < pA K<1 LogK G +

Kp = pC /pA
pc = pA K=1 LogK=0 G= 0

G= H -T S

Cristal inico U0 experimental Na(s) Na(g) Hatm 108 Na(g) Na+(g) EI 502 Cl2(g) Cl(g) Hatm 121 Cl(g) Cl (g) -AE -354 Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) Hred ________________________________________ Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf -411 kJ/mol Hred= Hf (Hatm Na + EI + Hatm Cl + AE) Hred = -411 (108 + 502 + 121 -354) = -788

U Calc
U0 = Uc + UB + UL + UZ + correccin x T + ...
Uc =
- NA z+z- e2 [6 - 12 + 8 - 6 + 24 ] 40r 2 3 2 5

Uc = - NA z+z- e2 A 40r

UB
UB = NAB / r n
n = coef. de Born, experimental, de la compresibilidad del cristal, resistencia de un in a acercarse lo mximo a otro. B = cte. de proporcionalidad que se discierne en equilibrio cuando la fza atractiva y repulsiva se igualan, r= r0 dU = 0 = d (Uc +UB) dr dr

B = z+z-e2A (r0n-1) 40n

Ec. de Born- Land

Uo = Uc + UB Uo = - NA z+z- e2 A + 40r Uo = - NA z+z-e2A (1 1/n) 40r0 NAB rn

B = z+z-e2A (r0n-1) 40n

r0 = r+ + r- = (distancia interi interinica) z+ y z- = cargas cati catin y ani anin NA = 6.023 x 10 23 e carga del e = 1.60218 x 10 19 C 0 = 8.854188 x 10 12 C2/Jm

A = constante de Madelung n = exponente de Born

In tipo HeHe-He NeNe-Ne * ArAr-Ar KrKr-Kr XeXe-Xe

Ej LiH NaF, MgO NaCl KCl, CaS, CuCl RbBr, AgBr CsI

n 5 7 8 9 10 12

U0 para el NaCl

Uo = - 6.023 x 10 23mol-1(1) (1) (1.60218 x 10 19 C) )2(1.748) (1 1/8) ( ) (2.814 ( x1010 m) 4 (8 .854188 x 10 12 C2/Jm)

Uo = -755293.60 J/mol x 1kJ 1000J

= -755.29 kJ/mol

Ec BornBorn-Lande -755.3 KJ/mol 95.85%

Hred -788 100%

Componentes de la energa de red (kJ/mol) H298 H298 Compuesto U0 (calc) UC UB UL UZ (calc.) (ciclo Born) 788 NaCl -766 -863 108 114 -25 8 -776 -787 772 CsI -580 -619 90 -54 3 -592 -602 -807 -891 AgI -795 -808 138 -128 3 CuBr -870 -925 114 -64 4 -882 -977

NaCl -772 es del 98% CsI -580 es del 96.4 % CuBr -870 es del 89 %

Reglas de Fajans El carcter covalente se incrementa al decrecer el tamao del Catin o incrementarse la carga del mismo El carcter covalente se incrementa al incrementarse el tamao y/o la carga del anin La polarizacin del enlace (carcter covalente) aumenta cuando el catin no tiene configuracin de gas noble. Los metales de transicin y del grupo f son ms polarizantes que los del grupo principal.

+2

+3 +3, +4

HIDRUROS Los hidruros constituyen una rica familia de compuestos que clasificamos por sus propiedades fsicas (que obviamente estn vinculadas con el tipo de enlace que presentan)

PROPIEDADES FSICAS: Tienen unas propiedades similares a los metales de los que provienen. Propiedades especficas: Pueden llegar a absorber un gran volumen del H2(g) calentndose a temperaturas suficientemente elevadas liberan H2(g). movilidad del hidrgeno en su seno a temperatura no demasiado elevadas.

HIDRUROS Tambin podemos clasificar a los hidruros en funcin de sus propiedades qumicas, fundamentalmente su carcter cido-base y su carcter redox.

Los hidruros de los elementos ms electronegativos presentan carcter cido (lo que se pone de manifiesto por la tendencia a ceder protones) mientras que los elementos menos electronegativos forman hidruros de carcter bsico (marcado por la tendencia a ceder iones H- o a reaccionar con sustancias susceptibles de ceder protones).

XIDOS El oxgeno forma combinaciones binarias con casi todos los elementos a excepcin de algunos gases nobles y de algunos metales nobles como el Au, Pt o W. En dichos compuestos, denominados genricamente xidos, el oxgeno en estado de oxidacin (-2). La formacin del in xido (O-2) requiere un aporte considerable de energa:

La formacin endotrmica del in xido es compensada por el elevado valor de la energa reticular de las redes que contienen al in

Los metales del bloque s de mayor relacin carga/radio forman los xidos tpicos tales como el Li2O, MO (M=Mg, Ca, Sr) y Al2O3 donde se detecta la especie O-2. El Sodio y el Bario, con mayores relaciones carga/radio, forman los perxidos Na2O2 y BaO2, [especie O2-2] mientras que los monocationes grandes como K+, Rb+ y Cs+ forman los superxidos MO2, con la especie [O2-]. Desde el punto de vista de su reactividad todos ellos, xidos, perxidos y superxidos, son sustancias fuertemente bsicas cuando se disuelven en agua

Los elementos en negrita dan xidos que son cidos, en tipografa normal se escriben los que dan xidos bsicos. En crculos se resaltan los que son anfteros en todos sus estados de oxidacin y en hexgonos aquellos que son anfteros en sus estados de oxidacin ms bajos y cidos en los ms altos.

En los metales de transicin es frecuente que un mismo elemento pueda presentar diferentes estados de oxidacin. Las propiedades cido-base de sus xidos pueden variar considerablemente:

El oxgeno, como el flor, es suficientemente electronegativo como para lograr compuestos con elementos en sus mximos estados de oxidacin: BaFeVIO4, KMnVIIO4, OsVIIIO4.