Tema 6: El Enlace Qumico (II): Enlace covalente

6.1 Introduccin al enlace covalente 6.2 Teora de Lewis y formacin de enlaces. (AJ2.46.3 Descripcin mecanocuntica del enlace molecular 6.4 Molculas diatmicas homo y heteronucleares
(C10.6, S11 , W9 ) 12&3.9, PHH11, S10, W7.4, C9.6-10)

6.1 Introduccin al enlace covalente

El enlace covalente se da entre elementos de similar electronegatividad y se origina por la comparticin de un par de electrones entre dos tomos

6.5 Transicin entre el enlace inico y el covalente: electronegatividad y polarizacin (AJ2.14, S9.4 ,
W7.10 )

H + H
AJ3.4&3.10-13

H-H

6.2 Teora de Lewis y formacin de enlaces

Lewis, Langmuir y Kossel (1916-1919): 1. Los electrones, especialmente los de valencia, son los responsables de la formacin de enlaces entre los tomos 2. 3. Los electrones de valencia se pueden transferir de un tomo a otro (enlace inico) o compartir (enlace covalente) Los electrones se transfieren o comparten de forma que los tomos adquieren una configuracin electrnica especialmente estable Gracias a la formacin del enlace covalente cada tomo de hidrgeno ha adoptado una configuracin ms estable de capa completa El hidrgeno forma un nico enlace porque cada tomo tiende a rodearse de una capa completa de electrones de forma que adopta la configuracin 1s2

H + H

H H

Configuraciones electrnicas especialmente estables Una configuracin electrnica en la que una capa o subcapa se encuentra completa presenta gran estabilidad qumica
La configuracin electrnica de valencia de capa completa para elementos del primer periodo es 1s2 (2 electrones) mientras que para elementos del segundo periodo es 2s2 2p6 (8 electrones)

Estructuras de Lewis
Representaciones grficas de la estructura (configuracin) electrnica de los tomos y las molculas

Ejemplo: el metano CH4 C 1s2 2s2 2p2 H 1s1 C H

2s2 Otras configuraciones estables:

2s2

2p6 Cada electrn de valencia se representa por un punto

d10

d5

Cada par de electrones es un par de puntos o una lnea

Cuntos enlaces covalentes puede formar un tomo? Como regla general, un tomo forma tantos enlaces covalentes como sean necesarios para que se complete su capa de valencia mediante pares compartidos de electrones

Elementos del segundo periodo: Regla del octeto

C N

4 enlaces 3 enlaces

CH4 (metano) NH3 (amoniaco) N N (N2)

Para elementos del segundo periodo esto conduce a la adopcin de la estructura 2s2 2p6. Es la regla del octeto

+ 1 par libre (o solitario)

O
Sin embargo tambin es posible la formacin de estructuras relativamente estables que no cumplen esta regla (estructuras de capa semicompleta, capas expandidas, etc...)

2 enlaces
+2 pares libres

H2O HF

(agua)

(O2)

1 enlace
+3 pares libres

(fluoruro de hidrgeno)

(F2)

Enlaces simples C C Enlaces dobles C Enlaces triples C H H C H H C H H H C

C C

C C C H

Orden de enlace 1 Orden de enlace 2 Orden de enlace 3

Nmero de pares e- compartidos

Reglas para la escritura de la estructura de Lewis

1. Escribir la estructura mediante los smbolos de los tomos que se unirn entre s. Elegir el tomo central. Normalmente el menos EN. Nunca el H y muy raramente el F. 2. Contar el N total de e- de valencia. En iones sumar o restar el nmero de cargas presentes. 3. Unir todos los tomos con enlaces simples y completar los octetos con pares de e- libres. Comprobar el N total de e- (paso 2). 4. Completar el octeto del tomo central con enlaces mltiples con los tomos perifricos usando pares de e- libres de stos ltimos. 5. Comprobar que la suma de CF coincide con la carga total de la molcula. Elegir la estructura con CF ms pequea. 6. Indicar si hay estructuras equivalentes en Resonancia. Carga formal N total e= de valencia de cada tomo

C C H C C

H H

Etano

Eteno (etileno)
rodeados de 8 electrones

Etino (acetileno)

Regla del octeto: en todos los casos los tomos de carbono estn

N e- libres

(N eenlace)

Estructura de Lewis del cido actico

El tomo central suele ser el ms electropositivo En los iones poliatmicos se cumple la regla del octeto aadiendo o substrayendo electrones al conjunto:

4 H + 2 C + 2 O = 4 x 1 + 2 x 4 + 2 x 6 = 24 electrones

CH3COOH
Ejercicio 6.1. Escribir las estructuras de Lewis del cianuro de hidrgeno, la acetona, y el C2F2Cl2

In amonio NH4+

In sulfato SO42-

Carga formal
Da una idea de la extensin con la que los tomos han ganado o perdido electrones a consecuencia de la formacin del enlace.

La forma ms estable es aquella donde las cargas formales son ms pequeas

CF = V - ( L + E)
CF = carga formal

CF=0

CF=0

V = nmero de electrones de valencia en el tomo libre L = nmero de electrones en pares libres E = nmero de electrones implicados en enlaces Ejercicio 6.2: establecer la forma ms estable del in cianato NCO-

Excepciones a la regla del octeto Radicales = molculas con un nmero impar de electrones. Ej.: OH, CH3, NO2, NO...
Ej: monxido ntrico

Radicales libres en los seres vivos

Los radicales libres generados en procesos metablicos tales como la respiracin se han asociado a procesos de envejecimiento (deterioro de tejidos) y tumorales (deterioro del ADN) Generados en la piel por radiaciones energticas (UV) El efecto pernicioso de los radicales libres es mitigado por la intervencin de antioxidantes que actan como captadores de radicales Vitaminas (C y E) Cistena Melaninas Ubiquinona (coenzima Q10) flavonoides (polifenoles) etc..

N=O

En el organismo, sntesis a partir de L-arginina

Factor de relajacin derivado del endotelio (EDRF) en los vasos sanguneos // Segundo mensajero en el cerebro

Birradicales= molculas con electrones desapareados. Ej.: O, CH2-CH2-CH2, O2, ... Tanto los radicales como los birradicales son muy reactivos porque tienen electrones desapareados susceptibles de formar enlaces

Radicales libres en los seres vivos (2)

El captador de radicales se convierte en un radical inerte (ms estable)
OH HO O AscH O O + OH R O Asc O HO OH O O + RH

Radicales libres en los seres vivos (3)

Vitamina E
O OH

Hidrgeno que se pierde fcilmente

Coenzima Q

Q+ O2-

Q- +O2

Ascorbato ( Radicales libres: hidroxilo OH superxido O2-

vitamina C a pH fisiolgico)

Formada de n unidades de isopreno

Capas de valencia expandidas

Elementos de los periodos 3 y sucesivos tienen capas de valencia con capacidad para ms de 8 electrones y pueden por tanto formar un mayor nmero de enlaces

Resonancia
Se produce cuando los enlace mltiples se pueden escribir en situaciones que son equivalentes: Ozono: OO=O 2O=O-O 22O C O O

S: [Ne]3s23p43d0
El azufre est rodeado de 10 electrones, dos de los cuales han de estar en un orbital 3d existira la molcula de OF4?

O C O

O C O

In carbonato: CO32-

N2O

6.3 Descripcin mecanocuntica del enlace molecular Teora de Orbitales Moleculares Al igual que en un tomo polielectrnico (Tema 2), la funcin de onda molecular se expresa como un producto de funciones de onda monoelectrnicas.

N N O
Hay dos estructuras resonantes de N2O. Una descripcin ms correcta de esta molcula va ms alla de las estructuras de Lewis.

Cada una de estas funciones de onda son los orbitales moleculares

Aproximacin de electrones libres

Formacin del orbital molecular Orbitales atmicos

( r1 , r2 ) = 1 ( r1 ) 2 ( r2 )
Orbitales moleculares
(su cuadrado engloba regiones del conjunto de la molcula donde el electrn se puede encontrar con mayor probabilidad) Para N electrones:

Solapamiento

Orbital molecular
Los electrones del orbital molecular, pertenecen, en principio, a ambos tomos por igual y son los que mantienen la molcula unida

(r1 , r2 , ..., rN ) = 1 (r1 ) 2 (r2 ) ...N (rN )

Matemticamente, el orbital molecular se obtiene a partir de una combinacin lineal de orbitales atmicos

Siempre deben formarse tantos orbitales moleculares como orbitales atmicos entran a formar parte del enlace Para 2 orbitales atmicos, existen 2 posibilidades Orbital enlazante

( r ) = ca1sa ( r ) + cb1sb ( r )
Funcin de onda del Orbital molecular Funcin de onda de orbitales atmicos

+ ( r ) = ca1sa ( r ) + cb1sb ( r )
Orbital antienlazante

Contribucin de 1sa a la funcin de onda Contribucin de 1sb a la molecular funcin de onda molecular

( r ) = ca1sa ( r ) cb1sb ( r )

Orbital antienlazante: disocia

Orbital enlazante: une

Configuraciones electrnicas moleculares

Energa de enlace y orden de enlace:

E 1sa

-=*1s (antienlazante) 1sb +=1s (enlazante)

Configuracin electrnica del estado fundamental del H2
2 1s

E 1sa

-=*1s (antienlazante) 1sb +=1s (enlazante)

Energa de enlace

Orden de enlace = (2 - 0)/2 = 1

Electrones en orbitales enlazantes Electrones en orbitales antienlazantes

Tipos de orbitales moleculares:

Formacin de orbitales
1s, 2s,

1. Orbitales tipo : el solapamiento se produce preferentemente

a lo largo de la lnea que une los dos tomos. No hay planos nodales que incluyan a los ncleos.

1. Orbitales tipo : el solapamiento se produce preferentemente

fuera de la lnea que une los dos tomos. Hay un plano nodal que incluye a los ncleos.

El enlace covalente es enlace localizado y fuerte

longitud de enlace Enlace

un

Energa de

Ms ejemplos de formacin de orbitales

2p

Formacin de orbitales

Solapamiento de orbitales s para elementos del segundo periodo E *2s 2sa 2s *1s 1sa 1s 1sb 2sb

Solapamiento de orbitales p para elementos del segundo periodo E

*2pz *2px, *2py

2pa 2pb 2pa

*2pz

2pb

2pz 2px, 2py

del Li2 al N2
Inversin de energas

2pz
del O2 al F2

Configuracin electrnica:

(1s)2 (*1s)2 (2s)2(*2s)2 (2px)1(2py)1 Molcula B2 10 electrones O.E.=1 2pa

Ejercicio 6.3: cul sera el orden de enlace de la molcula diatmica de carbono?

Configuracin electrnica:

KK E

(2s)2(*2s)2

(2px

)1(2p

)1

KK

(2s)2(*2s)2 E

(2pz)2(2px)2(2py)2(*2px)1(*2py)1

*2pz *2px, *2py

2pb

*2pz *2px, *2py

2pz 2px, 2py

*2s 2sb 2s

Molcula O2 16 electrones O.E.=2

2pa

2pb

2pz
2sa

2px, 2py

*2s 2sb 2s

2sa

Influencia del orden de enlace en las propiedades moleculares 3 2 1 0 800 400 0 150 130 110 B2 C2 N2 O2 F2

Molculas diatmicas heteronucleares 1. Los orbitales moleculares se forman por combinacin de orbitales atmicos de energas prximas entre ellos 2. Cuando la diferencia de nmeros atmicos es pequea el tratamiento de O.M. es parecido al de molculas homonucleares (CO, NO, ) 3. Para molculas como HF o HCl los orbitales son diferentes a los de molculas homonucleares.

O.E.

Energa de enlace / kJ mol-1

(r ) = ca1sa(r ) + cb 1sb(r )
Si a ms electronegativo que b Ca > Cb

Longitud de enlace / pm

Configuracin electrnica:

KK (2s)2(*2s)2 (2pz)2 (2px)2(2py)2

Molcula HF O.E.=1 1SH H

2pxF,2pyF 2pF

Molcula de CO 14 electrones O.E.=3

*2pz *2px, *2py

2pa

C
Energa de enlace / kJ mol-1

2px, 2py 2pz

*2s 2sb 2s

2pb 2sF

F 2sF

Longitud de enlace / pm

2sa

N2 CO

110 113

942

1sF

1sF

1071

6.5 Transicin entre el enlace inico y covalente

Cuando dos tomos distintos, y por tanto de distinta electronegatividad, se unen mediante un enlace covalente se origina una separacin de carga: un momento dipolar () Enlace Covalente Polar

La polaridad de un enlace se mide a partir de la magnitud de su MOMENTO DIPOLAR

= qr

Vector que va de la carga negativa a la positiva

Desplazamiento de carga negativa

Una MOLCULA POLAR es aquella que tiene un MOMENTO DIPOLAR TOTAL (suma de los momentos de los enlaces) no nulo:

Ms electronegativo

Menos electronegativo

Unidades de momento dipolar: En S.I. = C m 1 Debye (D): (4.80 D = e+ x 1 )

Una molcula polar es aquella que tiene un momento dipolar no nulo NO polar Polar CO2

Enlace inico frente a enlace covalente

Un enlace covalente polarizado se puede considerar como un caso intermedio entre un enlace inico puro y otro covalente puro.

Enlace no polar
MODELO COVALENTE

Enlace muy polar

MODELO INICO

Se incrementa la diferencia de electronegatividad

Cl2

NaCl

cis-dicloroeteno, C2 H2 Cl2

trans-dicloroeteno, C2 H2 Cl2

Todo compuesto inico tiene cierto carcter covalente debido a la polarizacin de las nubes electrnicas
Los cationes (pequeos y con falta de electrones) son polarizantes Los aniones (grandes y con exceso de electrones) son polarizables

Los compuestos formados por cationes muy polarizantes y aniones muy polarizables tienen un sustancial carcter covalente

Ejemplo: el NaCl es un compuesto ms inico y menos covalente que el NaI. por qu?